SU576324A1 - Способ получени карбоцепных регул рно построенных сополимеров - Google Patents

Способ получени карбоцепных регул рно построенных сополимеров

Info

Publication number
SU576324A1
SU576324A1 SU7602310602A SU2310602A SU576324A1 SU 576324 A1 SU576324 A1 SU 576324A1 SU 7602310602 A SU7602310602 A SU 7602310602A SU 2310602 A SU2310602 A SU 2310602A SU 576324 A1 SU576324 A1 SU 576324A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
maleic anhydride
hours
diisobutylene
dispersant
anhydride
Prior art date
Application number
SU7602310602A
Other languages
English (en)
Inventor
Сакманн Гюнтер
Кольб Гюнтер
Мюллер Фридгельм
Original Assignee
Байер Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Аг (Фирма) filed Critical Байер Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU576324A1 publication Critical patent/SU576324A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

чаемые этим спосооом порошки представл ют собой не шарики, а нерегул рно сформопапиые частицы, которые частично агломерированы . Дл  применени  в качестве наиолинтелеи с однородным размером частиц нолимеры размалывают и иросеивают.
С целью улучн1ени  физико-химических свойств продукта согласно изобретению процесс соиолимеризации 51,4-85 вес. % С2- Сз-а-олефина с 15-48,6 вес. % ангидрида малеииовой кислоты нровод т с ирнмеиеннем в качестве диспергатора 1,0-10 вее: 7о а вз тый ангидрид малеиновой кислоты сонолимера иолуэфнра или нолуамида маленновой кислоты и С4-Сз-сс-олефина.
В качестве дисиергатора исиользуют соиолимер иолуэфира или полуамииа маленновой кислоты с а-олефином с 2-8 атомами углерода , получаемый путем взаимодействи :
1)1 мол  в осиовном перемеипо и эквимолекул рно построенного сополимера из аигидрида малеииовой кислоты и олефипа с 2-8 атомами углерода, с
2)1 -10 мол ми, по меньшей мере одиим, первичного алифатического, насыщеппого или моноолефиноненасыш,еипого, неразветвленного или разветвленного одновалентного спирта с 8-20 атомами углерода, или с 1- 10 мол ми, по меньшей мере с одним, первичного или вторичного алифатического, насыщенного , неразветвленпого или разветвленного моноамина е 8-22 атомами углерода , или с 1 -10 мол ми смеси вышеириведенных аминов и сииртов, иричем в результате взаимодействи  по меньшей мере 30 мол. % ангидридных групп этерифицируетс  в полуэфиры или амидируетс  в полуамиды.
Согласно изобретению могут быть нрименены диспергаторы, лостроепные из таких же компоиептов, что и получаемые сополимерпые порошки. Они должны быть только подвергнуты процессу зтерификации н/пли амидировани .
Дл  получаемых согласно изобретению построенных в основном переменно и эквимолекул рно сополимерных порошков используют аигидрид малеиновой кислоты и сс-олефины с 2-8 атомами углерода. В качестве а-олефинов примен ют этилен, пропилеи, бутилен, изобутилен, гексен-1, диизобутилеи (2,4,4-триметилпеитеи-1 ) и стирол или их с.меси.
Ыа 1 моль ангидрида малеиновой кислоты берут больше, чем 1 моль ос-олефина, предпочтительно до 10 молей, особенно 2-5 молей . Избыточно вз тый а олефин служит дисперсионной средой.
Соиолимерный порошок из ангидрида малеиновой кислоты и а-олефина получают при известных услови х поли.меризации в суспензии .
В качестве образователей радикалов используютс  обычиые органические инициаторы , такие как перекиси, гидроперекиси, иерэфиры , азосоединени , а также окислительновосстановительные катализаторные системы.
