SU496712A3 - Способ получени парафиновых и олефиновых углеводородов - Google Patents
Способ получени парафиновых и олефиновых углеводородовInfo
- Publication number
- SU496712A3 SU496712A3 SU1861750A SU1861750A SU496712A3 SU 496712 A3 SU496712 A3 SU 496712A3 SU 1861750 A SU1861750 A SU 1861750A SU 1861750 A SU1861750 A SU 1861750A SU 496712 A3 SU496712 A3 SU 496712A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen
- rhodium
- reaction
- hydrocarbons
- chlorine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
- C07C2523/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/48—Silver or gold
- C07C2523/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/929—Special chemical considerations
- Y10S585/93—Process including synthesis of nonhydrocarbon intermediate
- Y10S585/935—Halogen-containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ И ОЛЕФИНОйЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ го водорода и не содержащий хлорутлево-, дородов можно полностью или частично возвращать в реакцию Каталитическое превращение хлорпро изводных углеводородов может быть осун ществлено по общим реакци м, при котсМ /рых водород ввод т в реакцию обменного .разложени по уравнению 1 Д хлорпропан + 2Н -4« Пропан + 2НСЗ Превращение можно осуществл ть таКже I путем реакций, при которых водород не BB I д в реакциюобменного разложени , например , Хлорпропан - Пропален + НС1, В этих случа х выгодно йа 1 атом хлора использовать небольшие количества водоро да, HanpHivfsp 0,1-2 атома водорода. Дл Проведени {реакции можно примен чистые хлоруглёводороды, а также смеси различных хлорпроизводньж углеВрДоррдсгвТ Реакцию обменного разложени можно осуществлйть гфй 50-SOO°C, можно рабртать например, при , но выгод Heejjnptr 150 350°С, Реакдагю обменного разложени можно проводить при нормальном , пониженном ИЛИ повышенном давлении . Пригода1Ь1ми давлени ми вл ютс давлени например атм. .Следует выбирать такой режим температуры к давдер ниЯг чтобы исходна смесь в начале реакции находилась в газовой фазе. Выгодно проводить реакцию в сжсзг-пствие кислорода Исходный водород может быть чисть1м водо родом, например элетролитическим водородом , Возможно, однако, применение смесей водорода с инертными газами, та-. кими, как метан, j аргон, азот, например водородных фракций, получаемых при катаЛИТИЧ8СКОМ или термическом превраще- НИИ минеральног-о масла.. Допустимо также использование водорода, содержащего хлоруглеводороды . Исходные продукты приме- НЯЮТ D безводном COCTOHHFi, МОЖНО УПОР- ребл ть продукты, содержащие небольшие количества водьг, например, в зависимости , от растворимости вода при комнатной температуре в примен емых хлоруглеводородах Во избежашш коррозии при техническом Г . проведении способа выгодно в качестве , исходных материалов примен ть безводные i или фактически безводные продутсты. . Из катализаторов такие, которые содержат, по меньшей мере, катач: литическое KOjra4ecTBo роди в ввде соединени или в качество j металла. ;Целесообразно примен ть родай на носителе. Возможно употребл ть катализаторы на-; . носител х, содержащие родий в виде соединени или в качестве металла. Родий может быть в катализаторе единственным каталитически действующим компонентом, возможно, однако применение катализаторов , которые, кроме родн , включают и Д| Угйе металлы или металлические соедине ни , например металлы или соединени паллади , платины, рутени , ириди , за, кобальта ; никел , меди,- аолота, вана- ; ди , хрома молибдена, вольфрама. Катализатор , кроме того, может содерзкать со ,еданени различных элементрй, например . Боли НИИ гвд роЬкисй,йли кар о1ксйлаты,т акйё как ацетаты щелочных и щелрчноземепьньрс ; металлов, а также сода илгг окиси алюмй i ни , бора и титана. Дл получени катализаторов можно использсвать различные но .сители, например окись алюмини , кремн I евую кислоту, -силикат алюмини , шпинели, ;активированный уголь, двуокись титана, I Выгодно в качестве носител ,примен ть .соединени химически устойчивые к вофi действию галоидв о дородных кислот, Носители могут обладать самыми различными : физическими свойствами, удельна поверхг;ность , например, может быть 1-500 При J цолучешш содержащих родий катализаторов можно употребл ть самые раэ шч11Ые соединени рода например rgJ5)0-г; окись роди (Ш), хлорродиат кали , хлоррск диат аммони , гидроокись роди , ацетат РОДИЯ (Ш) хлоргидрат роди (11|), сульфат рошс , фосфат роди , нкгрит натрийродиа, В Случа х, когда необходимы не содержапше галоидов соединений: можно, на-ч пример, хлоргидрат роди (Ш) сначала в. водном растворе подвергать реакции обменного разложени с гищэоокисью натри , осаждать гидроокись роди и после бымывани дл устрапент водорастворимых гало генных-соединений подвергать реакции 66W менного разложени с уксусной кислотой, получа раствор ацетата роди в уксусной кислоте. .Йолучатй содержащ -ё-р-однй кетап эй ; торы можно различными способами. Носигте;пь лТ1:)ош1тмвеют водным растворрм хлор : гидрата роди (|11) или уксуснокислым, или водным раствором ацетата роди и затем высушивают. Полученные таким образом/,: катализаторы непосредствогно примен ют дл реакции обменного разложени , их можно, оДнако, химической или термической обработкой сначала превращать в другие соёданени . После пропитки хлоргидратом роди (iJl) и высушивани их можно, например , пропитывать раствором гифоокиСИ щелочного метйлиа, напрЕшер си натри или кали , и на носителе дости гав превращени в ги роокиоь роди . По лученный таким образом квтадйэат пу Tekf промьюки водой можно освобождать от соединений хлора, затем высушивать В при 1ен ть при реакции. После пропитки раствором ацетата роди и высушивани путчем термического нагревани ацетат роди можно разлагать и получать катали затор, который содержит окись роди на носителе.-Есни родий должен примен тьс в виде металла, тогда носитель, пропитанный соединением роди или соединение пй./ ченным химической или термической обработкой, например хлорид роди , окись роди , гидроокись-родиЯа ацетйт роди , с помощью восстаноЁител , например обработкой водородом, можно восстанавливать в металл. Дл реакции можно примен ть также катализаторы,, содернсащие соединени роди , и при последующем превращени с водородом в реакторе восстанавливать в металлический -родий.-Если катализаторь кроме роди , должны содержать другие металлы или металлические ссэданени -, то их можно получать, например, так. Носитель пропитывают раствором солей роди и других солей металлов, I таких, как хлорид натпи -паллади f тетрахлорзолота кислота, гексахлорплатинова кислота, хлорид железа (Ш), хромова кислота, на надат натри , вольфр мат натри , молибдат кали , и после высуацжани примен ют катализаторы как таковые или превращают .ИХ термической обработкой или хими ческой сначала в другие соединени , например или шдро окиси. Путем рбра у ботки-с помощью восстановителей, напри- . 1 мер водорода, .переда применением дл реакцадв ,-или .во врем реакции можно осу .щеетвл тъ- частичное пи полное превраще ние.в .металлы, В итоге сначала.