FI61476B - Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider - Google Patents

Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider Download PDF

Info

Publication number
FI61476B
FI61476B FI750919A FI750919A FI61476B FI 61476 B FI61476 B FI 61476B FI 750919 A FI750919 A FI 750919A FI 750919 A FI750919 A FI 750919A FI 61476 B FI61476 B FI 61476B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
parts
formula
compounds
acid
active ingredient
Prior art date
Application number
FI750919A
Other languages
English (en)
Other versions
FI750919A (fi
FI61476C (fi
Inventor
Hans Moser
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH451074A external-priority patent/CH590607A5/de
Priority claimed from CH1152274A external-priority patent/CH595756A5/xx
Priority claimed from CH1152174A external-priority patent/CH595755A5/xx
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of FI750919A publication Critical patent/FI750919A/fi
Publication of FI61476B publication Critical patent/FI61476B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI61476C publication Critical patent/FI61476C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

RSFH [B] (11)KI|ULUTUSJULKAISU
JföflA LJ V ' UTLAGGNI NGSSKRIFT 0 + 4 /6 C (45) Patentti mylSnvt'+y 1 9 CO 19C2 Patent nedti ?Iat ^ y ^ (51) Kv.ik.3/int.ci.3 C 07 C 103/46 // A 01 N 37/46 SUOMI—FINLAND CM) Ptt«nttlhtk«mui — Pttsntanitfknlng 750919 (22) H»k«mlipl|y| — An*6knlng*dtg 26.03.75 ' ' (23) AlkupUvl — Glltlghsudtg 26.03-75 (11) Tullut julklMktl — Bllvlt offmtllg 02.10.75
Patentti· ja rekisterihallitus .... .... .... , , ..... , „ „ , ' . . , (44) NlhttvUulpsnon J» kuul.|ulk»l*un pvm. — 30.01+.82
Patent· och registerstyreisen Ansektn utiagd och utUkrift.n pubiicrad J
(32)(33)(31) Pyydetty «tuo+k«ui—e.glrd priority 01.0l+. 7 ^ 23.08.7^, 23.08.71» Sveitsi-Schveiz(CH) 1+510/71+, II52I/7I+, II522/7I+ (71) Ciba-Geigy AG, CH-1+002 Basel, Sveitsi-Schveiz(CH) (72) Hans Moser, Magden, Sveitsi-Schweiz(CH) (7I+) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5l* / Kasvifungisideinä käyttökelpoisia hölogeeniasetanilideja - Säsom växt-fungieider användbara halogenacetanilider Tämä keksintö koskee :kasvifungisidisesti tehokkaita yhdisteitä, joiden kaava on I1 5h3 /-V CH - COOCH., <T> < z3^η co - ch2 -x Z2 jossa Z^ tarkoittaa metyyliä tai klooria, klooria tai bromia, Z2 vetyä tai -C^-alkyyliä, ja X fluoria, klooria, bromia tai jodia.
2 *14 7 6
Saksalaisessa hakemusjulkaisussa 2 212 268 on yleisesti mainittu että N-haloasyloiduilla anilinoalkaanikarbonihappoestereillä on selektiivinen herbisidinen vaikutus. Siinä on kuitenkin mainittu vain muutamia N-haloasetyloituja 2,6-dialkyylianilinoetikkahappoja ja niiden estereitä ja todettu niillä olevan herbisidivaikutus. Siinä ei ole mainittu mitään mikrobisidisestä, erityisesti kasvifungi-sidisestä vaikutuksesta.
Saksalaisessa hakemusjulkaisussa 2 311 897 on esitetty joukko substituoituja fenyyliamiineja herbisideinä, joilla on erittäin vaih-televa kemiallinen rakenne. Tässäkään hakemuksessa ei ole mainittu mitään mikrobisidisestä vaikutuksesta. Tässä julkaisussa mainittu vertailukepoisin yhdiste N-klooriasetyyli-N-(2,6-dikloorifenyyli)-flysiinietyyliesteri on tehoton fytopatogeenisiä seiniä vastaan.
Tämän keksinnön mukaisia, kaavan I puitteisiin kuuluvia yhdisteitä ei ole aikaisemmin selitetty kirjallisuudessa ja ne ovat näinollen uusia. On erittäin yllättävää, että niillä vastakohtana edellä DOS-julkaisuissa 2 212 268 ja 2 311 897 selitettyihin anilino-etikkahappohin ja -etikkahappoestereihin on voimakkaita kasvifungi-sidisia ominaisuuksia.
Niillä on sekä estävä että myös parantava vaikutus fytopatogee-nisia sieniä vastaan hyötykasveissa, joita ovat esimerkiksi vilja, maissi, riisi, vihannekset, sokerijuurikas, soija, maapähkinä, hedelmäpuut, koristekasvit, ennenkaikkea kuitenkin viiniköynnös, humala, kurkkukasvit (kurkku, kurpitsa, melonit), koisokasvit (solanacee) kuten peruna, tupakka ja tomaatti, sekä myös banaani-, kaakao- ja luonnonkautsukasvit.
Näillä tehoaineilla voidaan kasveissa tai kasviosissa (hedelmissä, kukissa, lehvistöissä, varsissa, mukuloissa, juurissa) esiintyvät sienet ehkäistä tai hävittää, jolloin myös jälkeenpäin kasvavat kasviosat ovat suojatut tällaisia sieniä vastaan. Tehoaineet ovat tehokkaita seuraaviin luokkiin kuuluvia fytopatogeenisiä sieniä vastaan: Ascomycetes, Basidiomycetes, kuten ennenkaikkea ruostesie-net; Fungi imperfecti; ennenkaikkea kuitenkin erityisesti Phycomyce-tes-luokkaan kuuluvat Oomycetes, kuten Phytophtora, Peronaspora, Pseudoperonospora, Pythium tai Plasmopara. Tämän lisäksi vaikuttavat kaavan I mukaiset yhdisteet systeemisesti. Niitä voidaan lisäksi käyttää siementen (hedelmien, mukuloiden, jyvien) ja kasvipistok-kaiden käsittelemiseksi niiden suojaamiseksi sienitulehduksia vastaan sekä maaperässä esiintyviä fytopatogeenisiä sieniä vastaan.
Tehospektrin laajentamiseksi tai muuttamiseksi voidaan kaavan I
3 f'1 4 7 6 mukaisiin tehoaineisiin sekoittaa muita ennestään tunnettuja fungi-sideja, bakterisideja, fungistaattisia, bakteriostaattisia aineita, mutta myös insektisideja, akarisideja, herbisideja, ja niiden sys-teemivaikutuksensa ansiota, joka sallii niiden käyttämisen maaperässä, myös nematisidien, molluskisidien tai rodentisidien kanssa, jolloin aikaansaadaan osittain synergistisesti voimistunut vaikutus.
Fytopatogeenisten sienien torjumiseksi edullisen ryhmän muodostavat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Z^ on metyyli tai kloori, 7*2 kloori, Z^ vety tai metyyli ja X kloori tai jodi. Nämä on nimitetty yhdisteryhmäksi.
Tärkeän alaryhmän muodostavat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Z^ on metyyli, Z2 kloori tai bromi, Z^ vety ja X kloori tai bromi.
Toisen tärkeän alaryhmän muodostavat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Z-^ on metyyli, Z2 kloori tai bromi, Z^ vety ja X fluori tai jodi.
Erään toisen tärkeän alaryhmän muodostavat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa Z1 ja Z2 tarkoittavat klooria, Z3 vetyä, X fluoria, klooria, bromia tai jodia.
Kaavan I mukaisissa yhdisteissä on asymmetrinen hiiliatomi ja ne voidaan tavanomaiseen tapaan lohkaista optisiksi antipodeiksi. Enantiomeerisellä D-muodolla on voimakkaampi fungisidinen vaikutus L-muotoon verrattuna. Näin ollen pidetään kaavan I mukaisten yhdisteiden D-antipodeja parempina ja näistä erityisesti kaavan Ia mukaiset yhdisteet.
Yhdisteiden valmistus tapahtuu saattamalla yhdiste, jonka kaava on Γ1 // \ ’H3 v V NH - CH - COOCHL· (II)
SH
Z2 jossa Z^, Z2 ja Z^ tarkoittavat samaa kuin kaavassa I, reagoimaan halogeeniasetyloimisaineen, mieluimmin kulloinkin kysymykseen tulevan monofluori-, monokloori-, monobromi- vast, monojodietikkahapon halogenidin ,jtai anhydridin kanssa.
.c iU
4 61476
Reaktiot voidaan suorittaa reaktiokomponentteihin nähden inerteis-sä jjuotin- tai laimannusaineissa, tai ilman näitä aineita. Esimerkiksi seuraavat tulevat kysymykseen: Alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni, ksyleenit, petrolieetteri; halogenoidut hiilivedyt, kuten klooribentseeni, metyleenikloridi, etyleenikloridi, kloroformi; eetterit ja eetterintapaiset yhdisteet, kuten dialkyylieetteri, dioksaani, tetrahydrofuraani; nitriilit, kuten asetonitriili; Ν,Ν-dialkyloidut amidit, kuten dimetyyliformamidi; edelleen vedetön etikkahappo, ketonit, kuten metyylietyyliketoni, di-metyylisulfoksidi ja tällaisten liuotinten seokset.
Sopivina halogeeniasetylointiaineina käytetään mieluimmin halo-geenietikkahappoanhydridejä, kuten esim. kloorietikkahappoanhydridiä ja halogeenietikkahappohalogenideja, mieluimmin halogeenietikkahappo-kloridia tai -bromidia. Reaktio voidaan kuitenkin suorittaa myös edellämainittujen vapaiden halogeenietikkahappojen, niiden esterei-den tai amidien kanssa.
Reaktiolämpötilat ovat 0-180°C, mieluimmin 20-100°C. Monessa tapauksessa erityisesti käytettäessä halogeeniasetyylihalogenideja, suoritetaan haloasetylointi happoa sitovan aineen kondensaatioaineen länsäollessa. Tällaisina tulevat kysymykseen tertiääriset amiinit, kuten trialkyyliamiinit (esim. trietyyliamiini), pyridiini ja pyridii-niemäkset, tai epäorgaaniset emäkset, kuten alkali- ja maa-alkali-metallien oksidit ja hydroksidit, vetykarbonaatit ja karbonaatit, sekä natriumasetaatti. Lisäksi voidaan happoa sitovana aineena käyttää kaavan II mukisen aniliinijohdannaisen ylimäärää.
Menetelmä voidaan myös suorittaa ilman happoa sitovaa ainetta, jolloin joissakin tapauksissa on edullista johtaa typpeä seoksen läpi muodostuneen halogeenivedyn syrjäyttämiseksi. Muissa tapauksissa on erittäin edullista lisätä dimetyyli-formamidia reaktiokatalysaattoriksi.
