SU687079A1 - Способ получени алкилфосфонистых кислот - Google Patents
Способ получени алкилфосфонистых кислотInfo
- Publication number
- SU687079A1 SU687079A1 SU772494904A SU2494904A SU687079A1 SU 687079 A1 SU687079 A1 SU 687079A1 SU 772494904 A SU772494904 A SU 772494904A SU 2494904 A SU2494904 A SU 2494904A SU 687079 A1 SU687079 A1 SU 687079A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- mol
- benzene
- dioxane
- added
- Prior art date
Links
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ
1
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р-св зью, а именно к способу получени алкилфосфонистых кислот обва1ей формулы:
ОН
«-
где R - алкил, которые могут найти применение в качестве поверхностноактивных веществ, ингибиторов, коррозии , пластификаторов, добавок к смазочным маслам и полимерам дл придани огнестойкости.
Известен способ получени фосфонистых кислот окислением первичных фосфинов перекисью водорода при нагревании до 1.
По этому способу в качестве побочного продукта образуетс фосфонова кислота.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ получени алкилфосфонистых кислот, заключаетс в том, что фосфорноватистую кислоту присоедин ют к олёфинам в присутствии органических перекисей и серной кислоты при нагревании до 65-85с в среде органического растворит.ел в атмосфере инертного газа 2.
Недостатком этого способа вл етс продолжительность процесса (4-5 ч), а также тот:факт, что удаетс получить лишь смесь алкилфосфонистых и диалкилфосфиновых кислот, причем выде0 лить чистые алкилфосфонистые кислоты из смеси очень сложно,
Целью изобретени вл етс упраце .ние процесса и повышение выхода целевого продукта.
5
Поставленна цель достигаетс описываемьм способом получени алкилфосфонистых кислот, который заключаетс в тем, что фосфорноватистую кислоту присоедин ют к олёфинам в при0 сутствии перекисного инициатора (перекиси водорода) и минеральной кислоты при нагревании, желательно до 55-75 с в среде органического растворител в атмосфере инертного газа. 5 Отличительным признаком способа . вл етс использование в качестве перекисного инициатора - перекиси водорода.
Claims (2)
- Способ позвол ет использовать 0 доступный перекисный инициатор (перекись водорода) и сокращает продолжительность процесса до 1-3 ч. Кроме того, реакци протекает целенаправленно и приводит к получению индивидуальных фосфонистых кислот без примесей диалкилфосфиновых кислот с выходом, близким к количес веннотлу. В качестве минеральной кислоты могут быть использованы, например, фосфорноватиста или серна кислота . Фосфорноватиста кислота, исполь . зуема дл получени алкилфосфонистых кислот, может быть получена непосредственно перед синтезом из соли фосфорнрватистой кислоты и сер ной кислоты. Пример 1. Гептилфосфониста кислота. К 8,2 г (0,124 мол ) фосфорноватистой кислоты добавл ют 14,1 мл (0,1 мол ) гептана-1 и 40 диоксана. В течение 1,5 ч в атмосф ре инертного газа при 70-75 прикапывают раствор 1,7 г 30%-ной пер киси водорода (0,015 мол ) в 5 мл диоксана. После этого растворитель ртгрн ют в вакууме водоструйного наёоса. Гептилфосфонистую кислоту экстр гируют бензолом, бензольный экстра промывают водой, бензол отгон ют. Выход 16,1 г (98,3%), сырого продук та. Т.кип. 170с мм рт.ст./ 10 п|,° 1,4556.S Эквивалент титровани : найдено 163, вычислено 164. Аналогичным образом из 12,5 мл (0,1 мол ) гексена-1 получают гексилфосфонистую кислоту с выходом 96%, т.кип. 155°С/10 , п 1,4550 Эквивалент титровани : найдено 152, вычислено 150. Из 12,1 мл (0,1 мол ) 4-метилпе тена-1 получают 4-метиламилфосфони тую кислоту с выходом 97%, т.кип. мм рт.