SU499263A1

SU499263A1 - Способ получени 2-( -карбазолил) -этилвиниловых эфиров

Info

Publication number: SU499263A1
Application number: SU2072818A
Authority: SU
Inventors: Екатерина Егоровна Сироткина; Рита Моисеевна Коган; Нина Ивановна Заворзаева
Original assignee: Томский Ордена Октябрьской Революции, Ордена Трудового Красного Знамени Институт Им. С.М.Кирова
Priority date: 1974-10-28
Filing date: 1974-10-28
Publication date: 1976-01-15

Description

Изобретение относитс к способу получени новых 2-(Ы-карбазолил)-этилвиниловых эфиров , которые вл ютс исходными веществами дл получени полимеров. В литературе известен способ получени 2 (1-пиррол)-этилвинилового эфира взаимодействием пирролкали с 2-хлорэтилвиниловым эфиром, причем необходимо предварительное получение пирролкали сплавлением пиррола с едким кали. С целью одностадийного получени 2-(Nкарбазолил )-этилвиниловых эфиров общей формулы С112СН70-СН СН2 где RI и RI - одинаковые или различные и обозначают водород, галоид, нитрогруппу, предлагают производное карбазола общей формулы Ж.( где RI и На имеют указанные выше значени , подвергать взаимодействию с 2-галоидэтилвиниловым эфиром при нагревании, предпочтительно при температуре кипени реакционной массы, в среде органического растворител , например ацетона, в присутствии основани , например едкого кали, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Полученные соединени можно использовать в качестве мономеров при получении полимеров . Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, помещают 3,34 г (0,02 моль) карбазола , 15 мл ацетона, 4,7 мл (0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира и 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали. Реакционную смесь нагревают до кипени и выдерживают при такой температуре до полного исчезновени карбазола. Контроль за конверсией карбазола ведетс методом ТСХ на силикагеле с применением системы растворителей - ацетон : бензол - 5:95. Врем реакции 4 ч. Затем реакционную смесь охлаждают , выливают в воду, выпавший осадок отфильтровывают и сушат при комнатной температуре до посто нного веса. Выход 4,5 i (95% от теоретического). После одной перекристаллизации из смеси изопропанола с воДОИ выдел ют 3,7 г 2-(Ы-карбазолил)-этилвинилового эфира с т. пл. 69,5-70°С.

Найдено, %: N 5,7.

CisHisNO.

Вычислено, %: N 5,9.

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 3,34 г (0,02 моль) карбазола, 15 мл ацетона, 3,39 мл (0,04 моль) 2-бромэтилвинилового эфира, 2,24 г (0,04 моль) норошкообразного едкого кали при температуре кипени смеси в течение 2 ч получают 4,5 г (95% от теоретического) 2-(Ы-карбазолил)этилвинилового эфира. После одной перекристаллизации из смеси пропанол - вода выход эфира равен 3,32 г (70% от теоретического ) .

Пример 3. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 4 г (0,02 моль) 3хлоркарбазола , 15 мл метилэтилкетона, 4,7мл (0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира, 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали. Смесь перемешивают при кипении в течение 1 ч. При этом происходит растворение 3-хлоркарбазола и едкого кали и смесь окрашиваетс в светло-желтый цвет. Реакционную смесь оставл ют на ночь при комнатной температуре , а затем кип т т в течение 2 ч. Реакционную смесь промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Органический слой сушат хлористым кальцием, метилэтилкетон отгон ют. Выпавшие кристаллы отфильтровывают . Выход 5,07 г (95% от теоретического ) . После перекристаллизации выход 2 - N - (3 - хлоркарбазолил)зтилвинилового эфира составл ет 3,7 г (70,5% от теоретического ) с т. пл. 89°С.

Найдено, %: N 5,36.

CieHnNOCL

Вычислено, %: N 5,4.

Пример 4. По способу, описанному в примере 3 из 4,76 г (0,02 моль) 3,6-днхлоркарбазола , 15 мл метилэтилкетона, 4,7 мл (0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира, 2,24 г порошкообразного едкого кали при температуре кипени смеси в течение 6 ч получают 5 г (71% от теоретического) этилвинилового эфира 36-дихлоркарбазола с т. пл. 115°С.

Найдено, %: N 4,7.

CieHigNOCU.

Вычислено, %: N 4,59.

Пример 5. По способу, описанному в примере 1, из 2,5 г 3-нитрокарбазола, 12,5 мл ацетона, 12 мл 2-хлорэтилвинилового эфира, 0,972 г едкого кали в течение 2 ч получают 2,8 г (85% от теоретического) (3-нитро)карбазолил -этилвинилового эфира с т. пл. 171-172°С (одна перекристаллизаци из смеси этанол/ацетон).

Найдено, %: N9,53.

CieHuNgOs.

Вычислено, %: N 9,93.

Claims

1. Способ получени 2-(Ы-карбазолил)этилвиниловых эфиров обшей формулы

-Е, и I

СНаСН О-СН.СН2

где RI и R2 - одинаковые или различные и обозначают водород, галоид, нитрогруппу, о т30 личающийс тем, что производное карбазола обшей формулы

где RI и Rz имеют указанные выше значени , подвергают взаимодействию с 2-галоидэтилвиниловым эфиром при нагревании в среде органического растворител , например ацетона , в присутствии основани , например едкого кали, с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличаюшийс тем, что процесс осушествл ют при температуре кипени реакционной массы.