наиример, ацильные перекиси, например перекись дибеизоила, п-хлорбензоила, 2,4-дихлорПеилонла , лауроила, сукцинила, ди-трет-бутила , дикумила, алкилгидроиерекисн, как rpeiбутилгидроперекись , гидроперекись кумила, гидронерекись /г-ментана, нзофталева  моиоиеркислота , неркарбонаты, как циклогексилиероксидикарбонат , днизонронилпероксидикарбонат , этилгексилиероксидикарбонат, кроме того, трег-бутилнерацетат, трет-бутилпербензоат , грет-бутилиеризононат, моно-грегбутилпермалеииат , грст-бутилпероктоат, третбутилперпивалат , дипитрил азодиизомасл ной кислоты, азодикарбонамид, эфир азодикарбоновой кислоты или аиетилциклогексапсульфонилнерекись . Органические ипициаторы могут быть использованы в комбинации с восстаиовител ми. Подход щими восстановител ми  вл ютс , например, аскорбинова  кислота, ароматические амины, как п-толуидин .
Количество катализаторов лежит в обычно прин тых границах, т. е. приблизительно 0,01 - 5 вес. %, предпочтительно 0,01 - 2 вес. %, из расчета иа вз тый ангидрид малеиновой кислоты.
Полимеризаци  может быть проведена ненрерывно или периодически ири температуре 30-200, предпочтительно 60-120°С, и давлении 1-200, нредпочтительно 1-50 атм. Если подлежащий полимеризации сх-олефи) находитс  в жидком виде (иапример, гексен-1 , диизобутилеи или стирол), дисперсионной средой может служить, сам избыточиый а-олефин. Избыточно вз тый а-олефии может быть, одиако, применен также в смеси с ипертиым растворителем в количестве 10--80, предпочтительно 20-50 об. %, из расчета па обищй объем ииертиого раствор)тел  вместе с а-олефином. При сонолимеризации избыточных а-олефииов с 2-4 атомами углерода рекомеидуетс  всегда иримеи ть ипертиый растворитель.
Под инертными понимаютс  растворители, которые пе реагируют с моиомерами и не раствор ют ангидрида малеиновой кислоты, соответствующего сополимера, или же раствор ют не больше 1-2% при 25°С. Примеры инертных растворителей: алифатические иеразветвленные или разветвленные или циклоалифатические углеводороды с областью кииени  ириблизительпо 50-200°С, такие как лигроин, петролейиый эфир, бензины, циклогексан . Пснользуемые согласно изобретению дисиергаторы получают в осиовиом от переменно и эквимолеку.ч рно построенных сополимеров ангидрида малеиновой кислоты и а-олефииов с 2-8 атомами углерода. Такими сб-олефииами  вл ютс  этилен, пропилен, бутилен , изобутилен, гексеи, диизобутилеи, стирол или смеси их. Предпочтительны изобутилеи и диизобутилен, особенно диизобутилен . Сополимеры могут быть получены известиыми способами или предлагаемым способом . Сополимеры совместно с приведепыыми ниже первичными спиртами, соответственно с первичными или вторичными аминами или их смес ми, без растворителей или в растворител х, таких как диоксан, тетрагидрофуран , диметилформамид, диметилсульфоксид , тетраметиленсульфоп, толуол, ксилол , хлорбензол, при 50-200°С обмеино разлагают в соответствующие полуэфиры, соответственно в полуамиды малеиновой кислоты . Разложение может быть проведено полностью . Достаточна степень этерификапии, соответственно амидировани , по меньшей мере 30%, предпочтительна 50-85%, т. е. по меньшей мере 30%, предпочтительно 50- 85%, ангидридных групп сополимеризуемого ангидрида малеиновой кислоты переведены в полуэфиры п/пли в полуамиды малеиновой кислоты. При применении длинноцепочечных спиртов или аминов степень этерификации лежит обычно ниже, а при применепии короткоиепочечр1ых сииртов или аминов выше, но всегда в области между 30 и 100% этерифнкации , соответственно амидировани . Этерпфиканпю (амидирование) провод т предпочтительно так, чтобы образующийс  продукт был растворим в бензине. Превращение лггидридных групп в диэфир (в дпамиды) нежелательно. Если реакцию обменного разложени  1 мол  сополимера из ангидрида малепновой кислоты и сс-олефина провод т с большн.м количеством, чем 1 моль спирта или амина, то этерификапию (амидироваиие) прерывают после образовани  полуэфиров или иолуамидов или после достижени  степени этернфикании (амидировани ) по меньшей мере 30%. Можно примен емые согласно изобретению диспергаторы изготовл ть известными уже способами, непосредственно иутсм сополимернзании полуэфиров или полуамидов малеиновой кислоты с соответствуюп1 , а-олефинами, такими как, например , этилен, пропилен, 1-гекеен, дипзобутилен , стирол. В этом случае ангидрид малеиновой кислоты сначала с приведенными ниже сп: ртами и/или аминами обменно разлагают в соответствуюшие полуэфиры и/или полуамиды.
