SU667107A3 - Фунгицидное средство - Google Patents

Description

{54) ФУНГИЦИДЯОЕ СРЕДСТВО

. , . .-,,/ Изобретение относитс  к химическш средствам борьбы против паразитических грибков растений, а именно к использованию фунгицидньк средств на основе производных циклических тирфосфитов . . Известен №,К-этилен-бис-(дитиокарбамат ) марганца (манеб)-фунгицид  вл нхцийс  торговым препаратом 11 Однако он представл ет собой контактный фунгицид, а не системный. Следовательно, он не активен по отношению к болезн м виноградников ни в услови х системного испытани ; ни при обработке во врем  заражени  его действие ограничено профилактической обработкой. Более близк 1й по структуре и обладающи1 й фунгицидными свойствами  вл ютс  средства, действующими веществами которых  вл ютс  производные 2-ОКСИ-1,3,2-диоксафосфори- , нана 2, Цель изобретени  - изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью. С этой целью изобретение предус .матривает использование производных циклических тиофосфитов, общей формуль BI   ( (%Ь /С Д-о где RJ - водород, метил, этил, пропил; Ra - водород, метил, этил; Rj и водород, метил, rj-Нравно О или 1; кроме Toro,Rj - п 1 могут образовывать фенильное кольцо вместе с атомами углерода, к которым они присоединены. Формы применени  препаратов обычные . Концентрации действумцих начал в готовых к употреблению формах составл ют.20-95 вес.%. Способ получени  соединений основан на взаимодействии сероводорода с циклическим фосфитом. Реакци  проводитс  в органическом .растворителе в присутствии третичHoro основани , такого как пиридин или триэтиламин и при температуре IOT -20 до -t-100°C. При п О получают 2-ТИО-2-Н-1,3,2-диоксафосфоланы , прип 1-2гтио-2-Н-1,3,2-диоксафохзфоринаны . Согласно этому способу получают 2-тио-2Н-4-метил-1,3,2-дирксафосфо лан (соединение Т). Дл  этого к раствору 0,5 моль (70,2 г) 2-хл6р-4-метил-1,3,2-диок сафосфолана в 200 мл безводного толуола и охлажденному до -10°С добавл ют при перемешивании 0,5 мо .( 39,5 г) пиридина в виде раствора в 50 мл безводного толуола. После этого добавлени  в толуольный раст вор, поддерживаемый при температуре -10С,в течение двух часов про пускают ток HjS. Осаждаетс  пириди нийхлоргидрат. После прекращени  пропускани  тока Н S в реакционну смесь в течение двух часов пропуск ют этот азот в процессе повышени  температуры реагентов до комнатной температуры. Осадок отфильтровываю и растворитель отгон ют из фильтра та при пониженном давлении. Остает прозрачное желтое масло, которое перегон етс  при пониженном давлен Выход: 67% Т.кип. 67-68с/0,2 ММ р 1.515 Элементный анализ дл  Рассчитано,%. с 26,1 Н 5,07 Р 22,45 S 23,20 Найдено,%С 26,26 Н5,14 Р22,46 523,10 Таким же образом получают 2-тио -2Н-1,3,2-диоксафосфолан (соединение 2) . Вьлход:3.0% .530 Элементный анализ дл  Рассчитано,% С 19,85 Н 4,03 Р 25,0S 25,8 Найдено,%С 19,41 Н 4 .-06 Р25,08 525,73 -2-ТИО-2Н 4,5-диметил-1,3,2-дио сафосфолан (соединение 3) Выход: 83% П-D Iil97 Элементный .анализ дл  C HgOjPS .Рассчитано,% с 31 ,58 Н 5,92 Р 20,39 S 21,05 Найдено+%С 31,8 Н 5,94 Р 20,31 5 20,99 2-ТИО-2Н-1,3,2-диокса-фосфорина ( со€:динение 4) . Выход: 68% Т.пл. 33°С Элементный анализ дл  C|H,Oj,P3 Рассчитано,% С 26,09 Н 5,07 Р 22,46 S 23,11 Найдено,%С 26,05 Н 5,08 Р 22,45 ,S 23,20 2-тиЬ-2Н-5,5-диметил-1,3,2-диок сафосфоринан (соединение 5) Выход: 56% Т.п . Элементный анализ дл  CsH, Од PS Рассчитано,% С 36,14 Н 6,63 Р 18,67 S 19,28 Найдено,%&36,54 6,24 Р 18,78 519,40 2-тио-2Н-4-метил-1,3,2-диоксафосфоринан (соединение 6) Выход: 51% Т.кип. 72-73 С/0,1 мм рт.ст. Пд : 1 ,5425 Элементный анализ дл  СцНдО Р Рассчитано,% С 31,6 Н 5,9 Р 20,4 S 21,00 Найдено,% С 31 ,7 /-/6,0 Р 20,8 521,1 2-ТИО-2Н-4,6-диметил-1,3,2-диоксафосфоринан (соединение 7) Выход: 60% Т.кип.89-94°С/0,04 мм рт.ст. Пр2о ; 1,512 Элементный анализ дл  CjH, О PS Рассчитано,% С 36,12 Н 6,66 . Р 18,66 S 19,26 Найдено,%6 36,10 и 6,80 Р18,63 vS(19,36 2-ТИО-2Н-4-Н-ПРОПИЛ-5-ЭТИЛ-1,3,2-диоксафосфоринан (соединение 8) Выход: 75% Т.кип. 112°С/0,025 мм 1,5045 рт.ст. .1.Ц Элементный анализ дл  CgHfgOgPS Рассчитано,% С 46,10 Н 8,17 Р 14,90 15,40 Найдено,%С 46,10 Ц 7,99 Р 14,10 3 14,34 2-ТИО-2Н-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфоринан (соединение 9) Выход: 100% Т.пл. 5бС Элементный анализ дл  Рассчитано,% С 45,20 Н 3,76 Р 16,66 S 17,20 Найдено,%45,093,86 16,7417,31 Изобретение иллюстрируетс  следуюдими примерами. Пример 1. Тест in vivo на PlQSmo xJro i iticcfe на виноградных растеНИЯХ , А. Предохранительна  обработка. Путем пульверизации из пистолета обрабатывают виноградные растени  ( ) , культивированные в горшочках, (на нижней стороне листьев) водной суспензией смачивающегос  порошка, имеющего следующий весовой состав,%: испытуемое активное начало 20% антифлоккулирующий агент (лигносульфат кальци ) смачиватель (алкиларилсульфонат натри ). наполнитель (силикат алюмини  при желательном разбавлении, и содержащего испытуемое активное начало в желательной дозе. Каждый опыт повтор ют три раза. По истечении 48 часов осуществл ют заражение пульверизацией на нижнюю поверхность листьев суспензии, содержащей около 80000 единиц/см спор грибка. Затем горшочки помещают на 48 часов в инкубационную камеру с относительной влажностью 100% и температурой 20° С. Контроль растений провод т спуст  9 дней после заражени .

