SU591456A1 - Method of preparing w-nitroacetophenones - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ W -НИТРОАЦЕТОФВНОНОВ(54) METHOD FOR OBTAINING W -NITROACETEFINALS

1one

Изобретение относитс  к синтезу органических нитросоединений,. в частности к способу получени  и -нитроацетофенонов , которые могут быть использованы в качестве исходных соединений дл  синтеза различных фармакологически активных веществ, -аналогов хинакрина , андреналина, хлоромицетина и миозиина .This invention relates to the synthesis of organic nitro compounds. in particular, to a method for producing and -nitroacetophenones, which can be used as starting compounds for the synthesis of various pharmacologically active substances, the antagonists of quinacrine, andrenaline, chloromycetin and myosiina.

Известен способ получени  оз-нитроацетофенонов окислением соответствующих нитро.четилкарбинолов хромовой . смесью при 6ОС l . ,Исходные нитрометилкарбинолы получают конденсацией бензальдёгидов с нитрометаном в присутствии щелочи 2, При проведении конденсации в резуль- . тате побочных реакций может образо- ватьс  ненасыщенное нитросоединение, продукт присоединени  к образующемус  нитроспирту второй молекулы альдегида , а также может протекать реакци  Нефа с образованием арИлглико.п . Вслед ствие этого выделить спирт не удаетс , если при проведении реакций не предприн ть специальных мер предосТО рожиости, что существенно затрудн  ет . промьашленрое осуществление процесса.A known method for producing oz-nitroacetophenones by the oxidation of the corresponding nitro. Methylcarbinol chromium. mixture at 6 ° C l. The initial nitromethyl carbinols are obtained by condensation of benzaldehydes with nitromethane in the presence of alkali 2. When condensation is carried out as a result of -. In tata side reactions, an unsaturated nitro compound can be formed, the product of addition of a second aldehyde molecule to the resulting nitrospirt, and the Nef reaction can also proceed with the formation of arylglyc. As a result, it is not possible to isolate the alcohol, unless special measures are taken to prevent the occurrence of the reactions, which makes it very difficult. industrial process implementation.

С целью устранени  указанньис недос:татков и упрощени  процесса по првдлоIn order to eliminate the specified shortfall: tatkov and simplify the process

женному способу метиловые эфиры бензоилпировиноградных кислот обрабатывают дым щей азотной кислотой в четыреххлорИстом углероде при бО-70С.Methyl esters of benzoyl pyruvic acids are treated with smoked nitric acid in tetrachloride carbon at BS-70C.

Исходные эфиры получают кбнденса цией ацетофенонов с эфирами щавеле .вой кислоты при комнатной температуре При проведении конденсации практически отсутствует источник реакции. Выход .70-80% в отличие от 20-50% при получении нитрометилкарбинолов.Source esters are obtained by condensing acetophenones with oxal ester of their acid at room temperature. When condensation is carried out, the source of the reaction is practically absent. Output .70-80% in contrast to 20-50% upon receipt of nitromethylcarbinol.

Выходз на стадии- получени  целевого .продукта 50-60 % (при окислении нитрометилкарбинолов выход 20-60 %).Yield at the stage of obtaining the target product 50-60% (in the oxidation of nitromethyl carbinols yield 20-60%).

.Пример 1. ш -Нитро-п-метилацетофенон . .Example 1. w-Nitro-p-methylacetophenone. .

К райтвору 4,4 г (0,02 моль) метилового эфира п-метилбензоилпировйноградной кислоты в 50 мл четыреххлористрго углерода прикапывают 1,4 г дым ,щей азотной кислоты. После перемешивани  в течение 2 час при реакционную смесь охлаждают и выпавший осадок отфильтровывают. Получают. 1,8 г . (50,4%) целевого продукта, т.п.п. 146148 € (из спирта)/.1.4 g (0.02 mol) of p-methylbenzoyl-pyruvic acid methyl ester to 50 ml of tetrachloroformal carbon are added dropwise to 1.4 g of nitric acid smoke. After stirring for 2 hours, the reaction mixture is cooled and the precipitated precipitate is filtered off. Get it. 1.8 g (50.4%) of the desired product, etc. 146148 € (from alcohol).

Пример 2 . U) -Нитро-11 -бромацетофеНон . .Example 2 U) -Nitro-11-bromoacetate Non. .

Claims (2)

к раствору 5,7 г (0,02 моль) метилового эфира п-бромбензоилпировиноградной кислоты в 50 мл четыреххлористого углерода прикапьшагот 1,4 г дым цей азотной кислоты. После перемеишвайи  в течение 2 час при реакцйонйую смесь охлаждают. йшавший осадок о отфильтровывают. Получают 2 г {66 %) целевого продукта, т.пл. 183-184 С ( из спирта). Формула изобретени  . Способ получени  ш-нитроацетофеионов общей формулы X-CgH4 C-CH WZ Ц 0 где X-GHjfCtiBr, отлич а ю щ и Я с   тем, что, с целью упрощени  процесса, метиловые эфиры бен .зоилпировиноградных кислот обрабатывают даам щей азотной кислотой в четырехг хлористом углероде при 60-70 С. Источники информаг ии, прин тые во внимание при экспертизе: 0 1. Неасосц ЯА et.at. ш-HLtroacetopHenons ,CoTittd.3.CKtrn.,39,1143, 1961. to a solution of 5.7 g (0.02 mol) of p-bromobenzoyl pyruvic acid methyl ester in 50 ml of carbon tetrachloride, at a dose of 1.4 g, of nitric acid smoke. After stirring for 2 hours, the reaction mixture is cooled. The precipitated precipitate is filtered off. Obtain 2 g {66%) of the desired product, so pl. 183-184 C (from alcohol). Claims. The method of obtaining w-nitroacetopheones of the general formula X-CgH4 C-CH WZ C 0 where X-GHjf CtiBr differs from that with the aim of simplifying the process, methyl esters of benzoyl pyruvic acid are treated with yes nitric acid in four carbon chloride at 60-70 C. Sources of information taken into account during the examination: 0 1. Neasosts YaA et.at. W-HLtroacetopHenons, CoTittd.3.CKtrn., 39,1143, 1961. 2. Новиков С.С. и др. Хими  алифатических и алициклических нитросоединений , М.,хими 7 1974, с. 62.2. Novikov S.S. and others. Chemistry of aliphatic and alicyclic nitro compounds, M., chemistry 7 1974, p. 62.