В качестве спиртов дл  получени  диспергаторов иснользуют первичпые, алифатические , насыщенные или моноолефиноненасы1иенныс , неразветвленные или разветвленные , одновалентные сиирты с 8-22 атомами углерода, предпочтительно с 10-18 атомами углерода, особенно с 12 атомами углерода, такие как октанол-(1), понанол-(1), 3,5,5,триметилгексанол- (1), деканол-(1), додеканол- (1), тетрадекаиол-(1), гексадеканол-(1), октадеканол-(1), олеиловый снирт, их смеси или технические емеси указанных спиртов. Особенно иредпочтптельны до.п,еканол-(1) и тгхнпческпе смеси, как лороли с 12 атомами углерода.
В качестве аминов используют первичные или вторичнЬш, алифатические, насыщениые, йеразветвлеииые или разветвлениые моиоамииы с 8-22 атомами углерода, иредиочтительно с 10-18 атомами углерода, такие, например, как октиламин, додеипламин, тетрадеииламин , гексадепиламин, стеа рил амин, N-метилстеариламип. Можно примен ть смеси моиоампнов и спиртов. Предпочтительны дисиергаторы с полуэфпри)1ми группировкамп . Диспергаторы берут в количестве 1 - 10 вес. % из расчета па ангидрид малеиновой кислоты, предпочтительно в количестве 1-5 вес. %.
Дл  сополимеризации ангидрида малеиповой кислоты и а-олефииов всегда могут быть применены также вспомогательные суспендирующие агенты, отводимые от получаемых сополимеров, что значительно упрощает проведение сополимеризапии по сравнению с известными с спеизионнымн способами.
Получаемые сиособом согласно изобретению сыпучие сополпмерные порошки из аигидрида маленновой киелоты и а-олеф)нов могут быть легко отфильтрировапы и состо т в основном из дискретных шариков с диаметром частиц ириблизительпо 10-30 мкм. Они не имеют оетатков и очень легко н быстро растворимы в водных щелочах, аммиаке нлн аминах. Вследетвие узкого дианазоиа распрсделеин  частиц по размерам порошки без дальиейших размола н ироссиваии  мо0 гут иримен тьс  пепоередственно как наполинтели эластомеров, в случае необходимости в с.меси с порошкообразными материалами .
Сонолимеры построены переменно и экви5 . молекул рно и имеют степень иолимеризации между 20 и 1000, иредиочтнтельио между 50 и 300, соответственно молекул рному весу прнблизительно 4000-200000, предпочтительно 10000-60000, определенному мем0 бранным манометром. Предпочтительные еонолимеры имеют собственную в зкость 0,05- 0,70 дл/г, измеренную в диметилформамиде (ДМФ) ири .
5
Получаемые согласно изобретению сьшучне сонолимерные порошки в форме щелочных , аммониевых или аминных солей можио использовать в качестве диспергаторов дл  пигментов, или в качестве покрывных средств
0 дл  кожп, бумагп, дерева, мета,лла, или дл  изготовлени  вторично диснергируел1ых латексов . Путем взаимодействи  со спиртами они могут быть иерсведены в иолимеры с нолуэфпрной структурой, которые в форме п слочных, аммониевых или аминиых солей
5  вл ютс  иревоеходными средствами дл  нроклейки бумаги. Главным образом они служат реактнвнымн наполнптел ми дл  натуральных н сннтетических эластомеров. Под натуральнымн и синтетическими эластомерами ноннм;иогс  натуральный каучук, по .шнзонрсм, по.шбутаднен, сополимеры бутадиена со стиролом или акрилонитрилом, поли-2-хлорбутадиен , этилен-пропилеи-диен-полимеры , полиуретаны и др. Примечание. 1. 2.
