SU539533A3

SU539533A3 - Способ получени солей 4-оксо-4н-1бензопиран-2-карбоновой кислоты

Info

Publication number: SU539533A3
Application number: SU1939070A
Authority: SU
Inventors: Кайрнз Х.; Чеймберс А.; Б. Ли Т.
Original assignee: Фисонз Лимитед (Фирма)
Priority date: 1970-08-25
Filing date: 1973-06-25
Publication date: 1976-12-15
Also published as: SU512709A3

Description

где Rs-RS имеют указанные значени и Е- карбоксильна группа, или соответствующий сложный эфир этой группы, или ее соль, нитрильна группа, группа в виде галоидпроизводного кислоты или амидна группа, подвергают взаимодействию с основанием или солью с последующим выделением целевого продукта.

Соединени , способные преобразовывать группу Е в соль карбонильной кислотной группы , представл ют собой, например, основани и ионообменные смолы, содержащие катионы, например натрий, калий, аммоний и подход щие азотсодержащие органические катионы. Предпочтительнее получать соли путем обработки свободной кислоты формулы I подход щим основанием, например гидроокисью, карбонатом или бикарбонатом щелочноземельного или щелочного металла в водном растворе или обменным способом. При применении сильного основани необходимо принимать меры предосторожности, например поддерживать температуру достаточно низкой, чтобы соединение формулы I не подвергалось гидролизу или другой деградации.

Соль может быть выделена из реакционной смеси методом осаждени и/или удалени растворител путем выпаривани или сушкой путем вымораживани .

В приводимых примерах количества даны в весовых част х, молекул рные веса определ ют с применением масс-спектрометра Перкин-Ельмер RMU6, величины ЯМР определ ют в дейтерированной диметилсульфоокиси (если нет других указаний), инфракрасный спектр определ ют дл дисков бромистого кали .---I

Пример 1. Патриева соль 8-аллил-5-(2оксипропокси )-4-оксо-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты.

Приготовл ют раствор 1,7 ч. полугидрата 8-аллил-5-(2-оксипропокси) - 4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты и 0,42 ч. бикарбоната натри в 25 ч. воды. Полученный раствор фильтруют и сушат вымораживанием. Получают 1,8 ч. натриевой соли 8-аллил-5-(2оксипропокси )-4-оксо-4П-1 - бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Пример 2. Патриева соль 6,8-ди-т/7ег-буТИЛ-4-ОКСО-4П-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты .

К 5,5 ч. 6,8-ди-Г;оет-бутил-4-оксо-4Н-1-бензопирен-2-карбоновой кислоты добавл ют 1,4 ч. бикарбоната натри в 150 об. ч. воды. Смесь слабо нагревают на паровой бане до тех пор, пока почти вс кислота растворитс . Пейтральный раствор фильтруют и сушат вымораживанием . Получают натриевую соль 6,8-дпт/9ет-бутил-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Пример 3.

а) Пиперидинова соль 6,8-ан-трет-бутил-4ОКСО-4Н-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Раствор 5,0 ч. 6,8-ди-трег-бутил-4-оксо-4П1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 1,7 ч.

пиперидина и 50 ч. воды фильтруют и сущат вымораживанием. Полученный бледно-желтый порошок промывают гор чим петролейным эфиром (т. кип. 60-80°С) и иолучают 5,6 ч. 5 пиперидиновой соли 6,8-ди-трет-бутил-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде бесцветного порошка с т. пл. (разложени ) 191 -194°С. Пайдено, %: С 71,5; Н 9,65; N 3,57.

10С2зНззМО4.

Вычислено, %: С 71,29; П 8,56; N 3,61. ЯМР показал 3-протон бензопиранового кольца в виде синглета при 3,23т, а широкие сигналы при 7,05т и 8,60т отнесены за счет 15 протонов пиперидинового кольца (растворитель - окись дейтери ).

б) Этилова соль 6,8-ди-грет-бутил-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты.