Yksityiskohdat kaavan II mukaisten välituotteiden valmistamiseksi vastaavat niitä menetelmiä, jotka on yleisesti esitetty anilino-alkaanihappoestereiden valmistamiseksi seuraavissa julkaisuissa: J.Org.Chem. 30, 4101 (1965) .
Tetrahedron 1967, 487,
Tetrahedron, 1967, 493.
Kaavan I mukaisten puhtaiden optisten antipodien valmistamiseksi valmistetaan tarkoituksenmukaisesti kaavan III mukaisesta anilii- nista ja α-halogeenipropionihaposta, esim. a-bromipropionihaposta,
Ci*.A Vi vastaava ·•‘•amlinopropxonihappo 5 61476 ζι ζι / I, // V ·Η3 ( V NH2 (II) ( V NH - CH - COOH (IV) Z3 f Z3 Z2 Z2 jossa Z^, Z2 ja Z^ tarkoittavat samaa kuin kaavassa I, ja saatetaan tämä tunnetulla tavalla reagoimaan N-pitoisen optisesti aktiivisen emäksen kanssa vastaavaksi suolaksi. Kiteyttämällä suola fraktioi-vasti ja sen jälkeen vapauttamalla optisella D-antipodilla rikastettu kaavan IV mukainen happo ja mahdollisesti toistamalla (myös moninkertaisesti) suolanmuodostus, kiteytys ja kaavan IV mukaisen a-anili-nopropionihapon vapautus, saadaan jaksottain puhdas D-muoto. Tästä voidaan tunnetulla tavalla, esim. kloorivedyn tai rikkihapon läsnäollessa, valmistaa metanolin kanssa kaavan II mukaisen esterin optinen D-konfiguraatio, joka, kuten edellä mainittiin, asyloidaan edelleen kaavan I mukaisten yhdisteiden D-muodoksi. Optisesti aktiivisena orgaanisena emäksenä tulee esim. α-fenyylietyyliamiini kysymykseen.
Kaavan II mukainen haluttu enantiomeerinen D-muoto voidaan kuitenkin myös saada luonnossa esiintyvistä L-alaniinista (J.Am.Chem.
Soc. 76, 6056) siten, että alaniinin aminoryhmä diatsotoidaan kloorivedyn tai bromivedyn läsnäollessa ja täten korvataan halogeenilla samalla kun typpeä lohkeaa (L)-α-halogeenipropionihapoksi, joka sen jälkeen esteröidään metanolilla. Saattamalla reagoimaan kaavan III mukaisen aniliinin kanssa saadaan inversiolla pääasiassa kaavan II mukaisen yhdisteen haluttua D-muotoa, josta sen jälkeen haloasetyloi-malla saadaan kaavan I mukaisen lopputuotteen D-muoto.
Mikäli seuraavassa ei toisin ole mainittu tarkoitetaan kaavan I mukaisella tehoaineella kulloinkin raseemista D,L-seosta.
Kaavan I mukaisten tehoaineiden valmistusta havainnollistetaan seuraavissa esimerkeissä 1-3. Lämpötilat on annettu Celsius-asteina. Esimerkki 1; a) a-(2-kloori-6-metyylianilino)-propionihappometyyliesterin (D,L) valmistus 35,4 g 2-kloori-6-metyylianiliinia, 21,3 g natriumvetykarbonaat-tia ja 84 ml DL-a-bromipropionihappometyyliesteriä hämmennetään 17 tunt$H>r3}4(^:n haudelämpötilassa. Jäähdyttämisen jälkeen tummaksi 61476 värjäytynyt reaktioseos suodatetaan ja ylimääräinen a-bromipropioni-happometyyliesteri tislataan pois vesisuihkutyhjössä. Jäljelle jäävä jäännös tislataan reaktioivasti suurtyhjössä. Saadaan 25,9 g a-(2-kloori-6-metyyli-anilino)-propionihappometyyliesteriä, kiehuma-piste 72-75°/0,001 torria.
b) N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli)-N-kloori-asetyyli-2-kloori- 6-metyylianiliinin (D,L) valmistus 25.9 g kohdassa a) saatua esteriä, 1 ml dimetyyliformamidia ja 200 ml klooribentseeniä lämmitetään 90°:seen (sisälämpötila). Samalla hämmentäen lisätään tipoittain tässä lämpötilassa 10 ml kloori-asetyylikloridia. Kun kloorivedyn muodostus on lakannut hämmennetään vielä 1 tunti 120°:n haudelämpötilassa ja reaktioseos väkevöi-dään pyörivässä haihduttimessa. Jäännös kiteytetään uudestaan di-isopropyylieetteristä. Saadaan 24,2 g N-(1’-metoksikarbonyylietyy- li) -N-kloori-asetyyli-2-kloori-6-metyylianiliinia, sul.p. 75-78° (yhdiste 1).