В этих услови х наблюдают, что при дозе 0,5 г/л соединени  1-9 оказьшают 95-100% защиты по отношению к необработанному образцу. Кроме того, следует констатировать что ни один иэ продуктов не показал худшей фитотоксичиости. В аналогичных услови х манеб не оказывает никакой защиты.

Б. Системный тест корневой абсорции на милдью винограда.

Поливают несколько черенков винограда (сорт отау ) , кащдый из которых находитс  в стаканчике, содержащем vermttu tte в 40 см питательного раствора с 0,5 г/л испытуемого вещества. По истечении двух дней заражают виноград водной суспензией содержащей 10,0000 спор/см P osmoporo vitieota . Инкубируют в течение 48 часов в камере с температурой . 20 С и относительной влажностью 100%. Наблюдение степени заражени  осуществл ют по истечении 9 дней по отношению к зараженному контрольному образцу, который поливают 40 см дистиллированной воды.

В этих услови х наблюдают, что при этой дозе 0,5 г/л соединени  1-6., поглощенные корн ми, оказывают 95-100%-ную защиту листьев винограда от милдью, что хорошо показывает системный характер этих соединений , В аналогичных услови х манеб не оказывает никакой, защиты.

Пример 2. Тест in « VO на №огпусе appcndiculolus.

Дл  ЭТОГО теста используют растени  фасоли, культивированные по 2, в горшочках диаметром 7 см, разнвидности (Contender в возрасте 10-12 дней.

Фунгицидную обработку провод т пульверизацией с помощью пистолета на нижнюю сторону листьев суспензии с 0,5 и 0,25 г/л активного начала.Осществл ют по два опыта на продукт и также оставл ют растени  в качестве контрольных обргазцов .

Заражение осуществл ют спуст  48 часов пульверизацией суспензии, содержащей около 80000 спор/см5, на нижнюю сторону листьев. Затем горшочки помещают во влажную инкубационную камеру на 48 часов.

Контроль растений осуществл 1от спуст  10-15 дней после заражени .

Дл  системного опыта проду1 т нанос т в начальной дозе 1 г/л активного начала на верхнюю поверхность листа за 48 часов до заражени .

В этих услови х продукты 1-6 обнаруживают 1рО%-ную предохранительную активность, 75-95%-ную системную активность.

Пример 3. Тест И vi/o на ErJsypbe cichofocearum.

Растени  корни юнов , культивированные по 5-6 в горшочках диаметром 7 см, разновидности Petit veri cfe Fbris/ в возрасте 8-10 дней, используютс  дл  этого теста.

