SU689613A3 - Способ получени -этинилбензгирола - Google Patents

Способ получени -этинилбензгирола

Info

Publication number
SU689613A3
SU689613A3 SU742055570A SU2055570A SU689613A3 SU 689613 A3 SU689613 A3 SU 689613A3 SU 742055570 A SU742055570 A SU 742055570A SU 2055570 A SU2055570 A SU 2055570A SU 689613 A3 SU689613 A3 SU 689613A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
minutes
reaction mixture
tetrahydrofuran
ethynylbenzhydrol
calculated
Prior art date
Application number
SU742055570A
Other languages
English (en)
Inventor
Тот Эдит
Терлей Йожеф
Гергер Шандор
Спорни Ласло
Палоши Ева
Себереньи Саболич
Original Assignee
Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт(Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт(