SU547451A1 - Способ получени -фенил- или -бензиламинометилфосфоновых кислот - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р-св зью. Предлагаетс  способ получени  N -фенилили N -бенаиламинометилфосфоновых кислот , которые могут найти применение в ка- -lecTBe комплексонов, инсектицидов или мономеров в синтезе фосфорсодержащих поли .меров.

Известен способ получени  N -алкиламинометилфосфоновых кислот взаимодействием о(-амино-с -галоидметана с триалкилфосфи-тами при нагревании до 40-ISO-C.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  аминометилфосфоновых кислот, в том числе и N -фенил- или N -бензилами нометилфосфоновых кислот, взаимодействием хлорметипфосфоновой кислоты с аминами в водноще- лочной среде при нагревании до ISO-C.

Однако хлорметилфосфонова  кислота труднодоступна, ее получают взаимодействи .ем треххлористого фосфора и параформа при нагревании до 220ОС под давлением, дл  выделени  образующегос  с выходом 60%

хлорангидрида хлорметилфосфоновой кислоты об зательна вакуумна  перегонка, после чего гидролизом его можно перевести в хлорметилфосфоновую кислоту.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса получени  N -замещенных -аминометилфосфоновых кислот.

Предлагаемый способ получени  N -фенил- или N -бензиламинометилфосфоновых кислот заключаетс  в том, что анилин или бензиламин подвергают взаимодействию с оксиметилфосфоновой кислотой или ее дегидратированной формой при 180-22О°С.

Способ прост, дл  осуществлени  его используют доступные исходные реагенты. Оксиметилфосфонова  кислота образуетс  практически с количественным выходом при кип чении т реххлористого фосфора и параформа в органическом растворителе с последующей обработкой реакционной смеси водой . Дегидратированную форму оксиметилфосфоновой кислоты получают при нагревании оксиметилфосфоновой кислоты до темпе ратуры 180-200°С в вакууме 10-15 мм рт.ст. Использование дегидратированной фор

:мы позвоп ет ускорить процесс получений целевых соединений.

Пример 1. 5,0 г анилиновой соли оксиметилфосфоновой кислоты и 22,7 г анилина нагревают 20 час при 210-220°Q После охлаждени  кристаллическую массу обрабатывают раствором щелочи, анилин эк-т трагируют бензолом, к водно-щепочно1у1у раствору добавл ют концентрированную со л ную кислоту до рН 4, охлаждают, осадок отфильтровывают и перекристаллизовы вают из воды. Получают 2,0 г (44%) фе-, ни ламинометилфосфоновой кислоты, т.пл. 222-223°С (по литературным данным T.nji. 221°СК Эквивалент титровани : найдено , 192,,7, вычислено 187f 93,5, Ана-4 логичный результат получают, использу  2,7 г оксиметилфосфоновой кислоты и 2 5,0 анилина.

Пример 2. Оксимбтилфосфоновую . кислоту нагревают 4 час при 200-220°С. в атмосфере азота в слабом вакууме (5О 6О мм рт.ст.) до прекращени  отделени  воды . 4,0 г полученной дегидратированной оксиметилфосфоновой кислоты и 16,0 г аннлина нагревают 9 час при 180°С. После переработки, описашюй в примере 1, 1выде   ют 3,1 г (40%) фениламинометилфосфоновой кислоты, т.пл. 222-224°С.

Пример 3. 7,6 г дегидратирован- ной оксиметилфосфрновой кислоты и 38,0 i бензилами на нагрев йют в атмосфере азота 9 чао при 180°С. После переработки, опи-iсанной в примере 1, получают 13,3 г(90$) бензиламинометилфосфоновой кислоты в виде моногидрата, т.пл. 274-276°С. Эквиваглент титровани : найдено 217, вычислено 219.

Найдено, %: С 43,53-43,38/Н 6,44} 6,2бГ N ,4О;Р 14,01; 14,90.

CgH,

Вычислено,%: С 43,80; Н 6,4O;iN6,40j Р 14,20.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  N -фенил- или Ы -бе зЮтаминометилфосфоновых кислот взаимодей-. твием анилина или бензипамина с замеще ной метилфосфоновой кислотой при нагреваншь Ъ тли чающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве замещенной метилфосфоновой кислоты используют оксиметилфосфоновую кислоту или ее дегидратированную форму и процесс ведут Лри 180-220°С.