на носии тега можно наносить соединени металлов , йе содержащих род1-ш, превращать эти соединени при необходимости термически или химически и затем, на второй стадии, пропитывать соединени ми роди , Содержание роди в катализаторе можно измен ть в широких пределах. Оно со;ст§вл ет , например, 0, вес, %, ; осо« бенно предпочтительно содержание 0,1-1 вес. %, Если к родию добавл ют другие металлы или соед1«юни ; металлов, то можно (в пересчег-е на металл) на 1 вес ч. роди примен ть, -апример, 0,1-10 вас. ч.-добавленных металлов или соедпнений металлов. Может быть выгoд tы пре врашенио хлорпрризводных углеводородов с водорэд&м а угг вэдороды и галоидированные водороды приводить в трубчатых реакторах и через неподаижно расположенный в реакционкых Трубах катализатор подавать газообразные исходные продукты. РеакI ционныё трубы могут иметь длину 2-8 м s ш внутренний дааметр 20-55 мм. Можно I использовать катализаторы ;с величиной зере% например 3-8 мм. При . . (т именении трубвдтых реекторов теплоту реакции извест ым способом, например напорнойводой , можно обводить и получать пар высокого давлени , Процесс можно проводить в трубчатых рошЕТорах, Hj например, с пом гацью воздушных ходош5Ж ишсов теплоту реакции только стично обводить так, чтобы на .оде вз реактора была более высока темпераT as чем на входе в : Темпера - тура входа реактора может составшть, например, ISO С и температура выхода- . ПрЕ н«М1рерьшном техническом проведений сноооба можно при работе с жидкими гв оидврованными углеводоррдами nocneftШ1е йаодать в испаритель и при соответетв5 вдей температуре испарени пропускать водород через жидкие галоидированны© углеводорода. Смесь из водорода и гайовдированных углеводородов затем нагревать до температуры реакции yi пропускать ри этой температуре через катализатор. Газообразный продукт реакщш молшо охлаждать, например, до 2О- 50 Се Продукт содержит непрорейгировавший водород, iобразовавшийс угле- вод&род и хлористый водород. Если водо-..., род содержит инертные газы, такие, как метан или азот, эти инертные газы содержатс в пролукте реакции. Реакцию можно проводить так, чтобы за один проход галоидированные углеводороды полностью обменно, разлагались. быть выгодным выбирать услови так, чтобы галогенводороды только частично, например до , за одан проход превращались. В этом случае из продукта реакции можно отдел ть непрореагировавшие галоидиро- ванные углеводороды. Можно, например, после охлаждени реакционного газа и сжати нетфореагировавшне хлорутлеводо- роды в жидкой фазе отдел ть и возвращать Б реакцию так, чтобы в ко1ще концов хлоруглеводороды полностью были преврашены в не содержащие хлора углеводороды и хлористь1Й водород. Можно, однако,из реакционных газоз после охлаждени н при необход и-.1остц после сжати промывки органичсскт, растйорнтелем ымьшать негфевра.щенные хлоругле&одорсхДы в противотоке и при регенерации моющего средства,,; : например путем дистилл шш , получать непревращеш1ые хлоруглеБодороды и возвращать их оп ть в процесс превращени . Реакционный газ по предлагаемому способу содержит после - отделени имеющихс непревращениых хлоруглеводорс дов водород, не содержащие хлора углеводороды и хлористый водород. Этот га можно примен ть дл химических реакций, при которых необходим хлористый водород. Хлористый водород можно известным спо (Собом, например промьюкой водой, отдел т и затем остаточньпТ: газ, состо щий из во дорода и не содержащего хлора углеводо рода отдавать д,ш1 дальнейшего применени или сжигани , В предлагаемом способепри превраще нии хлорироиаводаых углеводородов с водородом В качестве побочных продуктов MOiyT образоватьс небольшие количества хлорпроиэвод11Ь5Х углеводородо которые имеют меньЕ ее::, количество атомов хлора Б моле1суле5 чем исходный продукт. Эти хлорпроизвод-тые углеводородов можно отдел ть от реакш онного газа и возвращать в процесс 11ревра1дени дл полу чени в итоге не содержаихих хлора угле водородов . Иногда трудно (требуетс мно ,.;го технических :.: затрат) образовавшиес в некоторых случа х в качестве побочных прод тсток. хлоруглеводороды, обладающие меньшим числом атоьюв хлора, чем исходный продукт, отдел ть от не содержащих хлора углеводородов и возвращать в процесс превращени , В подобных случа х может быть бопее выгодным выбора режима работы (давлени , темпера туры, соотнощени водород : хгшрпроизводные углеводородов и производительно- сти) избежать образовани таких Хрр- производных углеводородов, которые обшадают меньшим Ш1сло1-.1: атомов хлора в (молекуле, чем исходный нрод,тст. В тех случа х, когда хлорированные . углеводороды, обладающие меньшим числом атомов хлора в молекуле, чем исходный продукт, не ; образовываютс , примен е мые хлорированны-е углеводороды частично или полностью могут обм .чно разлагатьс ЕСЛИ неполное нревращение достигаетс за один прохоД; пепревращенные хлорпропз . водные углеводородов известным способом можно отделить от реакционного газа н . возвращать в тфоцессе превращени и та KiiM образом они могут быть, в конце конЦов , полностью превращены. В тех случа . х, когда отделе ие пепревращенных хлорпроизводных углеводородов затруднено, может оказатьс более выгодным выбирать рабочий режим так, чтобы за один проход достигалось полное превращение в не содерисащие хлора углеводороды, ЦелесоЬбразно примен емые дл получени катализатора носители перед изгитшле-нием катализаторов активизировать, например путем обработки вощшш или сухим хлористым водородом, Кроме того, можег быть выгодно носители или катализаторы после нанесени роди активизировать путем обработки водным или сухим хлористым водородом и/или путем обработки гидроокис ми щелочных или щелочноземельных металлов или сол ми щелочшьгх илз-i щелочноземель ных металлов. Катализаторы перед реакцией обменного разложени с галоидированными углеводородами можно активизировать высущиванием и/или обработкой водородом и/или обработ-т кой смес ми из водорода и / хлористого водорода. При первичном проведении реакции ката-т пизатор, содежащий родай в виде металла или соединени металла, можно загружать в peaicTopf затем промывкой азотом освобождать его от кислорода, далее в водородп ном потоке ., его до температу- ры реакшп или вь0ле, например до 150SOO-Cj затем устанавливать температуру реакции в водородном потоке и начинать реазсцию добавлением хлорпроизводных угле. водородов, Хлорпроизводные углеводородов перед применением можно освобождать от растворенного кислорода и/или содержащейс в некоторых случа х воды. Имеющиес , HanpiiMepj в перегонной колонне количества воды можно азеотропио удал ть и из колонны в качестве бокового потока отводить не содержащие кислорода и воды хлор., производные углеводородов и примен ть-их дл реакциио Если работают в отсутствие воды или фактически в безводных услови х, то в качестве материала длл реакторов можно примен ть обыпщо ста.чь, так. как в присутсть1 ВИИ сухого хлорксгого водорода коррози не по вл етс . . Предлагаемый споаоб от/шчаетс тем, что примен ют выпкоакТивный катализатор который : кроме того, удобен в эксплуатации. Способ можно проводить так, что .выделен5ш углерода на катализаторе вообще или фактически не происход гг, чем;., обеспечиваетс высока продолжительность. эксплуата.ции катализатора (.нет неэбходимости Б частой регенеращи .