SU433682A3 - Способ получшия эшроамидов тиофосфорной кислоты - Google Patents

Description

Предлагаетс  способ получе ни  эфйроамйдов КИСЛОТ фосфора, а именно новых эфироамидов тиофосфорной КИСЛОТЫ общей (10р1уулы 0-PNNHf 2 где R а Ra -алкил О-г-Си ; R,и R4 -водород 2ЛИ алкил Cj-C. Эти соединени  обладают инсектицидной и акарицидной активностью и могут быть использованы в качестве средств защиты растений . Способ получени  эфйроамидов тиофосфорной КИСЛОТЫ указанной формулы основан на известной реак ции взаимодействи  галоген-ангидродов КИСЛОТ фосфора с оксициримидинами , которз ю ранее не примен ли ДЛЯ синтеза соединений подобной структуры. 110 предлагаемому способу галогенангидрид тиофосфорной кислоты общей °хр Х где Я и 2 - имеют указанные значени  ; X - галоген,подвергают взаимодействию с замещенным оксипиримидином общей формулы OZ RS К где Къ и fin- - имеют указанные значени  ; Z - водород ИЛИ щелочной MeTajui. ЕСЛИ Z  вл етс  водородом, К реакционной смеси рекомендуетс  добавл ть акцептор кислот хлорстого водорода , например триэтнламин или поташ. Реакцию лучше всего осуществл ть при , например при ко /натной температжре. . Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворител. , например толуола. Целевые продукты выдел ют из вестными приемами. Продукты растворьшы в органических растворител х и легко образуют водные эмуль сии. ПРИЖР I. О-метил-М-метил-0- (2-диметиламйно-4-метилпиримидил-6 )тиофосфорамидат g NWCfJ, N л Д , к раствору 32,0 г О,189 мол натриевой соли 2-диметил-амино-4-метил-б-оксипиримидина в 200 мл толуола при комнатной температуре в течение 0,5 час добавл ют 30,2 г 0,189 моль О-метил-N-метйлтиофорфорамйдхлорида , Зател реакционную массу в течение 0,5 час размешивают при комнатной тем пературе и в течение 3 час - при 50-6000. После охлаждени  отсасывают реакционную смесь, фильтр промывают ВОДОЙ, пока рН промывной воды не достигнет 7, толуольный раствор сушат над сульфатом натри  и сгущают в вакууме. Получают О-метил-N -метил-0-(2-диметиламино-4-метилпиримидйл-6 ) тиофосформидат в виде белой кристаллической массы, которую перекристаллизовывают из эФира, белые кристаллы, т.пл. 79,о-80°С. Найдено, % : С 38,8, Н 6,1 ; 20,4 ; Р 11,4 ; 11,8. CqHj(/OpP3. й гчислено, % : С 39,1 : Н 6,2 ; 20,3; Р 11,2 ; 11,6. Значение Rf 0,21 эфир:гексан 1:2, над силикагелем . Получаемые в виде масел вещества очищают на колоне о силикагелем , В качестве разжижающего средства примен ют эгпир: гексан в соотношении 1:2. Очистку.контролируют на препарированной люминофором с ДЛИНОЙ волны флуоресценпии 254 IWWK тонкослойной плас2 тине из силикагел , Е качестл.е фазжижаю;лего средства примен ют эфир:гексан в соотношении 1:2. nPHIvffiP 2. 0-мeтил-N-н-пpoпил-0- 2-диэтиламино-4-метилпиримидил-6 тиофосфорамидат ОСНз J - NHCgH.-H CgHs fS ., к раствору 40,6 г (0,2 моль) натриевой соли 2-диэтиламино-4-метил-6-оксипиримидина в 200 мл толуола при комнатной температуре в течение 15 мин добавл ют 37,6 г 0,2 моль О-метил-М-н-пропилтиофосфорамидхлорида . Реакционную смесь в течение 2 час дополнительно размешивают при комнатной температуре и послеосуществлени  контрол  хода реакции обычным образом перерабатывают с помощью тонкослойной хроматографии. Найдено, % : С 47,0 ; Н 7,6 ; N16,9 ; Р 9,§ ; 39,6. Вычислено, % : С 46,7 : Н 7,4 ; М16,7; Р 9,5; 09,7. Значение 0,55 эфирггексан 1:2, над силикагелем. Аналогично примеру I получают соединени , представленные в таблице. ПРЕД:7,ЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ I. Способ получени  эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы 0 11 OR, O-P-NHR : где RI и RE- алкил Gj-C ; ftawRif- водород или алкил Ст-Сд, отличающийс  тем, что галогена гидрид тиофосфорной кис лоты формулы Р RgNH X где Rif и Rg имеют указанные значени  ;

Л - галоген, подвергают вза модейотваю с замещенным оксипиримиднном формулы

DZ

Зх

СИ,

где R,и ц имеют указанные значени  ;

Z - водород или щелочной металл,о после.цующам выделением целевого продукта известны с  приемами.

2,Способ по п. I, отличающийс  тем, что при Z - водород, процеос провод т в приоутотви  акцептора кислот.

3.Способ по п. I, отличающийс  тел:, что процесс провод т в среде инертного органического растворител , например толуола.