Указанные в примерах части и проценты, если нет других указаний,  вл ютс  весовыми . Собственную в зкость i (дл/г) измер ют в дпметилформамиде при температуре 25°С.
Получение дисиергаторов.
Раствор 1 мол  ангидрида малеиновой кислоты , 1,1 мол  диизобутилена (изобутилена или стирола) в 400 мл толуола нагревают до 70°С. Затем добавл ют растворенные в 20 мл толуола 2 г динитрила азодиизомасл пой кислоты и при 70°С полимеризуют 24 час. После удалени  растворител  каждый 1 моль указанного в табл. 1 сополимера с 2 мол ми спирта или амина в течение 24 ч при 120°С (150°С) перевод т в диспергаторы А-Ф. Диспергаторы раствор ют в подлежащем сополимеризации с ангидридом малеиновой кислоты олефине или в дисперсионной среде, полученный 20%-ный раствор используют в примерах 1-33.
Примеры 1 -19. Суспензионна  полимеризаци  ангидрида малеиновой кислоты и диизобутилена.
В стальной автоклав емкостью 100 л, снабженный быстро вращающейс  мешалкой, подают под азотом следующую реакционную см-есь (кг): 12,25 ангидрида малеиновой кислоты , 39,00 диизобутилеиа, 4,35 раствора (20%-кого в диизобутилене) диспергаторов А-Ф.
Размешива  (120 об/мин) нагревают до 75°С. В этот раствор в течение 2 час дозировочным насосом ввод т 25 об. % раствора инициатора из 0,325 кг грег-бутилпероктоата, растворенного в 2,500 кг диизобутилена. В
течение 1 час температуру повышают до 90°С. Затем ввод т остаток раствора инициатора в течение 1 час и поддерживают те.мпературу полимеризации 90°С. После окончани  дозировани  размешивают еще 6 час
при 90°С. Образовавшуюс  высокодисперсную суспензию спускают, центрифугируют и полученнии порошок в течение 24 час сушат в вакуумном шкафу при 70С. В табл. 2 приведены результаты сополимеризации ангидрида малеиновой кислоты и АЛ1К-ангидрид малеиновой кислоты, ДИБ-диизобутнлен, ИБ-изобутнлен. При названнн исходных полимеров в скобках указана собственна  в зкость т, (дл/г).
диизобутилена с различными диспергаторами . Во всех примерах температура полимеризации 70-90°С, длительность полимеризации 5 час.
Таблица 2
Примеры 20-33. Суспензионна  полимеризаци  ангидрида малеиновой кислоты и изобутилена.
В колбу емкостью I л, снабженную мешалкой , обратным холодильником, термометром и трубкой дл  введени  газа, подают следующую реакционную смесь (г): 196 ангидрида малеиновой кислоты, 528 лигроина, 19,6 диспепгатора в 75 г лигроина.
Смесь нагревают до 60°С и затем ввод т 112-120 г газообразного изобутилена. Диспергатор растворилс  в дисперсионной среде из изобутилена и лигроина. Затем, продолжа  пропускать изобутилен, в течение 0.25 час прикапывают 5.2 г трет-бутилпепоктоата , растворенного в 40 г лигроина. ТемТ ературу реакционной смеси в течение 1 час повышают до и ввод т изобутилен, пока не будет достигнуто обш;ее количество приблизительно 260 г. После окончани  введени  изобутнлена размеипгвают еще 2 час при 90°С. Образовавшуюс  высокодисперсную суспензию отфильтровывают и сушат в вакуумном шкафу при 60°С. Полученные сополимерные ПОРОШКИ сыпучи и не дают отлипа . В табл. 3 приведены результаты сополимеризации ангидрида малеиновой кислоты и изобутилена, проведенной с различными диспергаторами.
Пример 34. В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником , термометром и капельной воронкой, подают следующую смесь (г): 98,0 ангидрида малеиновой кислоты, 264,0 лигроина, 2,02 диснергатора В в 20 г лигроина.