ст./.lO , n|Jl,4532. Эквивалент титровани : найдено 149, вычислено 150. Пример 2. Гексилфосфонист кислота 66,5 г (0,725 мол ) моноги рата гипофосфита натри смешивают с 30 мл воды при охлаждении до 15° добавл ют 25 мл (0,46 мол ) концен рованной серной кислоты. К образов шейс суспензии приливают 120 мл диоксана и 62,5 мл (0,5 мол ) гекс на-1. В течение 50 мин при 65-70с реакционной смеси прикапывают 8,5 г раствора 30%-ной (0,075 мол перюкиси водорода в 15 мл диоксана Реакцию провод т в атмосфере инертного газа. После окончани пр капывани массу размешивают еще 1C мин., неорганический осадок отфильтровывают и промывают на фильт ре небольшим количеством диоксана. Растворитель отгон ют в вакууме водоструйного насоса. Гексилфосфоистую кислоту экстрагируют бензолом. ензольный экстракт промывают 4-5 аз небольшими порци ми воды (до счезновени ионов ), Бензол тгон ют. Продукт реакции сушат зеотропно бензолом. Выход 70 г (93,4%) гексилфосфонистой кислоты. .кип. 155-160с мм рт.ст/10 , D 1,4550. Эквивалент титровани : найдено вычислено 150. Пример 3. Гептилфосфониста ислота 13,3 г (0,125 мол ) моногидрата гипофосфита натри смешивают с 6 мл воды при охлаждении до 15С обавл ют 5 мл (0,092 мол ) концентрированной серной кислоты. К суспензии приливают 40 мл диоксана, 14,1 мл (0,1 мол ) гептена-1. В течение 1,5 ч при 70-75С в атмос фере инертного газа к реакционной массе прикапывают раствор 1,7 г 30%-ной перекиси водорода в 5 мл диоксана. После.этого реакционную массу размешивают еще 30 мин, охлаждают , неорганический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре небольшой порцией Диоксана. Растворитель отгон ют в вакууме водоструйного насоса, Гептилфосфонистую кислоту экстрагируют бензолом; бензольный экстракт промывают 4-5 раз небольшими порци ми воды до исчезновени конов sol. Бензол отгон ют, продукт реакции сушат азеотропно бензолом. Выход 16,2 г (98,8%).гептилфосфонистой кислоты, т.кип, 170 мм рт,ст,/10- , Ti|,l,4556. Эквивалент титровани : найдено 1620, вычислено 164, Пример 4. 4-метиламилфосфониста кислота, 12,7 г (0,12 мо л ) моногидрата гипофосфита натри смешивают с 6 мл воды, при охлаждении до 15с добавл ют 4 мл (0,073 мол ) концентрированной серной кислоты. К суспензии приливают 40 мл диоксана и 12,1 мл (0,1 мол ) 4-метилпентена-1 . В течение 1 ч при ББ-бО С в атмосфере инертного газа к реакционной массе прикапывают 1,7 г раствора 30%-ной (0,015 мол ) перекиси водорода в 5 мл диоксана. Массу размешивают еще 30 мин, при этой же температуре,Затем охлаждают, неорганический осадок отфильтровывают, растворитель отгон ют в вакууме водоструйного насоса, 4-Метиламилфосфонистую кислоту экстрагируют бензолом , бензольный экстракт промывают небольшими порци ми воды до исчезновени ионов. Бензол отгон ют, продукт реакции сушат азеотропно бензолом. Выход 14,7 г (98%), т,кип, 130-135 С мм рт,ст. , п 1.4532, Эквивалент титровани : найдено 149, вычислено 150, Пример 5. Циклогексилфосфониста кислота. 13,3 г (0,125 мо л ) моногидрата гипофосфита натри смешивают мл воды и при охлаждении до 15 С добавл ют 5 мл (0,09 л ) концентрированной серной кисло ты. к суспензии приливаю 40 мл диоксаиа, 10,15 мл (0,1 мол ) циклогексена . в течение 2,5 ч при 75 в атмосфере инертного газа к реакйионной массе прикапьтают 1,7 г раствора 30%-ной (0,015 мол ) пере киси водорода в 10 мл диоксана. Массу размешивают еще 30 мин при 75 С, затем охлаждают, неорганический осадок отфильтровывают, растворитель отгон ют в вакууме водоструйного насоса. Циклогексилфосфонистую кислоту экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, бензол отгон ют, продукт реакции сушат азеотропно бензолом. Выход 13,5 г (91,2%) циклогексилфосфонистой кислоты, т.кип. 205 с мм рт.ст./Ю т.1,4981. Эквивалент титровани : найдено 149, вычислено 148. Формула изобретени 1.Способ получени алкилфосфонистых кислот присоединением фосфорноватистой кислоты к олефинам в присутствии перекисного инициатора и минеральной кислоты при Нс1гревании в среде органического растворител в атмосфере инертного газа, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта, в качестве перекисного инициатора используют перекись водорода. 2.Способ ПОП.1, отлич ающ и и с тем, что нагревание ведут до 55-75 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Пурдела Д., Ылпчану Р.- Хими органических соединений фосфора, М., «Хими 1972, с. 165.