Фунгицидную обработку осуществл ют пульверизацией с помощью пистолета на все растени  суспензии с содержаийём активного вещества 1 г/л/га. Осуществл ют по два повторени  обработки на продукт.

Заражение осуществл ютспуст  48 часов после опудривани , начина 

0 с предьздущих контрольных образцов , растений. ГОЕНИОЧКИ затем став т в р д дл  наблюдеИи .

Контроль растений осуществл ют через 10-15 дней после заражени .

В этих услови х продукты 1-6 обнаруживают 100%-нук1 противогрибковую активность,

Пример 4, Тест In vriro на прорастани  спор.

Изучают воздействие предлагаемых согласно изобретению продуктовна прорастание спор следуквдих грибков; FuSOflum oxijspoum, Boirijti cinerea coftetotriahum ta enariam, Piricutaria cryrne, uromijcef (JiciilaiuS,

Дл  каждого опыта поступают следуквдим образом.

Яа тонкие стекл нные пластинки пульверизуют ацетоновый раствор, содержащий 0,1 г/л испытуемого вещества . После испарени  ацетона нанос т водную суспензиш, содержащую около . 80000 спор/см грибка.

Если испытуемое вещество нерастворимо в ацетюне, на тонкие стекл нные пластинки нанос т смесь одного объема вышеуказанной водной суспензии и одного объема водной суспензии , содержащей 0,1 г/л испытуемого веиества в виде смачивающегос  поройиа следующего состава,%:

испытуемое активное начало 20% антифлоккулирукщий агент (лигносульфат кальци )5%

смачиватель (алкиларил сульфонат натри )1%

наполнитель {сили,ат алюмини )74% Этот смачивающий порошок затем смешивают с рассчитанным количеством воды дл  нанесени  в желательной дозе.

Затем оставл ют инкубироватьс  в течение 24 часов при в атмосфере со 100%-ной относительной влажностью .

Затем осуществл ют контроль числа проросших спор. Выраженного в процентах прорастани  по отношению к необработанному контрольному образцу.

В этих услови х, при дозе 0,05 г/л, наблюдают, ч1го продукты 1-8 ингибируют прорастание всех грибков этого теста на 95-100%.

Пример 5. Тест in vftro роста мицели .

Дл  каждого опыта поступают слеу к чим -образом.

В чашку Петри йалйваютсуепенэию агаре (агар-агаре), содержащую коло 70000 спор/смт грибка, при температурю около . Оставл ют эту суспензию затвердевать и поетдают кружочки фильтровальной умаРйГ пропитанные суспе эиёй й пытуёмого вёщества в раэлйчШк концентраци х. Последн   образована смачивакедимс  порошком, приготовленным как в примере 4.

В качестве контрольного образца берут чаижу Петри, соде Жаиую кружочки , пропитанные дистиллированной водой.

В этих услови х наблюдают что

при дозе 0,25 г/л соедийёнй  1-6 оказывают 95-100%-ное ингибируюаее действие на Pythium аё ВогуOriurn .

при дозе 0,01 г/л HaR tbtum de Воyuftum соединение обладают 75%-ны ингибйрбваййём;

в дозе 0,1 г/л соединение 1 акактивно на 95-100% при действии на Fusanum e«rv#por«fn, SCterotieio cLeroti.6rurn, VfrtKitlium dolhiae, Cerco$$pofctta AeolnVhoideS, HeHn nihoSftorium,Botr(fi.if cinereo, Cotfetoteiehum Ce tnorium.

Таким образом, эти соединени  пригодны дл  предохранительной или лечебной обработки против фунгивдщных заболеваний растений, особенно против милдью, ржавчины и мучнистой росы винограда.

(формула изобретени  Фунгицидное средство, содержащее циклические тиофосфиты, как активнодействующее вещество и добавку, выбранную из группы-диспергатор, эмульгатор, разбавитель, отличаю и ее с   тем, что, с целью усилени  фунгицидной активности, UHO содержит в качестве производных циклических тиофосфитов соедине ии  общей формулы

KI Н

(«г- ;«зьХ

у.

л-«

«4 Н

в которой Rt , представл ет собой водород, метил, этил, пропил; Rg - водород, метил, эт%п; НаиРц- войород, метил;

П ргшно О или 1 ,

кроме того R, и Нд могу образовывать фенильное кольцо вмест с атомами углерода, к которым они присоединены, причем содержание актив нодейстаующего в лества в средстве находитс  в количестве 20-95 вес

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Мельников Н.Н. Хими  и технологи  пестицидов. М., Хими , 1974, с. 361.

2.За вка 2177560,

кл. А 01К 9/36, 1975, по которой прин то решение о вьадаче авторского свидетельства.