Пронуска  азот, нагревают до 75°С и одновременно , в течение 3 час прикапывают в размешиваемую смесь растворы I и П.
Раствор I (г): 2,60 трег-бутилпероктоата, 20,0 лигроина.
Раствор II (г): 104,0 стирола, 104,0 лигроина .

Claims (3)

  1. Таблица 3 Кончив прикапывать, температуру реакционпой смеси повышают до 80°С и продолжают размешивать еше в течение 4 час. Образовавшуюс  высокодисперсную суспензию отфильтровывают и сушат в вакуумном шкафу при 70°С. Образуютс  200 г белого порошка с размером частиц 10-25 мкм и с в зкостью т ,51 дл/г. Пример 35. В трехгорлой колбе емкостью 500 мл с мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой дл  введени  газа в течение 4 час иагревают до 90°С следуюи ую реакционную смесь (г): 49,00 ангидрида малеиновой кислоты, 183,00 гексена-(1), 1,66 диспергатора В, 1,30 третбутилпероктоата . Образовавшийс  мелкопорошковый полимер отфильтровывают и сушат в вакуумном шкафу при 60°С. ,14 дл/г, размер частиц 10-30 мкм. Пример 36. В стальной автоклав емкостью 1 л подают (г) 98,0 ангидрида малеиновой кислоты, 264,0 лигроина, 2,02 растворенного в 20 г лигроина, диспергатора В и 2,60 т/7(г-бутилпероктоата. Смесь нагревают до 80°С и затем под давлением 80 бар вкачивают этилеи. По истечении 6 час полимеризации образовавшуюс  высокоднсперсную суспензию отфильтровывают и порошок сушат в вакуумном шкафу при 70°С. т 0,26 дл/г, размер частиц 14-29 мкм. Пример 37. В трехгорлой колбе емкостью 500 мл в течение 5 час при 100°С размешивают 83,0 г додеканола и 49,0 г ангидрида малеиновой кислоты. Затем охлаждают до 80°С, добавл ют 75 г диизобутилена и 1,86 г динитрила азоизомасл ной кислоты и при этой температуре полимеризуют в течение 24 час. После этого ротационным испарителем отдел ют избыточный изобутилен. 8,60 г остатка вместе с 122,5 г ангидрида малеиновой кислоты, 420,0 г диизобутилеиа и 0,325 г трег-бутилпероктоата подают в трехгорлую колбу (1л) с мешалкой, термометром , обратным холодильником и трубкой дл  введени  газа и в течение 4 час нагревают до 90°С. Образовавшуюе  суспензию отфильтровывают и сушат в вакуумном шкафу при 70°С. i 0, дл/г, размер частиц 18- 28 мкм. Таблица 4 Сравнительный пример. Суспензионную сополимеризацию ангидрида малеиново кислоты и диизобутилена провод т аналогично примеру 3 с диспсргатором В и, кроме того, с описанными в известном способе 3 диспсргаторами (сополимер ангидрида малеииовой кислоты) и 1-тетрадецена (I), соответственно ангидрида малеиновой кислоты и 1-октадецена (П). В табл. 4 приведены полученные результаты. Пример применени . Изготовл ют резиновые смеси, в одном случае содержаш,ие в качестве паполинтел  полученный согласно изобретению сополимер ангидрида малеиновой кислоты и диизобутилена, а в другом случае сополимер ангидрида малеиновой кислоты и дипзобутилена, полученный с сополимером ангидрида малеиновой кислоты и 1-октадецена в качестве диспергатора, согласно известному способу (см. сравнительный пример). Состав полученных смесей 1 и 2 дан в табл. 5. Ниже приведены свойства смесей. Сополимеры согласно изобретению, примен емые в качестве наполнителей, дают лучшие показатели эластичности, веро тно, вследствие более узкого диапазона распределени  частиц но размерам. Т а б л и ц а 5 Вулканизаци  смесей проводилась при 143°С 30 мин. Раст жение смееи 1 610, смеси 2 800%; эластичность при 75°С смеси 1 53, смеси 2 45%. Пример 38. В стальной автоклав емкостью 1 л подают (г) 98,0 ангидрида малеиновой кислоты, 274,0 лигроина, 0,98 диспергатора В, растворенного в 10 г лигроина, и 3,15 перекиси ди-грет-бутила. Нагревают до 170°С и затем подают