SU662015A3 - Способ получени -фосфонометилглицина - Google Patents

Description

,.; .....;, 1 . - :

Изобретение относитс  к химии осфо)оргайичёских соединений с С-Р в зью, а именно к способу получени  -фосфонометилглицина формуль)

{HOljPlolCHjNHCHgCDOH, . 5

который  вл етс  эффективным гербицидом и находит применение в сельском хоз йстве.

Известен способ получени  N-фосфЬг Ю нрметилглицина окислением N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты минеральными кислотами fl .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому 15 результату  вл етс  способ получени  N-фосфонометилглицина, который заключаетс  в том, что производное 1,3,5-триметилгексагидро- ,3/Згтриазина ЗлЗ-трицианометилгексагидро- , 3, 5- 20 -триазин подвергают взаимодействию «с диорганофосфйтом при 15-100°С в присутствии катализато а, с последуюпдам гидролизом полученного эфира N-фосфонометилглицинонитрила бромис- 25 товодородной кислотой при нагревании.

В качестве катализатора используют галогенводородные кислоты, кислоты Льюиса, галогенангидриды или ангидриды кдрбоновых киЬлот 2, 30

К недостаткам этог-о способа следует отнести необходимость использовани  катализатора, а также образование в качестве побочного продукта после гидролиза солей аммони , которые затрудн ют выделение целевых продуктов.

Цельк) изобретени   вл етс  упрощение процесса получени  N-фрсфонометилглицйна .

Поставленна  цель достигаетс  способом по/ учени  N-фосфонометилглицина , который заключаетс  в том, что 1,3,5-трикарбалк6ксИметилтексагидро-1 ,3,5-трйаэин подвергают взаимодействию с диорганофосфйтом при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира К-фосфонометилглйцина при нагревании.

Желательно вести процесс при 70-100 С.

Отличительным признаком способа  вл етс  использование в качестве производного 1,3,5-трИметилгексагидро-1/3/5-триазина-1 ,3,5-трикарбалкоксиметйЛгексагидро-1 ,3,5-триазина

Использование растворител  не  вл етс  об зательным, однако при введении в процесс твердых реагентов или дл  облегчени  регулировани 

3

температуры реакции может быть использован растворитель.

Применение катализатора - кислоты Льюиса не-создает ощутимых преиму ществ по сравнению с процебсом, протекающим без катализатора.

В качестве гидролизующих средств могут быть использованы водные минеральные кислоты, например серна / Ъол на  или бромистоводородна , а также гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов.

. Соотнсэшение между реагентами не  вл етс  существенным, продукты с наибольшим выходом получают при соотношении между триазином и фосфитом , равном 1:3.

К преимуществам предлагаемого способа относ тс  проведение процесса в присутствии катализатора без образовани  трудноотделимых побочных продуктов . .

Пример 1..1,3,5-Трикарб- . .этоксиметилгексагидро-i,3,5-триазин (1,38 ч.), ди-(4-метоксифенил)-фосфит (3,53 ч., содержит 0,15 ч. 4-метоксифенола ) и сухой бензол (50 мл) перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч., выдерживают в течение ночи (по данным ЯМР происходит полное превращение в этил-N- ди(4-метоксифенокси)-фосфонометил -глицинат ), концентрируют в вакууме, разбавл ют 2 н.сол ной кислотой (225 мл) и нагревают с. обратным холодильником в течение 2 ч. Затем концентрируют, смешивают со смесью воды и хлористого метилена. Вод;ный слой, экстрагируют 4 раза хлористым метиленом, концентрируют и получают 1,46 ч. белого твердого вещества , которое представл ет .собой N-фосфонометилглицин (при смешивании до стандартной пробой N-фосфонометилглицина не показывает отличи  в ЯМР-спектре). л ,

Ьбработкой экстракта водой получают дополнительно 0,22 ч. N-фбсфо-. нометилглицина. Общий выход 83%. П ри м е р 2. 1,3,5-Трикарб этоксиметилгексагидро-i,3,5-триазин (1,38 ч.) и дифенилфосфит (2,81 ч.) раствор ют в бензоле и нагревают с обратным холодильником в течение 2ч, выдерживают 16 ч при комнатной температуре, концентрируют в вакууме прибавл ют избыток разбавленной гидроокиси натри  и нагревают до 70T . С в течение б ч. Образовавшийс  раствор нейтрализуют сол ной кислотой и выдерживают при комнатной температуре . Выход N-фосфонометилглицина количественный.

П р и м е р 3. Ди-(4-хлорбензил) 0 -триазина с диррганофосфитом при -фосфит (2 ч.) перемешивают с тримером N-метиленэтилглицината (0,6.9 ч.) в сухом бензоле (л/150 ч.) и нагревают с обратным холодильником в течение 20 ч. Бензол отгон ют, остаток

620154

разбавл ют 2  .сол ной кислотой (125 ч.) и нагревают до температуры дефлегмации (viOO С) в течение 22,5 ч. Реакционную смесь концентрируют досуха, раствор ют в воде и экстрагируют хлористым метиленом. 5 Водный слой концентрируют до небольшого объема, выдерживают и отдел ют белое твердое вещество, представл ющее собой N-фосфонометилглицин по данным ЯМР. . 0 Общий выход продукта 63%.

Пример 4. 1,3,5-ТрикарбэТоксиметилгексагидро-1 ,3,5-триаЬйн (5,76 ч.) и ди-(4-метоксифенил)-фосфит (15,3 ч., содержит О, б ч. 4-метg оксифенола) перемешивают и нагревают до в течение 0,5-1 ч. По данным . ЯМР происходит полное превращение в этил-N- ди-(4-метоксифенокси)-фос .фонометил -глицинат. Реакционную смесь разбавл ют 2 н. сол ной кис лотой (225 мл), нагревают 2 ч с обратным холодильником, концентрируют и перемешивают со смесью воды и хло:ристого метилена. Водный слой экстрагируют хлористымЧ етиленом, концен5 трируют и получают N-фосфонометилглицин .. : П р и м е р 5ч 1,3,5-Трикарб . метоксиметилгексагидро-If3,5-триазин

(1,0 ч.) и дифенилфосфит (2,93 ч., 0 содержит 0,55 ч. фенола) перемешивают и нагревают до в течение 5 мин, прибавл ют избыток 2 н.сол ной кислоты и нагревают до 70-100 0 в течение 6 ч. Образовавшийс  раствор выдержи5 вают при комнатной температуре и получают N-фocфoнoм9тилглицин с выходом 80%. Пример 6. Диэтилфосфит (1,38 ч.) и 1,3,5-трикарбэтоксиме0 ТИлгексагйдро-1,3,5-триазин (1,15 ч.) перемешивают в пирексовом сосуде и нагревают до в течение 3 ч. По данным ЯМР происходит полное превращение в этил-N-(диэтоксифосфо . нометил)-глицинат (,4468). Затем глицинат разбавл ют концентрированной сол ной Кислотой, нагревают примерно до в течение 6 ч и зат-ём концентрируют досуха. N-Фосфонометилглицин раствор ют в неболь50 . шом количестве гор чей воды и охлаждают . .

При применении бромистоводородной , кислоты получают те же самые результаты .

5 - . Формула изобретени 

1. Способ получени  N-фосфонометилглицина взаимодействием производного 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5нагревании с последующим гидролизом полученного эфира N-фосфонометилглицина при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве производного

56620156

1, 3, 5-триметилгексагидро-1,3,5-три-Источники информации, прин тые во

азина используют 1,3,5-трикарбалкок-внимание при экспертизе симетилгексагидро-1,3,5-трйазин.1. Патент ГДР №107291,

2. Способ по П.1, отличаю-кл. 120, 26/01, 1974. щ и И с   тем, что процесс ведут при2. Патент CIUA W3923877,

70-100°С.кл. С 07 F 9/38, 1975.