SU331542A1 - Способ получения изоциандифениловых эфиров - Google Patents
Способ получения изоциандифениловых эфировInfo
- Publication number
- SU331542A1 SU331542A1 SU1317890A SU1317890A SU331542A1 SU 331542 A1 SU331542 A1 SU 331542A1 SU 1317890 A SU1317890 A SU 1317890A SU 1317890 A SU1317890 A SU 1317890A SU 331542 A1 SU331542 A1 SU 331542A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- diphenylthioether
- phosgene
- ether
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 aromatic isonitriles Chemical class 0.000 description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 230000000895 acaricidal Effects 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical group O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N Cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- WKFBZNUBXWCCHG-UHFFFAOYSA-N Phosphorus trifluoride Chemical compound FP(F)F WKFBZNUBXWCCHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение касаетс способа получени НОВОГО .класса соединений - изоциандифеииловых эфиров, которые обладают акарицидными свойствами.
Известно, что ароматические изонитрилы обладают .акарицидными свойствами. Из известных изонитрилов особо сильное акарицидное действие оказывают: 4-изоцианфенилдодециловый эфир, 2-изоциано-4,6-дихлор-дифениловый эфир и 2-изоцианодифеиилтиоэфир. Известен способ получени изоциандифениловых эфиров общей формулы:
NC
1) А1К :
К„
где А1к - алкил с 1-4 атомами углерода, X - сера или кислород, R - галоид, алкил с 1-4 атомами углерода или алкокси-группа с 1-4 атомами углерода,
: п -- целое число от О до 2. Такие эфиры Обладают сильными акарицидными свойствами .
чить взаимодействием формампда общей фор-мулы И
те - GHG
2}
-п
R,
с дегидратирующим средством в присутствии основани .
Такие изоциапдифениловые эфиры оказывают более сильное акарицпдное действие, чем известные ароматические изон11трилы, химически близкие им.
Ири использовании в качестве исходного вещества 4-формиламино-4-трет. бутил-дифенилтиоэфира течение реакции можно представить следующим уравнением.
И1
.
NH-CHO
3) (СН
Полученные изоциан-дифениловые эфиры характеризуютс общей формулой 1. В этой формуле R означает иредиочтительпо хлор, бром или фтор, метил, этил, метокси- или этокси-группу , А1к озиачает предпочтительио бутил , в особенности трет, бутил и метил.
Используемые в качестве исходных веществ форм а МИДЫ формулы II можно получить известными способами из соответствующих аминов , например, при кип чении аминов с мур .авьиной кислотой в течение 1-10 час. После упарки получают частично выкристаллизовавшийс формамид. Кроме того можно также обработать амины в среде инертного растворител , например метилен-хлорида, смесью уксусного ангидрида и муравьиной кислоты в течение 1-10 час при температуре от О до 80°С. Полученные таким образом формамиды промывают разбавленным водным раствором соды и сушат.
При получении изоциан-дифениловых эфиров могут быть использованы такие растворители , как углеводороды, например бензол и бензин, хлорированные углеводороды, как метиленхлорид , простые эфиры, как диоксан, и сложные эфиры, как этилацетат.
В качестве дегидратирующего средства примен ют предпочтительно фосген, но можно использовать также и другие хлорангидриды, такие как фтороокись фосфора, бензолсульфонилхлорид и хлористый цианур. В качестве основани употребл ют пиридин, триэтиламин и трет, бутилат кали . Реакцию ведут при температуре от -20 до -)-100°С, предпочтительно в интервале от О до 50°С.
Наиболее простой способ получени изоциан-дифениловых эфиров заключаетс в пропускании через смесь, состо щую из соответствующего формамида, триэтиламина метиленхлорида дегидратирующего соединени фосгена.
Реакцию заканчивают обычным путем, пропуска , например, в реакционную смесь аммиак , отдел выделившийс хлористый аммоний , после чего раствор упаривают.
Полученные соединени (биологически активные вещества) оказывают при незначительной токсичности дл теплокровных сильные акарицидные свойства. Они оказывают быстрое и продолжительное действие. Их можно с успехом использовать дл борьбы с клешами (Акарина).
Пример 1.
„ ОСШ /.) lCHs),.(t(-NC
190 г 3-метокси-4-формиламин-4-трет. бутил-дифенилового эфира раствор ют в 1 л метиленхлорида и добавл ют 165 г триэтиламина . Через смесь пропускают 75 г фосгена при температуре О-10°С и оставл ют на 2 час при 20°С. Затем реакционный раствор насыщают аммиаком и выделившийс хлористый аммоний отфильтровывают. Оставшийс после упарки раствора осадок раствор ют в этаноле .
Дл получени формамида смешивают 3,8 моль 98%-ной муравьиной кислоты с 1,3 моль уксусного ангидрида и через полчаса приливают раствор 1 моль амина в 1- 1,5 л метиленхлорида. Оставл ют на 2-4 час, приливают 1 л воды и метиленхлоридную фазу промывают разбавленным раствором соды. Органическую фазу сушат и полностью упаривают . Преимущественно кристаллический остаток при известных услови х перераствор ют и сушат. Выход в пределах 90-96% от теории.
При мер 2.
(СНг)з- С S
51
В 5 .л метиленхлорида раствор ют Л400 г -4формиламино-4-трет . бутил-дифенилтиоэфира и триливают 1300 г триэтиламина. При, О- 10°С пропускают 700 г фосгена и оставл ют на 3 час при 20°С. Затем реакционный раствор насыщают аммиаком и отфильтровывают выпавший хлористый аммоний. Оставшийс после упарки раствора остаток промывают изопропанолом .
