SU437752A1 - Способ получени -замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  замещенных ненасыщенных амидов, а именно к способу получени  N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, которые могут быть использованы дл  получени  полимеров.

Известен способ получени  N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, взаимодействием хлорал  с ненасыщенным амидом в среде инертного органического растворител  в присутствии ингибитора - гидрохинона.

Однако известный способ характеризуетс  сложностью технологического процесса, обусловленной наличием стадии получени  исходного ненасыщенного амида гидролизом оксинитрила или ненасыщенного нитрила в среде серной кислоты, и невысоким выходом (60- 70%) целевого продукта.

С целью упрощени  технологии процесса и увеличени  выхода целевого продукта предлагают хлораль обрабатывать ненасыщенным нитрилом в среде концентрированной серной кислоты или оксинитрилом в среде инертного органического растворител . Процесс ведут при 60-110°С в присутствии ингибитора полимеризации и гидрохинона.

Предлагаемый способ позвол ет исключить из технологии промежуточную стадию получени  ненасыщенных амидов, использовать

более доступное сырье - нитрилы и оксинитрилы и повысить выход целевого продукта до 80%. N-Замещенные амиды, содержащие хлор, легко выдел ютс  из реакционной массы , дл  чего избыток серной кислоты нейтрализуют водной щелочью, выпавщие N-замещенные амиды отфильтровывают, промывают водой и очищают перекристаллизацией из бензола, толуола, диоксана и т. д.

Пример 1. К 5,34 мл (9,8 г) концентрированной серной кислоты при 50-60°С в течение 30 мин при перемещивании прикапывают смесь 10,1 мл (14,7 г) хлорал  и 6,6 мл (5,8 г) нитрила акриловой кислоты. Дл 

предотвращени  полимеризации нитрила и продукта реакции N-алкокситрихлорэтилакриламида добавл ют 0,01 вес. % гидрохинона . Смесь перемещивают еще 1 час при 80°С, охлаждают до 20°С и обрабатывают 0,5-

1%-ной водной щелочью. Фильтруют, осадок

промывают 0,5-1%-ной водной щелочью до

нейтральной реакции, промывной водой,

20 мл бензола, водой и сущат.

Получают 15,8 г N-алкокситрихлорэтилакриламида .

Выход 80 мол. % от теоретического; т. пл. 132°С

Пример 2. К 10,7 мл (19,6 г) 100%-ной серной кислоты от 60 до 110°С прикапывают при перемешивании в течение 20 мин 3 9,1 мл (8,5 г) ацетонциангидрида. Дл  предотвращени  полимеризации нитрила и амидов ввод т 0,01 вес. % ингибитора - гидрохинона . Смесь перемешивают еще 15 мин при 110°С. Затем реакционную массу прикапыва-5 ют к 50 мл растворител  толуола при 80°С и одновременно пропускают газообразный аммиак дл  нейтрализации кислоты. В нейтрализованную .массу подают при 80°С в течение 30 мин 10,1 мл (14,7 г) хлорал . СмесьЮ перемещивают при 10-15 мин при 80°С, охлаждают до 0°С, осадок отфильтровывают, промывают 0,5-1%-ной водной щелочью до нейтральной реакции промывной воды, водои и сущат на воздухе.15 Получают 8,4 г алкокситрихлорэтилакриламида . 4 Выход, 78,5 мол. % от теоретического; т. пл. 132°С. Предмет изобретени  Способ получени  .N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, на основе хлорал  при 60-110°С в присутствии ингибитора - гидрохинона с последующим выделением целевого продукта известным приемом , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологического процесса и увеличени  выхода целевого продукта, хлораль обрабатывают ненасыщенным нитрилом в среде концентрированной серной кислоты или оксинитрилом в среде инертного органичеСКОРО растворител .