5,0 ч. 6,8-ди-грег-бутил-4-оксо-4Н-1-бензопи0 ран-2-карбоновой кислоты добавл ют к смеси 1,5 ч. 70%-ного водного этиламина и 50 ч. воды . Образовавшийс бледно-желтый раствор фильтруют и сушат вымораживанием. Полученное в результате твердое вещество промы5 вают эфиром и получают 5,3 ч. этиламиновой соли 6,8-ди-трег-бутил-4-оксо-4П-1-бензопиран2-карбоновой кислоты в виде бесцветного порошка с т. пл. (разложени ) 205-206°С. Пайдено, %: С 69,2; Н 8,72; N 3,74;

0C2oH29NO4.

Вычислено, %: С 69,13; Н 8,41; N 4,03.

3-Протон беизопиранового кольца дал ЯМР синглет при 3,20т, а группа N-этил дала квартет при 7,00т и триплет при 8,80т (раствори5 тель- окись дейтери ).

Призер 4. Натриева соль 6-аллил-5-окси4-ОКСО-4П-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Раствор 0,7 ч. 6-аллил-5-окси-4-оксо-4Н-10 бензопиран-2-карбоновой кислоты и 0,24 ч. бикарбоната натри в 50 ч. воды сушат вымораживанием до получени 0,7 ч. натриевой соли 6-аллил-5-окси-4-оксо-4П-1 -бензопирап-2карбоновой кислоты в виде желтого твердого

5 вещества.

Пример 5. Патриева соль 6,8-ди-г;7ег-буТИЛ-4-ОКСО-4П-1 -бензопиран-2-карбоновой кислоты .

К охлажденному раствору 1,02 ч. этилового

0 эфира 6,8-ди-грег-бутил-4-оксо-4П-1-бензопирап-2-карбоиовой кислоты в 100 ч. этанола добавл ют 3,1 ч. 1 Н. раствора едкого натра. Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, затем растворитель

5 выпаривают. Оставшеес твердое вещество растирают с эфиром и фильтруют. Выход составл ет 0,93 ч. натриевой соли 6,8-ди-трет-бутил-4-оксо-4П-1-бепзопиран-2-карбоновой кислоты .

Пример 6. 5-(3-Метил-н-бутокси)-8-н-пропил-4-оксо-4П-1-бензопиран-2-карбонова кислота .

а) Этиловый эфир 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси )-4-оксо-4П-1 - бензопиран - 2-карбоновой

5 кислоты.

Раствор 53 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 750 ч. этанола, содержащего 2,0 ч. концентрированной серной кислоты, кип т т с обратным холодильником 20 час. Этанол отгон ют, а раствор остаточного масла в хлороформе нромывают водным раствором бикарбоната натри и водой. Затем хлороформный раствор сушат и вынаривают до получени масла. Это масло раствор ют в диэтиловом эфире. При сто нии кристаллизуетс 45 ч. этилового эфира 8-аллил-5- (3-метил-н-бутокси) -4-оксо-4Н-1бензониран-2-карбоновой кислоты в виде желтых игольчатых кристаллов с т. нл. 104- 106°С.

Найдено, %: С 69,70; Н 7,22.

С2оН24О5.

Вычислено, %: С 69,75; Н 7,02.

Молекул рный вес 344 (определенный массспектросконией ). ЯМР (в растворе CDCb) показывает протоны этилового эфира в виде квартета и триплета при 5,63т и 8,62т соответственно .

б)5- (3-Метил-н-бутокси) -8-н-пропил-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбонова кислота.

Суспензию 12,05 ч. этилового эфира 8-аллил-5-{3-метил-н-бутокси )-4-оксо-4Н - 1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 225 ч. этанола гидрируют под давлением 4 атм с применением 5% паллади на древесном угле в качестве катализатора. Через 30 мин подачу водорода прекращают и реакционную смесь фильтруют. Объем фильтра уменьшают, а затем добавл ют воду. При сто нии выпадают желтые игольчатые кристаллы (10,2 ч.) этилового эфира 5- (3-метил-н-бутокси) -8-к-пропил-4-оксо-4П-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 64,5-65°С. Этот продукт в течение 2 час перемешивают с гор чим водным раствором бикарбоната натри , содержащим некоторое количество этанола. Полученный раствор охлаждают, промывают диэтиловым эфиром и подкисл ют разбавленной сол ной кислотой . Желтый осадок собирают и кристаллизуют из водного этанола. Получают 7,2 ч. 5-(3-метил-н-бутокси)-8-н-пропил-4-оксо - 4Н1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде желтых игольчатых кристаллов с т. пл. 166- 167°С.