этилеи при давлении 180 атм. После полимеризации в течение 4 час автоклав охлаждают до комнатной темиературы, полученную высокодисиереиую суспензию отфильтровывают и порошок сушат иод вакуумом при 70°С. Выход (впересчете на ангидрид малеиновой кислоты) 84,5%, hi 0,26 дл/г. Крупность частиц 12-30 мкм. Пример 39. В стальной автоклав емкостью 1Г)0 л с быстро враш,аюш,ейс  мешалкой подают под азотом следующую реакционную смесь (кг): 12,25 ангидрида малеиновойкислоты , 66,0 диизобутилена, 4,35 20%ного раствора диспергатора В в диизобутилене (общее количество диизобутилена 69,5 кг), систему инициаторов из 0,325 перекиси дибензоила и 0,065 /г-толуидина. Реакционную смесь полимеризуют нри иеремешивании (120 об/мии) при 30°С в течение 10 час. Перерабатывают аналогично описанному в примерах 1 -19. Выход (в пересчете на ангидрид малеиновой кислоты) 74,8 %. Круиность частиц 10- 30 мкм, г 0,224 дл/г. Формула изобретени  Способ получени  карбоцепных регул рно построенных сополимеров суспензионной сополимеризацией а-олефина и ангидрида малеиновой кислоты в среде а-олефина и/или без инертного растворител , ие раствор ющего ангидрид малеиновой кислоты, при 30- 170°С и 1 -180 атм в присутствии радикального инициатора и с применением диспергатора , отличающийс  тем, что, с целью улучшени  физико-химических свойств конечного продукта, процесс соиолимернзации 51,4-85 вес. % С2--С8-а-олефина с 1548 ,6 вес. ангидрида малеиновои кислоты провод т с применением в качестве диспергатора 1,0-10 вес. % на вз тый ангидрид малеиновой кислоты соиолимера иолуэфира или полуамида малеиновой кислоты и €4- Сз-а-олефина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патеит США № 2378629, кл. 260-78.5, 1959.
  2. 2.Патеит США 2430313, кл. 260-78.5, 1959.
  3. 3.Патент США 3729451, кл. С 08f 15/02, 1974.
SU7602310602A 1975-01-14 1976-01-07 Способ получени карбоцепных регул рно построенных сополимеров SU576324A1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2501123A DE2501123C2 (de) 1975-01-14 1975-01-14 Verfahren zur Herstellung von Suspensions-Copolymerisaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU576324A1 true SU576324A1 (ru) 1977-10-15

Family

ID=5936352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7602310602A SU576324A1 (ru) 1975-01-14 1976-01-07 Способ получени карбоцепных регул рно построенных сополимеров

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4048422A (ru)
JP (1) JPS5930723B2 (ru)
AT (1) AT340137B (ru)
BE (1) BE837475A (ru)
BR (1) BR7600166A (ru)
CA (1) CA1090950A (ru)
CH (1) CH601366A5 (ru)
CS (1) CS183834B2 (ru)
DE (1) DE2501123C2 (ru)
ES (1) ES444247A1 (ru)
FI (1) FI760051A (ru)
FR (1) FR2297866A1 (ru)
GB (1) GB1528992A (ru)
IT (1) IT1053368B (ru)
NL (1) NL178168C (ru)
NO (1) NO754384L (ru)
SE (1) SE7600277L (ru)
SU (1) SU576324A1 (ru)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2750070A1 (de) * 1977-11-09 1979-05-10 Huels Chemische Werke Ag Papierleimungsmittel
DE2840501A1 (de) * 1978-09-18 1980-03-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus maleinsaeureanhydrid und alkenen
DE2840502A1 (de) * 1978-09-18 1980-03-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von terpolymeren
NO792863L (no) * 1978-09-19 1980-03-20 Bayer Ag Skumfattig overflatelimingsmiddel for papir
EP0031997B2 (en) 1979-12-21 1988-09-14 Imperial Chemical Industries Plc Polymerisation process for production of polymer microparticles of high refractive index and coating compositions containing them
NL8002689A (nl) * 1980-05-09 1981-12-01 M & T Chemicals Bv Polymeren met biocide eigenschappen.