катализатора). Пример 1. Содвржащий родий ка тализатор готов т следующим образом, Окись алюмини с величиной зерен приблиз тельно 5 мм пропитывают водным раствором хлоргидрата рЬдй (ill). Обработанны таким образом носитель из окиси алюмини высуишвают и обрабатывадот в водородном потоке в течение 2 час при 250°С. Готовый катализатор содержит 1 вес. % роди на носителе. 1 л катализатора помещают в реакционную трубу , с в.гутрениим диаме ром 25 мм и длиной 2,5 м. Через катали . атор пропускают 1 моль 1,2-дихлорпропа на и 3,5 моль водорода в 1 час при нормальном давлении и температуре 18О С. Достигаетс полное превращение. , Продолжительность опыта 400 час, b течение этих 40О час уменьшени активности катализатора не наблюдали. Наблю| дали полное превращение с получением пропана и хлористого водорода, Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, но через катализатор пропуска ют смесь 4 моль 1,2-дихлорпропана и 14 моль водорода в 1 час. 95% примен емого 1,2-дихлорпропана превращаетс в пропан и хлористый водород, 5% 152-дихлорпропана не превращаетс . Не превращенный 1,2-дихлорпропан отдел ют от реакционного .газа и возвращают в реакцию. Пример 3. Поступают аналогично примеру 1, но используют содержащий ОД вес. % роди катализатор, температура 18О°С вместо 250°С. 98% примен емого 1,2-дихлорпропана превращаетс в смесь из пропилена, пропана и хлористого водорода. 2% 1,2-дихлорпропана не пре;- вращаетс , монохлорированные углеводороды не образуютс , Пример 4. Поступают аналогично примеру 1, но примен ют 1 моль дихлорбутена. Происходит полное превращение в н-бутан и Хлористый водород. П. р и м е р 5. Процесс ведут по примеру 1, но примен ют следующие катализаторы: 0,9 вес. % роди и 0,1 вес. % паллади на окиси алюмини , 0,9 вес. % роди и ОД вес. % платины на окиси алюмини ; 0,9 вес, % ..роди и 0,1 вес. % золота на окиси aлюми ш , 0,9 вес, % роди и ОД вес. % никел на окиси алюмини , 1 вес. % роди на литийалюкпшиевой шпинели. Получают такие же результаты, как в примере 1,.. Пример 6. Поступают по примеру 3, но температура 350°С. Примен емый 1,2-дихлорпропан полностью превращаетс в хлористый водород и смесь из пропилена и пропана в соотношении приблизительно 2:1. Пример 7. Поступают аналогично примеру 6, по используют катализатор, который содерлсит ОД вес. % роди , на активированном угле (вел 1чина зерен 4 мм). Приме шемый 152-дихлорпропан полностью превращаетс в хлористьгй водород и смесь из пропилена и пропана. Продолжительность опыта 1000 час. В течение этого времени не было замечено уменьшешш Активности катализатора. Да)ке под конец опыта происходит полное превращение, Пример 8. Постуйают по примеру 1, но примен ют 1 хлорг ексаН( который полностью превращаетс в н гексан и хло- ристый водород. Предмет изобретени Способ получени парафиновых и олефино-. вых углеводородов с числом атомов углерода 3-6 путем гидрировани соответствующих хлоруглеводородов воцородом при повьп.аенной температуре в присутствии катализатора гидрировани с послед -ющим выделением целевого продукта извecтны fи приемами , отличающийс -тем, что, с целью повьплени эффективности процесса, в качестве катализатора используют родни на носителе и ппоцесс ведут при 180-350 С,
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2164074A DE2164074C3 (de) | 1971-12-23 | 1971-12-23 | Verfahren zum Dehydrochlorieren von Chlorkohlenwasserstoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU496712A3 true SU496712A3 (ru) | 1975-12-25 |
Family
ID=5828953
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1861750A SU496712A3 (ru) | 1971-12-23 | 1972-12-22 | Способ получени парафиновых и олефиновых углеводородов |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3892818A (ru) |
JP (1) | JPS4868502A (ru) |
BE (1) | BE793290A (ru) |
DD (1) | DD105194A5 (ru) |
DE (1) | DE2164074C3 (ru) |
ES (1) | ES409926A1 (ru) |
FR (1) | FR2164862A1 (ru) |
GB (1) | GB1400529A (ru) |
IT (1) | IT974219B (ru) |
LU (1) | LU66716A1 (ru) |
NL (1) | NL7217388A (ru) |
SU (1) | SU496712A3 (ru) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4376724A (en) * | 1980-04-14 | 1983-03-15 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Rhodium catalyst and method for preparing the same |
US4568447A (en) * | 1985-07-29 | 1986-02-04 | Uop Inc. | Process for the removal of trace quantities of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream |
US4661256A (en) * | 1985-10-28 | 1987-04-28 | Uop Inc. | Process for the removal of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream and hydrogenating these compounds |
US5276250A (en) * | 1986-07-11 | 1994-01-04 | Hagenmaier Hans Paul | Process for decomposing polyhalogenated compounds |
US4749817A (en) * | 1986-08-22 | 1988-06-07 | Standard Chlorine Of Delaware, Inc. | Hydrodechlorination of chlorinated benzenes |
US4719007A (en) * | 1986-10-30 | 1988-01-12 | Uop Inc. | Process for hydrotreating a hydrocarbonaceous charge stock |
US4952746A (en) * | 1986-11-14 | 1990-08-28 | Uop | Process for the removal of hydrogenatable hydrocarbonaceous compounds from a hydrocarbonaceous stream and hydrogenating these compounds |
US4747937A (en) * | 1986-11-24 | 1988-05-31 | Uop Inc. | Process for the removal of hydrogenatable hydrocarbonaceous compounds from a hydrocarbonaceous stream and hydrogenating these compounds |
US4806233A (en) * | 1987-08-28 | 1989-02-21 | Uop Inc. | Method of separating a hot hydrocarbonaceous stream |
US4840722A (en) * | 1988-04-01 | 1989-06-20 | Uop | Non-catalytic process for the conversion of a hydrocarbonaceous stream containing halogenated organic compounds |
US4895995A (en) * | 1988-12-02 | 1990-01-23 | Uop | Process for the simultaneous hydroconversion of a first feedstock comprising unsaturated, halogenated organic compounds and a second feedstock comprising saturated, halogenated organic compounds |
WO1990013352A1 (en) * | 1989-05-01 | 1990-11-15 | Allied-Signal Inc. | Catalytic destruction of organohalogen compounds |
DE4012007A1 (de) * | 1990-04-13 | 1991-10-17 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur reduktiven dehydrohalogenierung von halogenkohlenwasserstoffen und halogenethern |
US5001293A (en) * | 1990-04-25 | 1991-03-19 | Amoco Corporation | Halocarbon conversion |
DE69323226T2 (de) * | 1992-03-25 | 1999-06-17 | Kurita Water Ind Ltd | Verfahren zur Behandlung einer Flüssigkeit, die flüchtige, halogenierte organische Verbindungen enthält |
US5490941A (en) * | 1992-03-25 | 1996-02-13 | Kurita Water Industries, Ltd. | Method of treatment of a fluid containing volatile organic halogenated compounds |
US5453557A (en) * | 1992-10-01 | 1995-09-26 | The Dow Chemical Company | Processes for converting chlorinated byproducts and waste products to useful materials |
US5476979A (en) * | 1992-10-01 | 1995-12-19 | The Dow Chemical Company | Processes for converting chlorinated alkenes to useful, less chlorinated alkenes |
AU5011793A (en) * | 1992-10-01 | 1994-04-26 | Dow Chemical Company, The | Process for converting 1,2-dichloropropane to propylene |
US5430214A (en) * | 1992-10-01 | 1995-07-04 | The Dow Chemical Company | Hydrodehalogenation process and catalyst for use therein |