Найдено, %: С 67,50; Н 6,97.

CisHagOg.

Вычислено, %: С 67,90; Н 6,97.

Молекул рный вес 318 (определенный массспектроскопией ). Инфракрасный спектр показывает поглощение дл карбонила кислоты при 1740 , а дл карбонила бензопиранового кольца - при 1640 ЯМР показал 3-протон бензопиранового кольца в виде синглета при 3,4т.

в)Натриева соль 5-(3-метил-н-бутокси)-8н-пропил-4-оксо-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты.

Смесь 4,77 ч. 5-(3-метил-н-бутокси)-8-н-пропил-4-оксо-4Н-1-бензониран-2-карбоновой кислоты и 1,26 ч. бикарбоиата натри раствор ют в 100 ч. воды. Раствор фильтруют и сушат вымораживанием. В результате кристаллизации из этанола получают 3,3 ч. белого твердого гигроскопического вещества, представл ющего собой натриевую соль 5-(3-метил-н-бутокси )-8-к-пропил-4-оксо-4Н-1 - бензопиран - 2карбоновой кислоты.

Инфракрасный спектр показывает широкую полосу поглощени дл карбоксилат-иона ириблизительно при 1670 см-.

ЯМР показывает 3-протон бензопиранового кольца в виде синглета при 3,48т.

Пример 7. 6,8-Ди-н-пропил-4-оксо-4Н-1бензопиран-2-карбонова кислота. а) 6,8-Ди-н-пропил-4-оксо-4Н-1-бензопиран2-карбонова кислота.

Раствор 6,2 ч. 6,8-диаллил-4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в 100 ч. этанола гидрируют при комнатной температуре в течение 45 мин при давлении 45 фунт/кв. дюйм в присутствии 5% паллади на угле. Раствор фильтруют и выпаривают. Получают 6,1 ч. 6,8-ди-н-пропил-4 - ОКСО-4Н - 1-бензопиран-2карбоновой кислоты с т. пл. 183-184°С после перекристаллизации из смеси этилаиетата с петролейным эфиром (т. кип. 60-80°С).

Найдено, %: С 70,0; Н 6,75.

Cl6Hi804.

Вычислено, %: С 70.05; Н 6,61.

Молекул рный вес 274 (определенный массспектрометрией ).

Полосы поглощени ИК-спектра дл карбоновой кислоты 1725 , дл бензопиранкарбонила - 1620 см-.

Спектр ЯМР содержит синглет при 2,7т за счет 3-протона кольца бензопирана (растворитель - дейтерохлороформ).

б) Натриева соль 6,8-ди-н-пропил-4-оксо4Н-1-бензоиираи-2-карбоновой кислоты.

Смесь 4,7 ч. 6,8-ди-н-пропил-4-оксо-4Н-1бензопиран-2-карбоновой кислоты и 1,37 ч. бикарбоната натри раствор ют в 50 ч. воды. Профильтрованный раствор сушат вымораживанием и получают 4,5 ч. натриевой соли

6,8-ди-н-пропил-4-оксо-4Н - 1-бензопиран - 2карбоновой кислоты.

Полосы поглощени ИК-спектра дл карбоната 1620 см-. Спектр ЯМР показал синглет при 3,3т за счет З-протона бензопиранового

кольца (растворитель - окись дейтери ).

Пример 8. 5-(3-Метил-н-бутокси)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбонова кислота.

а) Таллиева соль этил-5-окси-4-оксо-4Н-1бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Свежеприготовленный раствор 164,8 ч. этилата талли в 500 ч. хлороформа быстро добавл ют к перемешиваемому раствору 160 ч. 5-ОКСИ-4-ОКСО-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты в 2000 ч. хлороформа. Добавл ют еш,е

1000 ч. хлороформа и смесь перемешивают в течение 20 мин. Охлажденный продукт отдел ют путем фильтровани , промывают хлороформом и сушат. Получают 303 ч. таллиевой соли ЭТИЛ-5-ОКСИ-4-ОКСО-4Н-1 - бензопиран-2карбоксилата с т. пл. выше 300°С.