US4358573A (en) * 1981-05-29 1982-11-09 S. C. Johnson & Son, Inc. Waxy maleic anhydride alpha olefin terpolymers
US4604221A (en) * 1982-07-06 1986-08-05 The Lubrizol Corporation Nitrogen-containing esters and lubricants containing them
JPS6016851A (ja) * 1983-07-08 1985-01-28 花王株式会社 セメント混和剤
US4594378A (en) * 1985-03-25 1986-06-10 The Lubrizol Corporation Polymeric compositions, oil compositions containing said polymeric compositions, transmission fluids and hydraulic fluids
DE3628247A1 (de) * 1986-08-20 1988-02-25 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen olefin-maleinsaeureanhydrid-copolymeren
JPS63291905A (ja) * 1987-05-25 1988-11-29 Kao Corp オレフィン−無水マレイン酸共重合体粒子の製造方法
DE3827631A1 (de) * 1988-08-16 1990-02-22 Hoechst Ag Selbsttragendes flaechengebilde mit wenigstens einer strukturierten oberflaeche
DE3930141A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-21 Bayer Ag Vernetzte perlpolymerisate und ihre herstellung
DE4131142A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Elektroviskose fluessigkeit
DE4205839A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-02 Basf Ag Verwendung von umsetzungsprodukten von homo- oder copolymerisaten auf basis monoethylenisch ungesaettigter dicarbonsaeureanhydride mit aminen oder alkoholen zum fetten und fuellen von leder oder pelzfellen
US5453476A (en) * 1993-08-23 1995-09-26 Rohm And Haas Company High solids copolymerization via in-situ isomerization
DE19621573A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
DE19824532A1 (de) 1998-06-03 1999-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren
EP1344784B1 (en) * 1999-11-08 2006-09-20 Nippon Petrochemicals Company, Limited Butene oligomer derivatives having terminal 1,4-butanediol functional groups
PT2158266E (pt) 2007-06-13 2011-10-06 Basf Se Processo para a produção de corpos moldados
JP5134351B2 (ja) * 2007-12-07 2013-01-30 花王株式会社 電子材料用油中分散剤組成物
WO2010014655A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 The Lubrizol Corporation Novel copolymers and lubricating compositions thereof
BR112012001381A2 (pt) 2009-07-22 2016-04-05 Basf Se uso de uma mistura de uma dispersão aquosa de partículas orgânicas ocas, material de revestimento na forma de uma composição aquosa, e, material de revestimento
PL2723565T3 (pl) 2011-06-22 2015-08-31 Basf Se Powlekane folie polimerowe o właściwościach bariery tlenowej
US9574100B2 (en) 2011-06-22 2017-02-21 Basf Se Coated polymer foils with oxygen barrier properties
CN102344526B (zh) * 2011-07-12 2013-07-17 江南大学 一种支化型聚苯乙烯马来酸酐的制备方法及其用途
JP6612230B2 (ja) 2013-08-22 2019-11-27 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高オレフィン含有量を有する高分子量ポリマー
US10000600B2 (en) 2013-08-22 2018-06-19 Basf Se Method for producing emulsion polymerisates
TR201903293T4 (tr) 2013-08-22 2019-03-21 Basf Se Emülsiyon polimerizatlarının üretimine yönelik yöntem.