US5332496A (en) * | 1993-04-12 | 1994-07-26 | Electrocom Gard, Ltd. | System for performing catalytic dehalogenation of aqueous and/or non-aqueous streams |
JPH07285890A (ja) * | 1994-04-14 | 1995-10-31 | Dow Chem Co:The | 塩素化アルカンの水素化脱塩素方法 |
US5430215A (en) * | 1994-04-14 | 1995-07-04 | The Dow Chemical Company | Selective hydrodechlorination of 1,2,3-trichloropropane to produce propylene |
US5811628A (en) * | 1994-07-26 | 1998-09-22 | Leuna-Katalysatoren Gmbh | Method for the complete hydrodechlorination of chlorinated hydrocarbons |
DE4426391C1 (de) * | 1994-07-26 | 1995-12-14 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Verfahren zur vollständigen Hydrodechlorierung von Chlorkohlenwasserstoffen |
US5625110A (en) * | 1994-07-26 | 1997-04-29 | Leuna-Katalysatoren Gmbh | Hydrodehalogenation catalyst |
US5693191A (en) * | 1994-11-23 | 1997-12-02 | The Dow Chemical Company | Process for recovery of anhydrous hydrogen chloride from mixtures with non-condensable gases |
EP0793633B1 (fr) * | 1994-11-24 | 1999-03-17 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procede de conversion d'un alcane chlore en un alcene moins chlore |
US6527979B2 (en) * | 1999-08-27 | 2003-03-04 | Corazon Technologies, Inc. | Catheter systems and methods for their use in the treatment of calcified vascular occlusions |
US6290689B1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-09-18 | Corazón Technologies, Inc. | Catheter devices and methods for their use in the treatment of calcified vascular occlusions |
AU2001245468A1 (en) * | 2000-03-20 | 2001-10-03 | Corazon Technologies, Inc. | Methods and systems for enhancing fluid flow through an obstructed vascular site |
DE10133609A1 (de) * | 2001-07-13 | 2003-02-13 | Ufz Leipzighalle Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Dekontamination von Wässern, insbesondere von Grundwässern, die stark und komplex mit organischen Halogenverbindungen (HKW) belastet sind |
US7462752B2 (en) * | 2004-04-21 | 2008-12-09 | Shell Oil Company | Process to convert linear alkanes into alpha olefins |
US7091387B2 (en) * | 2004-04-21 | 2006-08-15 | Shell Oil Company | Process to convert alkanes into primary alcohols |
WO2005110953A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Derivatives of alcohols and olefins |
US20080102011A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-01 | Applied Materials, Inc. | Treatment of effluent containing chlorine-containing gas |
JP5070169B2 (ja) * | 2008-09-18 | 2012-11-07 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の製造方法 |
US20130074870A1 (en) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Uop, Llc. | Treatment process for an isomerization unit |
JP6285435B2 (ja) | 2012-07-24 | 2018-02-28 | リライアンス、インダストリーズ、リミテッドReliance Industries Limited | 水蒸気ストリッピングにより炭化水素ストリームから塩化物を除去する方法 |
WO2016150600A1 (en) * | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Haldor Topsøe A/S | Removal of halides from hydrocarbon liquid |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2379697A (en) * | 1943-02-16 | 1945-07-03 | Shell Dev | Production of diolefins |
US3110742A (en) * | 1960-07-20 | 1963-11-12 | Du Pont | Polyalkyl benzene manufacture |
US3260767A (en) * | 1962-12-04 | 1966-07-12 | Petro Tex Chem Corp | Hydrocarbon dehydrogenation |
AT273919B (de) * | 1964-11-23 | 1969-08-25 | Verfahren zum Entchloren eines Gemisches aus 2-Chlor-m-xylol und 4-Chlor-m-xylol | |
US3459780A (en) * | 1966-02-21 | 1969-08-05 | Ethyl Corp | Organometallic compounds formed by reactions of rhodium monohalide compounds |