Пример 9. 5-(3-Метил-н-бутоксп)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбонова кислота.

Смесь 1,0 ч. 5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбонитрила , 20 ч. диоксана и 20 ч. разбавленной сол ной кислоты нагревают с обратным холодильником в течение 24 час. Диоксан вынаривают, экстрагируют реакционную смесь хлороформом. Затем хлороформный слой экстрагнруют насыщенным раствором бикарбоната натри , из которого после нодкислени получают 0,30 ч. 5-(3метил-«-бутокси )-4-оксо-4Н - 1-бензопираи - 2карбоновой кислоты с т. нл. 180-182°С. Точка нлавлени , ИК-сиектр и хроматографи в тонком слое нолученного нродукта идентичны соответств)ющнм свойствам соединени , полученного в нримере 8.

Пример 10. 6,8-Дипроиил-4-оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбонова кислота.

Смесь 1,0 ч. 6,8-дипропил-4-оксо-4Н-1-беизопираи-2-карбоксамида , 20 ч. лед ной уксусной кислоты и 20 ч. раствора бромистого водорода (45% вес./об.) в лед ной уксусной кислоте нагревают с обратным холодильником 3 час, затем выливают воду и экстрагируют хлороформом . В результате экстракции органнческого сло насыщенным раствором бикарбоната натри и последующего подкислени бикарбонатового сло получают 0,16 ч. 6,8-дипропил-4-оксо-4Н-1-бензопиран - 2-карбоновой кислоты с т. пл. 183-184°С (разложение). Точка плавлени , ИК-сиектр и хромотографи в тонком слое полученного материала идентичны соответствующим свойствам соединени , полученного в примере 7.

Пример 11. 8-Аллил-5-(3-метил-н-бутокси )-4-оксо - 4П-1-бензопиран-2-карбоиова кислота .

К раствору 5,0 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси )-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2-карбонилхлорида в 50 ч. дихлорэтана добавл ют при иеремешивании 10 ч. воды. Смесь перемешивают при 50°С 1 час, а затем выпаривают досуха. Полученный твердый продукт тщательно цромывают водным раствором бикарбоната натри . В результате подкислени бикарбоиатиого раствора концентрированной сол ной кислотой образуетс желтый осадок. Осадок кристаллизуют из этилацетата и получают 2,6 ч. 3-аллил-5-(3-метил-н-бутокси) - 4-оксо - 4H-IЗензопиран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 198-199°С.

Пример 12. Гидроксиламинова соль 5-(3-метил-н-бутокси) - 4-ОКСО-4Н-1 - бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Получают щелочной раствор гидроксиламина смешением 4 ч. бикарбоната натри с 3,6ч. сол нокислого гидроксиламииа в 100 ч. этаюла , нагреваемого с обратным холодильии ом; через 15 мин образовавщийс осадок хлористого натри фильтруют.

К перемешиваемой суспензии 5 ч. 5-(3-мегил-н-бутокси )-4-оксо - 4Н-1 - бензоциран-2 арбоновой кислоты в 50 ч. этанола, нагреваемой с обратным холодильником, добавл ют

40 ч. гидроксиламиноБОго фильтрата. Смесь аеремешивают н нагревают с обратным холодильником еще в течеиие 15 мин, а затем дают ей охладитьс . Твердый белый продукт фильтруют и получают 5 ч. гидроксиламииовой соли 5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1 - бензоииран-2-карбоновой кислоты. Найдено, %: С 57,89; Н 6,18; N 4,46. CjsHigNOe. Вычислено, %: С 58,24; Н 6,19; N 4,53.

Пример 13. Этиламинова соль 8-аллил-5 (3-метил-н-бутокси)-4-оксо-41-1 - 1-бензопиран2-карбоновой кислоты.