CA3012843A1 (en) 2016-02-11 2017-08-17 Henkel IP & Holding GmbH Olefin-acrylate copolymers with pendant hydroxyl functionality and use thereof
EP3414270B1 (en) 2016-02-11 2022-09-14 Henkel AG & Co. KGaA Olefin-acrylate copolymers with pendant hydroxyl functionality and use thereof
RU2754822C2 (ru) 2016-10-07 2021-09-07 Басф Се Способ получения водных дисперсий
BR112020009093A2 (pt) 2017-11-09 2020-10-13 Basf Se partícula de enzima, composições de lavagem ou limpeza e de alimento ou ração, e, uso de um pigmento branco orgânico

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2921928A (en) * 1957-11-29 1960-01-19 Monsanto Chemicals Preparation of copolymer diamides
US2979487A (en) * 1960-02-25 1961-04-11 Monsanto Chemicals Suspension polymerization process
US3553183A (en) * 1969-03-27 1971-01-05 Gaf Corp Interpolymeric anti-clumping additives
US3729451A (en) * 1972-07-10 1973-04-24 Gulf Research Development Co Process for copolymerization of maleic anhydride with 1-olefins

Also Published As

Publication number Publication date
GB1528992A (en) 1978-10-18
BR7600166A (pt) 1976-08-31
JPS5930723B2 (ja) 1984-07-28
CA1090950A (en) 1980-12-02
AT340137B (de) 1977-11-25
NL178168B (nl) 1985-09-02
US4048422A (en) 1977-09-13
ATA13176A (de) 1977-03-15
BE837475A (fr) 1976-07-12
NL178168C (nl) 1986-02-03
NO754384L (ru) 1976-07-15
FI760051A (ru) 1976-07-15
CH601366A5 (ru) 1978-07-14
DE2501123C2 (de) 1984-02-09
DE2501123A1 (de) 1976-07-15
ES444247A1 (es) 1977-05-01
NL7600262A (nl) 1976-07-16
FR2297866B1 (ru) 1980-02-22
FR2297866A1 (fr) 1976-08-13
CS183834B2 (en) 1978-07-31
JPS5195489A (ru) 1976-08-21
IT1053368B (it) 1981-08-31
SE7600277L (sv) 1976-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU576324A1 (ru) Способ получени карбоцепных регул рно построенных сополимеров
TW313573B (ru)
EP0007647B1 (en) Ethylene polymers and process for preparing same
US5034486A (en) Terpolymers of maleic anhydride, C1 -C5 alkyl vinyl ether and a C12 -C14 alpha-olefin, and crosslinked products thereof
US3444151A (en) Styrene-maleic anhydride-amine polymers as emulsifiers in polymerization of vinyl monomers
CA2125157A1 (en) Process for polymerising olefinic feeds under pressure
US5336745A (en) Terminally-substituted polymeric compositions from cationically polymerizable monomers and initiators
EP0991679A1 (en) Propylene terpolymers and a process for the production thereof
JPH01266116A (ja) プロピレンの新規結晶性共重合体
US3956245A (en) Bulk copolymerization of vinyl ester
US6639028B2 (en) Process for the continuous gas-phase (co-)polymerization of olefins in a fluidized bed reactor
US6646074B2 (en) Process for the continuous gas-phase (co-) polymerisation of olefins in a fluidized bed reactor
EP0021605A1 (en) High tear strength ethylene-based hydrocarbon polymers, film formed from such polymers, and process for making such polymers
DE68905395T2 (de) Katalysator zur regulierung der molekulargewichtsverteilung von aethylenpolymeren.
JP3453317B2 (ja) オレフィン重合用の触媒組成物
US3720637A (en) Olefin-maleic anhydride crosslinked terpolymers
Stryker et al. Kinetics and mechanism of the emulsion polymerization of ethylene
KR20220016277A (ko) 폴리머 유동 지수 조절제
JPS6351411A (ja) 粉末状オレフイン−無水マレイン酸−共重合体の製造方法
JP2002535427A (ja) パラフィン可溶性ポリマーおよびコポリマー
CN114369185B (zh) 一种均聚高支化聚乙烯及其制备方法
KR20010083114A (ko) 에틸렌 삼원공중합체 및 이의 제조방법
US3216984A (en) Preparation of copolymers of vinyl chloride-vinyl carbazole using a boron trialkylmonoamine catalyst
WO2024069248A1 (en) Polyolefin catalyst activity aid
US7750096B2 (en) Method for emulsion polymerizing olefins