GB1141847A (en) * | 1966-08-24 | 1969-02-05 | Ici Ltd | Hydrogenation process |
US3697615A (en) * | 1971-02-08 | 1972-10-10 | Phillips Petroleum Co | Hydrogenation of olefin hydrocarbons using rhodium or iridium halide complexes with metal halides |
US3792110A (en) * | 1971-12-29 | 1974-02-12 | Texaco Inc | Dehydrogenation process for converting n-paraffin hydrocarbon into n-olefin hydrocarbon |
-
1971
- 1971-12-23 DE DE2164074A patent/DE2164074C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-12-07 US US313032A patent/US3892818A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-20 NL NL7217388A patent/NL7217388A/xx unknown
- 1972-12-20 LU LU66716A patent/LU66716A1/xx unknown
- 1972-12-20 JP JP47127318A patent/JPS4868502A/ja active Pending
- 1972-12-21 DD DD167792A patent/DD105194A5/xx unknown
- 1972-12-21 GB GB5912172A patent/GB1400529A/en not_active Expired
- 1972-12-21 IT IT54912/72A patent/IT974219B/it active
- 1972-12-22 BE BE793290D patent/BE793290A/xx unknown
- 1972-12-22 FR FR7245876A patent/FR2164862A1/fr not_active Withdrawn
- 1972-12-22 SU SU1861750A patent/SU496712A3/ru active
- 1972-12-22 ES ES409926A patent/ES409926A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
LU66716A1 (ru) | 1973-02-22 |
DE2164074B2 (de) | 1974-03-14 |
ES409926A1 (es) | 1976-05-01 |
US3892818A (en) | 1975-07-01 |
DD105194A5 (ru) | 1974-04-12 |
DE2164074A1 (de) | 1973-06-28 |
JPS4868502A (ru) | 1973-09-18 |
IT974219B (it) | 1974-06-20 |
NL7217388A (ru) | 1973-06-26 |
DE2164074C3 (de) | 1974-10-10 |
GB1400529A (en) | 1975-07-16 |
FR2164862A1 (ru) | 1973-08-03 |
BE793290A (fr) | 1973-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU496712A3 (ru) | Способ получени парафиновых и олефиновых углеводородов | |
DE69428245T2 (de) | Verfahren zur partiellen Oxidation von Erdgas zur Herstellung von Synthesegas und Formaldehyd | |
US4175115A (en) | Process for the production of synthesis gas by the catalyzed decomposition of methanol | |
EP0437608B1 (en) | Process for decomposing ammonia | |
CA2179911A1 (en) | Process for the catalytic partial oxidation of hydrocarbons | |
NL8301426A (nl) | Stoomreformeringskatalysatorsysteem met hoge activiteit, alsmede werkwijze, waarbij deze katalysator wordt toegepast. | |
NZ264308A (en) | Steam-reforming of hydrocarbons using a copper-containing nickel catalyst | |
US4271008A (en) | Production of ethylene | |
US5481051A (en) | 2,2-dichlorohexafluoropropane hydrogenolysis | |
US3926584A (en) | Catalyst and catalytic process | |
US6498280B1 (en) | Catalyst comprising an element from groups 8, 9 or 10 with good accessibility, and its use in a paraffin dehydrogenation process | |
JPS6323743A (ja) | ニッケルおよび/またはコバルト触媒の製造方法 | |
CS213333B2 (en) | Method of making the catalyser | |
Kempling et al. | Kinetics of hydrogenolyses of n-Butane and Isobutane on supported ruthenium | |
US6291729B1 (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
US1134677A (en) | Process of producing propylene from acetylene and methane. | |
JPS5929633B2 (ja) | 炭化水素の低温水蒸気改質法 | |
JP3497202B2 (ja) | 不飽和化合物の選択的水素化のための触媒および方法並びに該触媒の製造法 | |
JP2807053B2 (ja) | メタノールの分解方法 | |
US4675465A (en) | Dehydrogenation reaction employing hydride forming metals, alloys and intermetallic compounds | |
US4725626A (en) | Manufacture of alcohols from synthesis gas | |
US6963016B1 (en) | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst | |
JPH02233625A (ja) | ペルハロゲン化エタン誘導体の選択的水素添加分解 | |
US1830010A (en) | Process of producing hydrogen | |
US3737460A (en) | Production of secondary alkyl primary amines |