Esimerkki 2; a) a-(2-kloori-6-metyylianilino)-propionihappometyyliesterin (D,L) valmistus 35,4 g 2-kloori-6-metyylianiliinia, 21,3 g natriumvetykarbonaat-tia ja 84 ml DL-a-bromipropionihappometyyliesteriä hämmennetään 17 tuntia 140°:n haudelämpötilassa. Jäähdyttämisen jälkeen tummaksi värjäytynyt reaktioseos suodatetaan ja ylimääräinen a-bromipropioni-happometyyliesteri tislataan pois vesisuihkutyhjössä. Jäljelle jäävä jäännös tislataan fraktioivasti suurtyhjössä. Saadaan 25,9 g a-(2-kloori-6-metyylianilino)-propionihappometyyliesteriä, k.p. 72-75°/0,001 torria.
b) N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli)-N-fluoriasetyyli-2-kloori- 6-metyylianiliinin (D,L) valmistus 25.9 g kohdan a) mukaan saatua esteriä, 1 ml dimetyyliformamidia ja 200 ml klooribentseeniä lämmitetään 90°:seen (sisälämpötila). Samalla hämmentäen lisätään tipoittain tässä lämpötilassa 9,6 ml fluoriasetyylikloridia. Kun kloorivedyn muodostus on lakannut, hämmennetään vielä 1 tunti 120°:n haudelämpötilassa ja reaktioseos vä-kevöidään pyörivässä haihduttimessa. Jäännös kiteytetään di-isopro-pyylieetteristä. Saadaan 19,5 g N-(11-metoksikarbonyylietyyli)-N-fluoriasetyyli-2-kloori-6-metyylianiliinia, sul.p. 101-103° (yhdiste 5) .
' *; '* 61476 7
Esimerkki 3: a) α-(2,6-dikloorianilino)-propionihappometyyliesterin (D,L) valmistus 40,5 g 2,6-dikloorianiliinia, 21 g natriumvetykarbonaattia ja 84 ml DL-a-bromipropionihappometyyliesteriä hämmennetään kolmikaula-kolvissa kaksi päivää 140°:n haudelämpötilassa. Jäähdyttämisen jälkeen reaktioseos kaadetaan veteen ja uutetaan etikkaesterillä. Yhdistetyt etikkaesterifraktiot ravistellaan kerran kyllästetyllä keittosuolaliuoksella, kuivataan natriumsulfaatilla ja väkevöidään pyörivässä haihduttimessa. Ylimääräinen a-bromipropionihappometyyli-esteri kerätään vesisuihkutyhjössä. Jäljelle jäävä tummaksi värjäytynyt jäännös tislataan fraktioivasti suurtyhjössä. Saadaan 23,6 g a-(2,6-dikloorianilino)-propionihappometyyliesteriä; k.p. 85-87°/ 0,001 torria.
b) N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli)-N-klooriasetyyli-2,6-dikloo-rianiliinin (D,L) valmistus 18,4 g a-(2,6-dikloorianilino)-propionihappometyyliesteriä, 1 ml dimetyyliformamidia ja 100 ml klooribentseeniä lämmitetään 100°:seen (sisälämpötila). Samalla hämmentäen lisätään tipoittain tässä lämpötilassa 8 ml klooriasetyylikloridia. Kun kloorivedyn muodostus on lakannut, hämmennetään 1 tunti 130-140°:n haudelämpötilassa. Jäähdytetään huoneen lämpötilaan, liuotin poistetaan pyörivässä haihduttimessa ja jäännöksenä saatu keltainen öljy kiteytetään di-isopropyy-lieetteristä. Saadaan 16 g lopputuotetta, sul.p. 82-85° (yhdiste no 10) .
Samalla tai vastaavalla tavalla valmistetaan seuraavat (D,L) yhdisteet: (Z^ on 2-asemassa).
Yhdiste Z. Z9 Z., X Fysikaaliset
No.__vakiot_ 1 CH3 Cl H Cl sul.p. 75-78° 2 CH3 Br H Cl sul.p. 83-85° 3 CH3 Cl H Br sul.p. 70-72° 4 CH3 Br H Br sul.p. 78-80° 5 CH3 Cl H F sul.p. 101-103° 6 CH3 Br H F sul.p. 108-111° 7 CH3 Cl H J sul.p. 75-78° 8 CH3 Br H J sul.p. 84-87° 9 Cl H F sul.p. 139-142° '"M _ 10 Ci1- Cl H Cl sul.p. 82-85° 8 61476
Yhdiste Z, Z~ Z-> X Fysikaaliset
No_vakiot_ 11 Cl Cl H Br sul.p. 68-70° 12 Cl Cl H J sul.p. 57-59° 13 CH3 Cl 3-CH3 C1 sul.p. 80-81° 14 CH3 Cl 5-CH3 Cl n22 1,5380 15 Cl Cl 3~ch3 Cl k. p. 158-1 59°/0,1 torria 16 CH3 Cl 4-CH3 cl sul.p. 86-89° 17 Cl Cl 4-C2H5 C1 sul.p. 88-92° 18 Cl Cl 4-isoC3H7 Cl sul.p. 104-106° 19 CH3 Cl 3_CH3 Br sul.p. 32-33° 20 CH3 Cl 3-CH3 J tumma öljy 21 Cl Cl 3-CH3 Br k.p. 1 32-1 37°/0,01 torria 22 Cl Cl 3-CH3 J sul.p. 35-37°
Seuraavassa karakterisoidaan edellä mainittujen yhdisteiden sekä niiden välituotteiden D-konfiguraatiot: ?H3 sul.p. 140-142°/8 torria /-l CH3 (a)20 = 21,9° - 0,3°; $ 'V NH - +CH - COOCH3 c . 1,63 % p/til metanolissa
Cl
CH, OH
| J V 3 sul.p. 88-90°
/ k ^,+CH - COOCH3 (a)20 = -28'4° " 0'5 J
( V N c = 1,74 % p/til asetonissa \ — / CO - ch2ci
Cl (Yhdiste no la) 9 61476
Cl ._\ Cfj sul.p. 81,5-83°/0,005 torria /V ' 3 (“)” = + 10.1° 1 0,2° ; \ / 8 c = 2,07 % p/til metanolissa
Cl
C1 CH
I ' 3 sul.p. 97-99° // V K/+CB ' C00CH3 « - -18·7° 1 0.3°, \ / N 'n. c = 1/94 % p/til asetonissa \ — / CO - ch2ci
Cl (Yhdiste No 10a)
Kaavan I mukaisiin yhdisteisiin voidaan niiden vaikutusspektrin laajentamiseksi sekoittaa muita sopivia pestisideja tai kasvien kasvua edistäviä tehoaineita.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdessä sopivien kantaja- ja/tai muiden lisäaineiden kanssa. Sopivat kantajat tai lisäaineet voivat olla kiinteitä tai nestemäisiä ja vastaavat valmistustekniikassa yleisesti käytettyjä aineita, ne voivat esim. olla luonnollisia tai regeneroituja mineraalisia aineita, liuotin-, dispergointi-, kostutus-, tartunta-, sakeuttamis-, side- tai lannoiteaineita.