Водиый раствор, содержащий 5 ч. 8-аллил5- (3-метил-н-бутокси)-4 - ОКСО-4П-1 - бензоииран-2-карбоновой кислоты и 1,07 ч. этилампна

(70% объема), фильтруют и сушат вымораживаиием . Получают 5 ч. иолигидрата этиламнновой соли 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)4-оксо-4Н-1-бензоииран-2-карбоновой кислоты

в виде светло-желтого твердого вещества с

т. пл. 135-137°С.

Найдено, %: С 64,35; Н 7,37; N 3,48.

С2оП27М05-1/2Н20.

Вычислеио, %: С 64.90; П 7,57; N 3,79.

Пример 14. Пииеридииова соль 8-аллил5- (3-метил-н-бутокси) - 4-оксо - 4Н-1-беизопираи-2-карбоиовой кислоты.

Раствор 5 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)4-оксо-4Н-1-беизоииран - 2-карбоновой кислоты и 1,35 ч. пиперидина в 50 ч. этанола нагревают с обратным холодильником 2 час. Полученный раствор фильтруют и выиаривают до масл нистого остатка, который раствор ют в .ухом бензоле. Бензольный раствор унаривают и получают масло, которое растирают с иетролейиым эфиром (т. кип. 40-бО С). Получают 6 ч. ииперидиновой соли 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси )-4 - оксо-4Н-1-беизопиран-2карбоновой кислоты в виде твердого продукта ст. пл. 106-107°С. Найдено, %: С 68,81; Н 7,78; N 3,49. СгзНзгМОз.

Вычислено, %: С 68,59; Н 7,77; N 3,30. Пример 15. Кальциева соль 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси )-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2карбоновой кислоты.

К раствору 4,93 г натриевой соли 8-аллил-5 (3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензопиран2-карбоновой кислоты в 50 ч. воды добавл ют насыщенный раствор 1,2 ч. нитрата кальци в воде. Полученную кальциевую соль фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 5 ч. моиогидрата кальциевой соли 8-аллил-5- (3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде твердого иродукта.

Найдено, %: С 62,89; Н 5,91. СзбНзвСаОюНгО. Вычислеио, %: С 62,80; Н 5,82.

Пример 16. Три-(оксиметил)-мет1 ламинова соль 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси)-4-оксо4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты.

Раствор 5,66 ч. 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси )-4-оксо-4Н- -бензопиран - 2-карбоновой ки9

слоты 1 2,16 ч. три-(оксиметнл)-метиламина в 50 ч. этанола нагревают с обратным холодильннком 2 час. Раствор фильтруют и упаривают до масл нистого остатка, который раствор ют с эфиром. Получают полугидрат трн (окс| метил)-метиламиновой соли 8-аллил-5 (3-метнл-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1-бензониран2-карбоиовой кислоты в виде твердого бледиожелтого продукта.

Найдено, %: С 59,52; Н 7,43; N 3,06.

С2оНз1МОз-1/2Н20.

Вычислено, %: С 59,20; Н 7,18; N 3,14.

Пример 17. (р-Диэтиламино) этиловый эфир.

6,8-Ди-г/ ег-бут11л-4-оксо-4П-1 - бензониран2-карбоновой кислоты гидрохлорид.

Смесь 10 ч. натриевой соли 6,8-ди-т/7ег-буТИЛ-4-ОКСО-4П - 1-бензониран-2-карбоиовой кислоты и 8 ч. (р-диэтиламино)-этилхлорнда встр хивают 1 час в беизоле, а затем 10 час нагревают с обратным холодильником. После охлаждени неорганический твердый осадок фильтруют, а фильтрат унаривают до масл нистого остатка, который выдерживают 3 час нри 110°С и давлении 15 мм рт. ст. дл удалени остатка (|3-диэтиламино)-этилхлорида. Затем масло раствор ют в диэтиловом эфире и к этому раствору добавл ют эфирный раствор хлористого водорода. Образовавшийс твердый нродукт фильтруют и кристаллизуют из смеси диоксана и диэтилового эфира. Получают 7,01 ч. иолугидрата гидрохлорида (р-диэтиламино )-этилового эфира 6,8-ди-трет-буТИЛ-4-ОКСО - 4П-1-бензониран-2-карбоновой кислоты в виде белого твердого вен1,ества.

Найдено, %: С 64,91; Н 8,23; N 3,09.

С24НзбС1М04-1/2Н,О.

Вычислено, %: С 64,50; Н 8,06; N 3,14.

Пример 18. Гидрохлорид (р-диэтиламино )-этилового эфира 8-аллил-5-(3-метил-н-бутокси )-4-оксо - 4Н-1-бензоииран-2 - карбоновой кислоты.

Смесь 10,14 ч. натриевой соли 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси )-4 - оксо-4Н-1-бензониран-2карбоиовой кислоты и 8,13 ч. (р-диэтиламиио )-этилхлорида нагревают в бензоле с обратным холодильником 10 час. Неорганический нродукт фильтруют, а фильтрат упаривают в вакууме до получени масла. Масло нагревают 3 час при 110°С и при давлении 15 мм рт. ст. с целью удалени следов (р-диэтиламиио)этилхлорида . Оставшеес масло охлаждают и раствор ют в диэтиловом эфире. К этому раствору добавл ют эфирный раствор хлористого водорода. Образовавшийс твердый продукт фильтруют и кристаллизуют из смеси диоксана и диэтилового эфира. Получают 9,8 ч. полугидрата гидрохлорида (р-диэтиламино)-этилового , эфира 8-аллил-5- (3-метил-н-бутокси) -4оксо-4Н-1-бензопиран-2-карбоновой кислоты в виде белого твердого продукта с т. пл. 125°С.

Найдено, %: С 61,67; Н 7,50; N 3,02.

C24H34C1N05-1/2H20.

Вычислено, %: С 61,95; Н 7,60; N 3,04.

10

Структура подтверждаетс ЯМР- и массспектроскопией .

Пример 19. Гидрохлорид 2-диметиламииоироп-2-илового эфира 8-аллил-5-(3-метил-нбутокси )-4-оксо-2Н-1-бензопираи - 2-карбоновой кислоты.

К суспензии 6,76 ч. натриевой соли 8-аллил5- (3-метил-н-бутокси)-4-оксо - 4Н-1 - бензопиран-2-карбоновой кислоты в 200 ч. сухого бензола добавл ют 5,42 ч. 2-хлор-2-диметиламииометилпропана . Смесь нагревают с обратным холодильником 10 час, охлаждают и фильтруют . Фильтрат упаривают до получени масла, которое раствор ют в диэтиловом эфире.

Эфирный раствор фильтруют и унаривают до получени масла, которое затем выдерживают при 100°С под вакуумом 6 час. После растворени в эфире к маслу добавл ют избыток эфирного раствора хлористого водорода. Получеиный твердый продукт представл ет собой 4 ч. гидрата гидрохлорида 2-диметиламииометилпроп-2-илового эфира 8-аллил-5-(3метил-н-бутокси )-4-оксо - 4Н-1-бензоииран-2карбоновой кислоты. После промывки эфиром

и кристаллизации нз бензола продукт представл ет собой более твердое вещество с т. пл. 183-184°С. Найдено, %: С 61,75; Н 8,04; N 2,82.

C24H34C1N05-H20.

Вычислено, %: С 61.4; Н 7,67; N 2,98.

Структура подтверждена ЯМР- и массспектроскоиией .

Claims

Формула изобретени

Сиособ получени солей 4-оксо-4Н-1-беизопиран-2-карбоновой кислоты формулы

40

СООН

где Rs - атом водорода, оксигруппа или

OR5-групиа, где -Rs - линейна или разветвленна , насышенна или ненасыщенна с этиленовой св зью углеводородна группа, котора может быть замещена оксигруппой или п ти- или шестичленным кислородсодержащим гетероциклическим кольцом, причем Rs вместе с любыми заместител ми может содержать 3-8 атомов углерода;

Re -: атом водорода, алкил с 1-6 атомами углерода, алкеннл с 2-6 атомами углерода

или фенил;

Ry - атом водорода или (низша алкоксн)низша алкоксигруппа;

Re - атом водорода, алкил с 1-6 атомами углерода или алкенил с 2--6 атомами углерода ири условии, что 1) Rs не означает проиил, когда R5 - оксипропоксигруппа; 2) Rs не означает этил, когда Rs - бут-3-еноксигруппа; 3) два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода, за исключением тех случаев , когда а) Rs - алкил или алкенил с

11

пр мой цепью с 5-7 атомами углерода или алкил или алкеиил с разветвленной цепью с 6-8 атомами углерода, то ни один, один или два из радикалов Rg-Rs не вл ютс атомом водорода или б) Re - фенил, то ни один, один или два из радикалов R и Rs не вл ютс атомом водорода; 4) Re и Rg оба - этил или оба - вторичный бутил, только когда Rs не означает атом водорода; 5) Re - алкил с 4-6 атомами углерода, когда Rr - (низша алкокси )-низша алкоксигруппа, и 6) хот бы один из радикалов Re и Rs содержит два н более атомов углерода, если Rs - атом водорода или оксигруппа,

отличающийс тем, что соедииеиие формулы

Rr о

О.

где RS-Rs имеют указанные значени и Е- карбоксильна группа, или соответствующий сложный эфир этой группы, или ее соль, нитрильна группа, груииа в виде галоидпроизводного кислоты или амидна группа, подвергают взаимодействию с основанием или солью с последующим выделением целевого продукта.

Приоритет по признакам:

25.08.70 при Rs - атом водорода или окси-, оксипропокси- или 3-метил-м-бутоксигруппа; Re - атом водорода или алкил или алкеиил с 2-6 атомами углерода; Ry - атом водорода или (низша алкокси)-низша алкоксигруипа; Rs - атом водорода или алкил или алкенил с 2-6 атомами-углерода, кроме к-проиила; причем RS - алкенил, когда Rs - оксипропоксигруппа и два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода за исключением случа , когда Rs - 3-метил-н-бутоксигруппа .

12

11.12.70при RS - алкоксигруппа с разветвленной цепью с 5-8 атомами углерода или тетрагидрофурфурилоксигруппа; Re - атом водорода или алкил или алкенил с 2-6 атомами углерода; R/ - атом водорода или (низша алкокси)-низша алкоксигрупиа; Rs - атом водорода, алкил или алкенил с 2-6 атомами углерода, кроме н-пропила; причем Rs алкеиил, когда Rs - оксипропоксигруппа и

0 два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода за исключением случа , когда Rs - алкоксигруппа с разветвленной цепью с 5-8 атомами углерода, то один, два или три из радикалов Rs-Rs могут не означать

5 атом водорода; Re и Rs - этил, когда RS - оксигруппа.

03.06.71при RS - атом водорода, оксигруппа или группа ORs, где Rs - ир ма или разветвленна насыщенна или ненасыщенна с этиленовой св зью углеводородна группа с 3-8 атомами углерода, незамещенна или замещенна оксигруппой или н ти- или шестичленным кислородсодержащим гетероциклическим кольцом; Rg - атом водорода,

5 алкил с 1-6 атомами углерода или алкенил с 2-6 атомами углерода; RT - атом водорода пли (низша алкокси)-низша алкоксигруппа; RS - атом водорода, алкил с 1-б атомами углерода или алкенил с 2-6 атомами углерода при условии, что 1) Rs не может означать этил, когда RS - бут-3-еноксигруппа; 2) Rs- алкенил, когда Rs - оксипроиоксигруппа; 3) два или три из радикалов Rs-Rs не означают атом водорода за исключением случа ,

5 когда Rs - алкил или алкенил с пр мой цепью с 5-7 атомами углерода или алкил или алкенил с разветвленной цепью с 6-8 атомами углерода; 4) Re и Rs - оба этил или вторичный бутил, когда RS - не атом водорода;

0 5) Re - алкил с 4-6 атомами углерода, если (низша алкокси)-низша алкоксигруппа и 6) хот бы один из радикалов Re и Ra содержит два и более атомов углерода, если RS -атом водорода или оксигруппа.