Получают 1000 г 4-изоциано-4-трет. бутилдифенилтиоэфира . Т. пл. 66-67°С. При мер 3.
6) (CHjb-C
NC
С
При взаимодействии 220 г З-хлор-4-формиламино-4-трет . бутил-дифенилтиоэфира с 160 г триэтиламина и 75 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 130 г З-хлор-4изоциано-4 - трет, бутил - дифенилтиоэфира Т. пл. 98-99°С.: л
При мер 4.
THCH5lj-C-( :
NC
При взаимодействии 5980 г 2-формиламино4-метил-4-трет . бутил - дифенилтиоэфира с 6500 г триэтиламина и 3000 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 4200 г 2-изоциана-4-метил-4-трет. бутил-дифенилтиоэфира . Т. пл. 98-99°С.
При мер 5.
СН
е- (СНзЬС (13 c,
CHj
При взаимодействии 1100 г 2,5-диметил-4формиламино-4-трет . бутил- дифенилтиоэфй ра
Пример 6.
9) СН,
NC
При взаимодействии 530 г 2-формиламино4-метил-4-метил-дифенилтиоэфира с 525 г триэтиламина и 220 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 490 г 2-изоциано-4-метил-4-метил-дифенилтиоэфира . Т. пл. 59-6ГС.
Пример 7.
10) CH,- Sпри взаимодействии 1215 г 4-формиламино4-метил-дифенилтиоэфира с 1020 & триэтиламина и 500 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 1040 г 4-изоциано-4-метил-дифенилтиоэфира . Т. пл. 74-7б°С.
Пример 8.
1СНз)з-С- -Ь-чО С1
11)
NC
При взаимодействии 185 г 2-формиламино4-хлор-4-трет . бутил-дифенилтиоэфира с 135 г триэтиламина и 70 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 90 г 2-изоциано-4-хлор-4 -трет, бутил - дифенилтиоэфира. Т. пл. 79-81°С.
Пример 9.
,. ОСНз
12) lGH3),
fч- /
При взаимодействии 31,5 г З-метокси-4-фениламино-4-трет . бутил - дифенилтиоэфира с 25,6 г триэтиламина и 11,8 г фосгена аналогично описанному в примере 2 получают 24 г 3-метокси-4-изоциано-4-трет. бутил - дифенилтиоэфира . Продукт масл нистый и в инфракрасном спектре дает интенсивную полосу, характерную дл изоциана при 2120 смг.
Предмет изобретени
Способ получени изоциандифениловых эфиров общей формулы
МГ
Rn
где А1к - алкил с содержанием углеродных
атомов от 1 до 4, X - кислород или сера, R - галоид, алкил с числом углеродных атомов от 1 до 4 или алкокси-группа с числом углеродных атомов от
1 до 4,
п - целое число от О до 2, отличающийс тем, что форм а МИД формулы
.NC-CHO
v
А1К
Rr
подвергают взаимодействию с дегидратирующим агентом, например, фосгеном, в присутствии вещества основного характера с последующим выделением целевого продукта известными способами.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU331542A1 true SU331542A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3963705A (en) | Process for the preparation of 3-iminomethyl derivatives of rifamycin SV | |
SU331542A1 (ru) | Способ получения изоциандифениловых эфиров | |
US20180141914A1 (en) | Process for the preparation of enzalutamide | |
US4113733A (en) | Process for making 5-amino-1,2,3-thiadiazoles | |
US4225534A (en) | Process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
Fuchigami et al. | Organic N-halogen compounds. X. Preparative studies on N-benzimidoylsulfilimines. | |
CA2015998C (fr) | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre | |
Zeilstra et al. | Chemistry of α‐nitrosulfones. Part I: Sulfinate elimination from α‐sulfonylnitroalkane anion radicals | |
RU2810483C1 (ru) | Способ получения бентазона | |
Ganapathi et al. | Chemistry of the thiazoles: Part II. Synthesis of 4-aminothiazole derivatives | |
RU2581050C1 (ru) | Бис(фтординитрометил-onn-азокси)азоксифуразан и способ его получения | |
SU689613A3 (ru) | Способ получени -этинилбензгирола | |
RU2804394C1 (ru) | Соли 3-амино-4-(1Н-тетразол-5-ил-NNO-азокси)фуразана и способы их получения | |
SU1110386A3 (ru) | Способ получени 1-оксадетиацефалоспоринов | |
US3833667A (en) | Process for the preparation of 1,2-di-(o-or p-nitrophenyl)-ethanol | |
US4074052A (en) | Process for preparation of isocyanuric acid triesters | |
Shin et al. | NOVEL SYNTHESIS OF THE TAUTOMERIC ISOMER OF THE AZIRINOMYCIN ETHYL ESTER AND ITS ANALOGUES | |
SU1685938A1 (ru) | Способ получени 2-алкил (арил) тиофенов | |
SU452098A3 (ru) | Способ получени 1-арил-3н-1,4 -бензодиазепин-2,5-(1н,4н)-дионов | |
SU798101A1 (ru) | Способ получени производныхТЕТРАгидРО-1,4-бЕНздиАзЕпиНОН-2- КАРбОНОВОй -4 КиСлОТы | |
JPS6129944B2 (ru) | ||
KR910004668B1 (ko) | 6-데메틸-6-데옥시-6-메틸렌-5-옥시테트라 싸이클린 및 이의 IIa-클로로 유도체를 제조하는 방법 | |
SU350795A1 (ru) | ||
SU375846A1 (ru) | ||
SU332621A1 (ru) |