Tehoainepitoisuus on 0,1-90 % kaupallisissa aineissa.
Käyttöä varten voivat kaavan I mukaiset yhdisteet olla seuraavi-na käsittelymuotoina (jolloin suluissa annetut painoprosenttimäärät tarkoittavat tehoaineen edullisia määriä):
Kiinteät käyttömuodot: Pölytysaineet ja siroteaineet (enintään 10 %), granulaatit, päällystegranulaatit, kyllästys-granulaatit ja homogeenigranulaatit (1-80 %); Nestemäiset käsittelymuodot: a) Veteen dispergoitavat tehokonsentraatit: Suihkutusjauheet (wettable powders) ja tahnat (35-90 % kaupallisissa pakkauksissa, 0,01-15 % käyttövalmiissa liuoksessa); emulsio- ja liuotinkonsentraatit (10-50 %; 0,01-15 % käyttövalmiissa liuoksessa); b) Liuokset (0,1-20 %); ^Pl^ff\eksinnön kaavan I mukaiset tehoaineet voidaan formuloida 10 614 7 6 esimerkiksi seuraavalla tavalla: Pölytysaine: a) 5 %:sen ja b) 2 %:sen pölytysaineen valmistamiseksi käytettiin seuraavia aineita: a) 5 osaa tehoainetta 95 osaa talkkia; b) 2 osaa tehoainetta 1 osa korkeadispergoitua piihappoa, 97 osaa talkkia.
Tehoaineet sekoitetaan ja jauhetaan kantaja-aineiden kanssa ja voidaan tässä muodossa käyttää pölytykseen.
Granulaatti: 5 %:sen granulaatin valmistamiseksi käytetään seuraavia aineita: 5 osaa tehoainetta 0,25 osaa epikloorihydriiniä 0,25 osaa setyylipolyglykolieetteriä 3,50 osaa polyetyleeniglykolia 91 osaa kaoliinia (raesuuruus 0,3-0,8 mm)
Aktiiviaine sekoitetaan epikloorihydriinin kanssa ja liuotetaan 6 osaan asetonia, sen jälkeen lisätään polyetyleeniglykoli ja setyyli-polyglykolieetteri. Näin saatu liuos ruiskutetaan kaoliinille ja sen jälkeen haihdutetaan asetoni tyhjössä. Tällaista mikrogranulaat-tia käytetään edullisesti maaperäsienien torjumiseksi.
Ruiskutusjauhe: a) 70 %:sen, b) 40 %:sen, c) ja d) 25 %:sen, e) 10 %:sen ruiskutusjauheen valmistamiseksi käytetään seuraavia aineosia: a) 70 osaa tehoainetta 5 osaa natriumdibutyylinaftyylisulfonaattia 3 osaa naftaliinisulfonihappo-fenolisulfonihappo- formaldehydikondensaattia 3:2:1 10 osaa kaoliinia 12 osaa Champagne-liitua; b) 40 osaa tehoainetta 5 osaa ligniinisulfonihappo-natriumsuolaa 1 osa dibutyylinaftaliinisulfonihappo-natriumsuolaa 54 osaa piihappoa, c) 25 osaa tehoainetta 4,5 osaa kalsium-ligniinisulfonaattia rjAj. p - 1»9 osaa Champagne-liitu/hydroksietyyliselluloosaseosta **'*· (1:1) 11 614 7 6 1.5 osaa natrium-dibutyyli-naftaliinisulfonaattia 19.5 osaa piihappoa 19.5 osaa Champagne-liitua 28,1 osaa kaoliinia; d) 25 osaa tehoainetta 2.5 osaa iso-oktyylifenoksi-polyoksietyleeni-etanolia 1,7 osaa Champagne-liitu/hydroksietyyliselluloosaseosta (1:1) 8,3 osaa natriumaluminiumsilikaattia 16.5 osaa piimaata 46 osaa kaoliinia; e) 10 osaa tehoainetta 3 osaa tyydytettyjen rasva-alkoholisulfaattien nat-riumsuolojen seosta 5 osaa naftaliinisulfonihappo/formaldehydi-konden-saattia 82 osaa kaoliinia.
Tehoaineet sekoitetaan sopivissa sekoittimissa huolellisesti lisäaineiden kanssa ja jauhetaan sopivissa myllyissä ja valsseilla. Saadaan ruiskutusjauhe, jolla on erinomainen kostuttuvuus ja leiju-kyky ja joka voidaan laimentaa vedellä kulloinkin halutun konsentraa-tion omaaviksi suspensioiksi ja jota erityisesti voidaan käyttää lehdille levittämistä varten.
Emulgoitavat konsentraatit; 25 %:sen emulgoitavan konsentraatin valmistamiseksi käytetään seuraavia aineita: 25 osaa tehoainetta 2.5 osaa epoksidoitua kasviöljyä 10 osaa alkyyliaryylisulfonaatti/rasva-alkoholipoly-glykolieetteri-seosta 5 osaa dimetyyliformamidia 57.5 osaa ksylolia.
Tällaisista konsentraateista saadaan vedellä laimentamalla kulloinkin halutun konsentraation omaavia emulsioita, jotka sopivat erityisesti levittämistä varten lehdille.
Esimerkki 4:
Vaikutus Phytophora infestans'ia vastaan Solanum lycopersicum'issa (= tomaatti).
Iai Residuaali-estävä vaikutus ---
Solanum lycopersicum-taimia, laji Roter Gnom", tartutetaan koi- 12 61 4 7 6 me viikkoa sen jälkeen kun niitä on ruiskutettu 0,05 % aktiiviainet-ta sisältävällä puurolla (valmistettu ruiskutusjauheeksi muodostetusta tehoaineesta) ja kuivaamisen jälkeen Phytophora infestans'in par-veiluitiösuspensiolla. Niitä pidetään sitten 6 päivää ilmastointi-kammiossa 18-20°:ssa ja korkeassa ilmankosteudessa joka ylläpidetään keinotekoisella suihkusumulla. Tämän ajan jälkeen esiintyy tyypillisiä täpliä lehdillä. Niiden lukumäärää ja kokoa pidetään kokeillun aineen arvosteluperustana.
Ib) Parantava vaikutus
Lajia "Roter Gnom" olevia tomaatintaimia ruiskutetaan kolmen viikon viljelyn jälkeen sienen parveiluitiösuspensiolla ja haudotaan kammiossa 18-20°:ssa ja kyllästetyssä ilmankosteudessa. Kastelu keskeytetään 24 tunnin jälkeen. Taimien kuivumisen jälkeen nämä ruiskutetaan puurolla, joka sisältää ruiskutusjauheeksi formuloitua tehoainetta 0,05 %:n konsentraatiossa. Ruiskutetun aineen kuivaamisen jälkeen taimet asetetaan jälleen kosteuskammioon neljäksi päiväksi. Tämän ajan jälkeen esiintyvien tyypillisten lehtitäplien lukumää-tää ja kokoa pidetään kokeiltujen aineiden tehokkuuden arvosteluperustana .
II) Preventatiivi-systeeminen vaikutus
Ruiskutusjauheeksi formuloitua tehoainetta levitetään 0,05 %:n konsentraatiossa (laskettuna maaperän tilavuudesta) 3 viikkoa vanhojen ruukkuihin istutettujen tomaattitäimien laji "Roter Gnom", mullan pinnalle. Kolmen päivän odotusajan jälkeen kasvien lehtien alapinnalle ruiskutetaan Phytophtora infestans'in parveiluitiösuspensio-ta. Niitä pidetään sen jälkeen 5 päivää suihkutuskammiossa 18-20°: ssa ja kyllästetyssä ilmankosteudessa. Tämän ajan jälkeen muodostuu tyypillisiä lehtitäpliä joiden lukumäärää ja kokoa käytetään kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvostelemiseksi.
Esimerkin 4 taulukko (keskiarvot)
Yhdiste No Sienitartunta %:ssa Yhdiste No Sienitartunta %:ssa 1 0-5 10 0-5 la 0-5 10a 0-5 2 <20 12 <20 3 20-40 13 0-5 4 20-40 14 0-5 5 <20 15 0-5 6 20-40 16 < 20 7· < 20 18 < 20 ***& ^ < 20 20 < 20 9 0-5 22 < 20 61476 13
Yhdisteet No 1, 10, 13, 14 ja 15 vähentävät samoissa kokeissa vain 0,02 %:n käyttökonsentraatiossa sienitartunnan < 20 %:iin, yhdisteet No la ja 10a (D-konfiguraatiot) vain 0-5 %:iin.
Esimerkki 5:
Vaikutus Plasmopara viticola'a vataan (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) viiniköynnöksessä a) Residuaali-estävä vaikutus
Kasvihuoneessa viljellään viinipistokkaitä, laji "Chasselas”. 10-lehti-vaiheessa ruiskutetaan kolme tainta ruiskutusjauheeksi formuloidusta tehoaineesta valmistetulla puurolla (0,05 % tehoainetta). Ruiskutetun aineen kuivaamisen jälkeen taimet tartutetaan tasaisesti lehtien alapinnalta sienen itiösuspensiolla. Taimet pidetään sen jälkeen 8 päivää kosteuskammiossa. Tämän ajan jälkeen esiintyi selviä sairausoireita kontrollitaimissa. Käsitellyissä taimissa esiintyvien tartuntakohtien lukumäärää ja kokoa käytettiin kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvosteluperustana.
b) Parantava vaikutus
Viinipistokkaita, laji "Chasselas", viljeltiin kasvihuoneessa ja tartutettiin 10-lehti-vaiheessa Plasmopara viticola'n itiösuspensiolla lehtien alapinnalta. Pidettiin 24 tuntia kosteuskammiossa, minkä jälkeen taimet ruiskutettiin 0,05 %:sella tehoainepuurolla, joka oli valmistettu tehoaineen ruiskutusjauheesta. Sen jälkeen taimet pidettiin edelleen 7 päivää kosteuskammiossa. Tämän ajan jälkeen esiintyi sairausoireita kontrollitaimissa. Käsitellyissä taimissa esiintyvien tartuntakohtien lukumäärää ja kokoa käytettiin kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvosteluperustana.
Kaavan I mukaisilla yhdisteillä oli kauttaaltaan hyviä lehtifun-gisidisia vaikutuksia näissä molemmissa kokeissa. Yhdisteiden No 1, la, 9 10, 10a, 13, 14 ja 15 ollessa kysymyksessä sienitartunta oli käytännöllisesti katsoen kokonaan poistettu (0-5 %).
Esimerkki 6:
Vaikutus Pythium debaryanum'ia vastaan Beta vulgaris'essa (sokerijuurikas) a) Vaikutus maaperäkäsittelyn jälkeen
Sieni istutetaan steriileihin kaurajyviin ja lisätään multa-hiekka-seokseen. Näin tartutettu multa täytetään kukkaruukkuihin joihin istutetaan sokerijuurikassiemeniä. Heti kylvön jälkeen ruiskutus jauheeksi formuloidut koevalmisteet levitetään vesipitoisena suspensiona mullalle (20 ppm tehoainetta laskettuna mullan tilavuu- 61476 14
Ruukut sijoitetaan sitten 2-3 viikoksi kasvihuoneeseen 20-24°: seen. Multa pidetään tällöin tasaisen kosteana ruiskuttamalla kevyesti vedellä. Koe arvostellaan määrittämällä sokerijuurikastaimien kasvu sekä terveiden ja sairaiden taimien lukumäärä.
b) Vaikutus peittauskäsittelyn jälkeen
Sieni istutetaan steriileihin kaurajyviin ja lisätään multa-heikka-seokseen. Näin tartutetulla mullalla täytetään kukkaruukkuja joihin kylvetään sokerijuurikassiemeniä, jotka on peitattu peittaus-jauheeksi formuloiduilla koevalmistetilla (1000 ppm tehoainetta laskettuna siemenpainosta). Kylvetyt ruukut pidetään sitten 2-3 viikkoa kasvihuoneessa 20-24°:ssa. Multa pidetään tällöin tasaisesti kosteana suihkuttamalla kevyesti vedellä. Arvostellaan määrittämällä sokerijuurikastaimien kasvu sekä terveiden ja sairaiden taimien lukumäärä.
Kaavan I mukaisilla tehoaineilla suoritetun käsittelyn jälkeen itivät sekä koeolosuhteissa a) että b) enemmän kuin 80 % sokerijuu-rikastaimista ja niillä oli terve ulkonäkö. Käytettäessä yhdisteitä No 7, 8, 12, 20 ja 22 kasvoi terveiden taimien osuus 90 %:iin ja yli sen. Käsittelemättömistä kontrolleista iti vähemmän kuin 20 % taimista ja osalla niistä oli sairas ulkonäkö.
FI750919A 1974-04-01 1975-03-26 Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider FI61476C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH451074 1974-04-01
CH451074A CH590607A5 (en) 1974-04-01 1974-04-01 N-Aryl-N-haloacetyl-alanine methyl esters - prepd. by haloacetylation of N-aryl-alanine methyl esters
CH1152274A CH595756A5 (en) 1974-08-23 1974-08-23 N-Aryl-N-haloacetyl-alanine methyl esters
CH1152174 1974-08-23
CH1152274 1974-08-23
CH1152174A CH595755A5 (en) 1974-08-23 1974-08-23 N-Aryl-N-haloacetyl-alanine methyl esters

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI750919A FI750919A (fi) 1975-10-02
FI61476B true FI61476B (fi) 1982-04-30
FI61476C FI61476C (fi) 1982-08-10

Family

ID=27174877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI750919A FI61476C (fi) 1974-04-01 1975-03-26 Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4032657A (fi)
JP (1) JPS5910321B2 (fi)
AR (1) AR209297A1 (fi)
AT (1) AT343406B (fi)
BG (1) BG26508A3 (fi)
CS (1) CS183787B2 (fi)
DD (1) DD118788A5 (fi)
DE (1) DE2513730A1 (fi)
DK (1) DK141118B (fi)
EG (1) EG12082A (fi)
ES (1) ES436153A1 (fi)
FI (1) FI61476C (fi)
FR (1) FR2265726B1 (fi)
GB (1) GB1495348A (fi)
HU (1) HU173316B (fi)
IE (1) IE41102B1 (fi)
IL (1) IL46968A (fi)
LU (1) LU72173A1 (fi)
NL (1) NL7503758A (fi)
NO (1) NO144962C (fi)
OA (1) OA04917A (fi)
PH (1) PH11591A (fi)
RO (1) RO70589A (fi)
SE (1) SE411450B (fi)
SU (1) SU692535A3 (fi)
TR (1) TR18662A (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4143155A (en) * 1976-09-17 1979-03-06 Ciba-Geigy Corporation Sulfonylglycolic anilide fungicides
DE2648074A1 (de) * 1976-10-23 1978-04-27 Bayer Ag N-chloracetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2802211A1 (de) * 1978-01-19 1979-07-26 Basf Ag N-substituierte 2,6-dialkylaniline und verfahren zur herstellung von n- substituierten 2,6-dialkylanilinen
CH635819A5 (de) * 1978-06-02 1983-04-29 Ciba Geigy Ag Alkoxy-alkoxy-acetyl acylalanine, deren herstellung und verwendung als pflanzenfungizide.
US4440780A (en) * 1979-06-01 1984-04-03 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
DE2913459A1 (de) * 1979-04-04 1980-11-13 Bayer Ag N-dichloracetyl-n-phenyl-alanin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
MA19111A1 (fr) * 1979-10-26 1981-12-31 Ciba Geigy Ag Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides
US4267356A (en) * 1980-06-09 1981-05-12 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-(1'-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines
US4266071A (en) * 1980-06-09 1981-05-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-(1-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines
US4260782A (en) * 1980-06-09 1981-04-07 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-(1'-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines
DE3037160C2 (de) * 1980-10-01 1982-09-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven 2-Anilinopropionsäureestern
US4460603A (en) * 1980-11-17 1984-07-17 Chevron Research Company 1-(2'-Haloalkyl)-amidomethyl-substituted acetanilide fungicides
DE3206235A1 (de) * 1982-02-20 1983-09-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte oximinoacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4492683A (en) * 1982-08-06 1985-01-08 Buffalo Color Corporation Method for inhibiting the growth of fungi with phenyl glycine compounds
DD256072A1 (de) * 1985-03-04 1988-04-27 Adl Der Ddr Inst Fuer Pflanzen Fungizide und pflanzenwachstumsregulierende mittel
EP0230209A3 (de) * 1985-12-16 1987-08-12 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
RU2680309C1 (ru) * 2018-02-13 2019-02-19 Андрей Васильевич Кудряшов Средство для защиты растений "Агройод"

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR6340M (fi) * 1967-04-11 1968-09-30
US3712805A (en) * 1967-12-28 1973-01-23 Shell Oil Co Weed control employing n,n-disubstituted amino acid herbicides
US3892786A (en) * 1969-03-12 1975-07-01 Stauffer Chemical Co Bromoacetanilides and their utility as biocides
US3780095A (en) * 1970-04-08 1973-12-18 Byk Gulden Lomberg Chem Fab Acylated anilino-carboxylic acids and their salts
DE2212268C3 (de) * 1971-03-15 1979-09-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) N-Halogenacetylanilinoessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbicide Massen
SE397191B (sv) * 1972-10-13 1977-10-24 Ciba Geigy Ag N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid
JPS5119020B2 (fi) * 1973-02-16 1976-06-14

Also Published As

Publication number Publication date
LU72173A1 (fi) 1976-03-02
ATA238575A (de) 1977-09-15
OA04917A (fr) 1980-10-31
JPS5910321B2 (ja) 1984-03-08
RO70589A (ro) 1982-05-10
ES436153A1 (es) 1977-04-16
DD118788A5 (fi) 1976-03-20
AU7964275A (en) 1976-09-30
TR18662A (tr) 1977-06-23
SE411450B (sv) 1979-12-27
FR2265726A1 (fi) 1975-10-24
PH11591A (en) 1978-03-31
DE2513730C2 (fi) 1987-02-12
NO144962B (no) 1981-09-07
IE41102L (en) 1975-10-01
IL46968A (en) 1978-07-31
DK141118C (fi) 1980-06-30
DK136075A (fi) 1975-10-02
FR2265726B1 (fi) 1978-03-17
JPS5198328A (fi) 1976-08-30
DK141118B (da) 1980-01-21
DE2513730A1 (de) 1975-10-09
CS183787B2 (en) 1978-07-31
US4032657A (en) 1977-06-28
BG26508A3 (fi) 1979-04-12
AT343406B (de) 1978-05-26
AR209297A1 (es) 1977-04-15
NO144962C (no) 1981-12-16
FI750919A (fi) 1975-10-02
SE7503516L (fi) 1975-10-02
NO751085L (fi) 1975-10-02
IE41102B1 (en) 1979-10-24
HU173316B (hu) 1979-04-28
IL46968A0 (en) 1975-05-22
FI61476C (fi) 1982-08-10
SU692535A3 (ru) 1979-10-15
GB1495348A (en) 1977-12-14
EG12082A (en) 1978-06-30
NL7503758A (nl) 1975-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63567C (fi) Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning
FI61476B (fi) Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider
FI61477B (fi) Vaextfungicida substituerade n-acylanilinderivat
JPS636541B2 (fi)
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
FI61478C (fi) Vaextfungicida n-(1&#39;-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat
US4046911A (en) N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
JPH0134985B2 (fi)
US4075349A (en) Microbicidal compositions
US4233308A (en) Microbicidal compositions
JPH0234939B2 (fi)
JPS648615B2 (fi)
CS219337B2 (en) Fungicide means and method of making the active ingredients
JPS629105B2 (fi)
FI61475B (fi) Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider
US4207338A (en) Microbicidal composition
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
US4034108A (en) N-(1&#39;-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi
US4372972A (en) N-Substituted alkynyl anilines
US4214005A (en) Fungicidal alkoxyalkoxyacetyl acylalanines
JPS6250469B2 (fi)
CH603042A5 (en) Microbicidal N-phenyl-N-haloacetyl-alanine methyl ester cpds.
PL94049B1 (en) Process for n-(4&#39;-alkoxycarbnyl-ethyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylanilines [kr790000299b1]
JPH0147458B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CIBA-GEIGY AG