- 2.Авторское свидетельство 525700, кл. С 07 F 9/48,ii974, РОТОТИП).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772494904A SU687079A1 (ru) | 1977-05-27 | 1977-05-27 | Способ получени алкилфосфонистых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772494904A SU687079A1 (ru) | 1977-05-27 | 1977-05-27 | Способ получени алкилфосфонистых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU687079A1 true SU687079A1 (ru) | 1979-09-25 |
Family
ID=20712686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772494904A SU687079A1 (ru) | 1977-05-27 | 1977-05-27 | Способ получени алкилфосфонистых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU687079A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0794189A1 (de) * | 1996-03-04 | 1997-09-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salze von phosphonigen Säuren und deren Verwendung als Flammschutzmittel in Kunststoffen |
-
1977
- 1977-05-27 SU SU772494904A patent/SU687079A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0794189A1 (de) * | 1996-03-04 | 1997-09-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salze von phosphonigen Säuren und deren Verwendung als Flammschutzmittel in Kunststoffen |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU645587A3 (ru) | Способ получени -фосфонометилглицина | |
KR100707704B1 (ko) | 디알킬포스핀산의 제조방법 및 이를 포함하는 제품 | |
JP2001002686A (ja) | ジアルキルホスフィン酸及びそれの塩の製造方法 | |
KR20010032464A (ko) | 디알킬포스핀산의 염의 제조방법 | |
SE7614619L (sv) | Framstellning av bensyl- och arylestrar av n-fosfonmetylglyciner, herbicidkompositioner och deras framstellning | |
US4740332A (en) | Process for preparing phosphonous acids | |
KR20170005080A (ko) | 인-함유 시아노하이드린의 제조 방법 | |
SU622410A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных иминометилфосфонатов | |
JPS5822159B2 (ja) | アルカンホスホン酸及びホスフイン酸のアリ−ルエステルの製造法 | |
JPS62246586A (ja) | 不飽和アミノ酸及びその製造方法 | |
SU687079A1 (ru) | Способ получени алкилфосфонистых кислот | |
US3920733A (en) | Ureidoalkylphosphonic acids | |
IE43625B1 (en) | Production of organic phosphorus compounds containing carboxylic groups | |
Browne et al. | Preparation of phospholipid analogues using the phosphoramidite route | |
SU547451A1 (ru) | Способ получени -фенил- или -бензиламинометилфосфоновых кислот | |
EP1218387B1 (en) | An improved regiospecific synthesis of phosphonous acids | |
Bochwic et al. | Formation of C—P Bonds by Addition of Di-Alkyl Hydrogen Phosphonates and Alkyl Hydrogen Phosphinates to Activated Ethylenic Derivatives | |
CA1113475A (en) | Process for producing carboxy-alkane-aminoalkane diphosphonic acids and carboxy-alkane-aminoaryl- alkane diphosphonic acids | |
SU598907A1 (ru) | Способ получени ненасыщенных органических кислот фосфора или их солей | |
US4032603A (en) | Production of phosphorus oxy compounds | |
US4076755A (en) | Production of hydroxyalkylphosphine oxides | |
JPH07188264A (ja) | ホスフィニルカルボン酸の製造方法 | |
SU407915A1 (ru) | ||
SU910645A1 (ru) | Способ получени дифосфор (у) замещенных фосфинов или их бис-аналогов | |
SU596594A1 (ru) | Способ получени ди/2,2,2-тригалоидэтил/ -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов |