SU587840A3 - Фунгицидное средство - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к фунгшдидным средствам, в час-шости на основе циклических фосфорорганических соединений. Известно фунгицидное средство на основе циклического фосфорорганического соединени  4Н-Т1иридо-(3,2-е-)-1,3,2-диоксафосфорина fl, 2j.Однако это соединение неа тивно относительно мильдью и не обладает системным действием. Цель изобретени  - изыскание фунгицидн го средства на основе циклического фосфор органического соединени , обладающего более широким спектром действи  на различные виды грибоВ| а также системным действием . Эта цель достигаетс  благодар  использованию в качестве циклического фосфита соединени  обЬгей формулы I гдеТ, РЗ 5 одинако-вые или различные и означают атом вадорода или алкил С , который может быть замещен галогеном, причем содержание активного вещества составл ет в средстве от 2О до 95 вес. %, остальное-добавка . Эти соединени  известны в качестве промежуточных дл  получени  других фосфорсодержащих соединений. В литературе описано некоторое количество их синтезов. Циклические производные, соответствуйщие формуле I , могут быть получены, например , путем гидролиза в среде безводного растворител , особенно бензола или диокса- на, 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринана по реакции Получающа с  сол на  кислота может быт либо св зана при работе в щелочной среде, либо выделена в газообразном состо нии, чему благопри тствует поддержание темпер туры, близкой к комнатной. Согласно этому способу получают следу щие соединени  : N° 1,2-Окси-1,3,2-диоксафосфоринан, В колбу емкостью 50О см помещают 0,2 моль (3,6 г) воды и 250 см безводHotX ) бензола. чДостаточно быстро добавл ют 0,2 моль (28,1 г) 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринана , растворенного в ЮОсм безводного бенз.ола. Температура среды повышаетс  от 25 до 4О°С. Реакционную мае су выдарживают при перемешивании в течение 1О мин. Растворитель отгон ют, затем перегон ют полученный продукт. Т. кип. 90100°С (0,03 мм рт.ст.); « 1,458, вы ход 9О,2%. Весовой анализ дл  Сд И Од F: Вычислено, % S С 29,51; Н 5,74; Р 25,41. Найдено, % : С 29,2О-, Н 6,О8; Р 25,17 № 2. 2-Окси-4-метил-1,3,2-диоксафосфоринан , т. пл. 53,4 С. Весовой анализ цл  Вычислено, %: С 35,3; Н 6,62;Р 22,8. Найдено %: С 35,29; Н 6,46; Р 22,64. № 3. 2-Окси-5,5-диметилг.1,3,2-диоксафосфоринан ,т.кип. 100-104 С/0,1 ммрт.ст. П 1.454. № 4. 2-Окси-4,6-диметил-1,3,2-диоксафосфоринан , т. кип. 100-115 С (0,02 мм рт.ст); П 1,448; 9О%, Весовой анализ дл  Вычислено, %: С 40,ОО; Н 7,33;Р 20,6 Найдено, %: С 40,26; Н 7,19; Р 20,63. № 5. 2-Окси-4-н-пропил-5-этил-1,3,2-диоксафосфоринан . Т. кип. 11О-114 С (О,О2 мм pT.CT.h п 1,461. Циклические фосфиты могут быть также получены путем переэтерификации диалкилфосфита jS -гликолем. Приведенные ниже примеры иллюстрируют фунгицидные свойства соединений. Пример. Тест ш vivo рага vHico2o( (фикомицет) на виноградг ных растени х, а) Профилактическа  обработка. Пульверизацией из пистолета обрабатывают кулыгивированные в горшках виноградные растени  (сорт QamCXy ). Водную сусТтензию смачивающегос  порощка следующего-состава (в вес.%): Испытуемое активное вещество20 Антифлокулирующее средство ( лигносульфат калыди ) Смачиватель (алкиларилсульфонат натри )1 Наполнитель (силикат алюмини ) 74 нанос т на внутреннюю поверхность листьев. Каждый тест повтор ют три раза. Спуст  48 ч виноградные растени  заражают Путем опрыскивани  нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащей около 8ООООед/см спор грибка. Затем Горщки помещают на 48 ч в инкубационную камеру с относительной вл жигк-.тью воздуха 100% и температурой 20 С. Проверку растений осуществл ют спуст  9 дней после заражени . Было установлено,, что в дозе 0,5 г/л соединени  № 2,3,4 полностью защищают и соединение № 1 хорошо защищает виноградные растени , причем ни одно из испытуемых соединений не про вл ет фи- тотоксичности, б).Обработка после заражени . По методике, указанной в п, а, с тем отличием, что сначала растени  заражают , а затем обрабатывают активным веществом, испытывают соединени  на фунгицидность. Наблюдение осуществл ют спуст  9 дней после заражени . Было установлено, что в дозе 1 г/л соединени  № 3,5 полностью останавливают развитие мильдью на виноградных растени х. в) Системный тест путем корневой . абсорбции на мильдыо винограда. Несколько черенков винограда (сорт QaVU а у ) (каждый черенок помещают в стакан , содержащий питательный раствор), поливают 4О см раствора, содержащего 0,5 г/л испытуемого соединени . Спуст  2 дн  виноград заражают водной cvcneHзией , содержащей 100000 спор/см Р аэntoparq vliicciEa. Инкубируют 48 ч в камере при 2О С и относительной влажности воздуха 100%. Степень заражени  определ ют спуст  около 9 дней по сравнению со степенью заражени  контрольного образца, который поливают 4О см дистиллированной воды. Было установлено, что в дозе 0,5 г/л соединени  № 1,2,3, абсорбированные корн ми , полностью защищают листь  винограда от мильдью, что свидетельствует о системном характере действи  этих соединений. П Р и м е Р 2, Тест in vivo на растени х дыни на СоРЕ -ЬоЫчсИит m. (аскомидет). Путем пульверизации из ггистолета обрабатывают нижнюю поверхность сем дольных листьев дыни (сорта канталуп), в возрасте 8 дней, водной суспензией смачивающегос  порошка того же состава, что и в примере 1, содержащей 2 г/л испытуемого . продукта. Спуст  48 ч провод т вторую об работку в тех же услови х, распыл   из пистолета типа Фишера суспензгао спор CoBEeioirichum Eagetroi m (lOOOOO спор/мл) на нижнюю поверхность листьев. Ростки инкубируют в течение 48 ч во влажной камере. Наблюдение провод т спуст  8-10 дней. Было установлено, что соединение № 3 хорошо защищает растени  дыни от грибка. П р и м е р 3. Тест i п vivo на растени х сельдере  на eptor-ia огр{{. Дл  теста используют культивированные в горщочках (стаканчиках) растени  сельдере  разновидности золотистого сельдере  PEein B2otnc de на стадии 4-5 листочков. Фунгицидную обработку провод т в два приема с интервалом 48 ч путем опрыскивани  из пистолета типа.Фишера нижней поверхности листка каждый раз водной суспензией смачивающегос  пооошка того же состава, что и в примере 1, содержащей 1 г/л активного вещества. Спуст  24 ч после пульверизации нижню поверхность листьев заражают суспензией, содержащей около 700 ООО спор/см . Затем горщочки инкубируют во влажной каме ре в течение 72 ч. Проверку растений осуществл ют через 3 недели после заражени . Дл  пригодности теста необходимо иметь два контрольных растени , - пораженных по крайней мере на 75%. В этих услови х уств новлено, что соединение № 3 хорошо защищает растение от грибка, Сравнител.ьвые опыты. . Сравнительные опыты провод т в оранжерее на винограде (сорт Гамэй), примен   соединение № 3 согласно изобретению в дозе 2,5 г/л и торговые фунгицидные средства против мильдью такие, как манеб тиленбисдитиокарбамат марганца (, каптан и фолпель. С каждым из этих соеди1ений опыты провод т следующим образом. Профилактическа  обработка. Опыт провод т так же, как в примере 1а, с той лищь разницей, что заражение осуществл ют не распылением, а нанесением с помощью щприца капелек взвеси спор на виноградные листь  в нескольких местах. Лечебна  обработка. Поступают так же, как в предыдущем примере, но сначала осуществл ют точечное заражение, а затем, когда на виноградных листь х по вл ютс  характерные дл  мильдью масл ные п тна, распыл ют активное вещество , В таблице приведены результаты применени  активных -веществ, выраженные числом точек заражени  (что  вл етс  средним показателем 7 результатов)

Claims (1)

1. Было также установлено, что профилактическа  обработка каптаном и фолпелем в дозе , рекомендуемой изготовителем - 180 и 150 г/гл соответственно, так же эффективна , как и обработка соединением № 3, но они почти не имеют никакого лечебного воздействи . При дозе 300 г/гл результаты те же, кроме того, наблюдаетс  сильна  фитоксичность обоих торговых фунгицидов. Резул1/гаты этих опытов могут быть дополнены испытани ми на корневую систему описанным в примере 1 соединением 3, а также манеб ом, каптафолем и фолпелем в дозе 0,5 г/л. Было установлено, что соединени , согласно изобретению, полностью защищают растени  от вредителей, тогда как известные фунгициды практически не оказывают никакой защиты. Следовательно, предлагаемые соединени  особенно пригодны дл  профилактической или лечебной обработки против грибковых заболеваний растений, особенно против мильдью винограда. Доза этих соединений может мен тьс  в щироких пределах в зависимости от вирулентности грибка и климатических условий. Пригодны композиции с содержанием 0,01-5 г/л активного вещества. Соединени , согласно изобретению,  вл ютс  частью композиций, которые обычно содержат , кроме активного вещества, основу и/или поверхностно-активное вещество. Термин основа означает материал органический или минеральный, природный или син тетический, с которым активное вещество асссщиируетс  {ш  облегчени  нанесени  на растение, на зерна или почву, или дл  его транспортировки, или удобства работы с ним Основаможет быть твердой (глины, природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрени ) илиткидкой (во да, спирты, кетоны, нефт ные фракции хлорированные углеводороды, сжиженные газы) Поверхностно-активным веществом может быть эмульгатор, смачиватель или диспергатор , причем это- вещество может быть аон ным или не ионным. Можно назвать, напри мер , соли полиакриловых кислот, лигнивсульфокиспот , конденсаты эгипена с жирными спиртами, жирными кислотами или жирны ми аминами. Композиции, согласно изобретению, могут быть получены в форме смачивающихс  порошков , порошков дл  опудривави  , гранул, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий, концентратов в виде суспензий и аэрозолей. Смачивающиес  порошки обычно приготов л ютс  таким образом, что они содержат 20-95 вес. % вещества и, кроме твердой основы, 0-5 вес. % смачивател , 3-10 весД диспергатора и когда это необходимо,О-. to вес. % стабилизатора . или стабилизаторов , и/или других добавок, способствующих пенетрации, адгезии, или агенту, преп тстствующие комкованию, красители и т.д. , В качестве примера приведен следующий состав смачивающегос  порошка( в вес.%): Активное вещество50 . Лигносульфат кальци  (антифлокулирующее средство)5 Анионный смачиватель1 Дв ркись кремни , преп тствующа  комкованию5 Каолин (наполнитель) 39 ВодЕ1ые дисперсии и эмульсии, например, композиции, полученные разбавлением аодой смачивающегос  порошка или эмульгвнруемого концентрата, могут быть типа воды в масле или типа масла в воде и могут иметь густую консистенпию. Формула изобретенва Фунгицидное средство, содержащее в качестве активного вещества циклическое фос форорганическов соединение и добавку,, аыбранвую из рруапы, преоставл юшей собой наполнитель, растворитель, поверхностноактивное вещество, .отлйчающеес g тем, что, с целью повышени  фунгицидной активности средства, оно в качестве циклического фосфорорганического соедшени  содержит соединение общей формулы I Вг Bi Ei С- О Н . К 5Вб где 1, одинаковые или различные означают атом водорода йлн алкил С, - Сд , который может быть аа-ч . мешен галогеном, причем содержание активногр вещества в средстве составл ет от 20 ,йо 93 вес,%| остальное-дрбавка. Источники информадий, прин тые во EBEмание при експерт зе: 1. Французский патент Ns 2164384, кл. А 01N 9/00, 1973. 2,J}.E.H.r -ear«Peei c Je Dnciejc.l (1963).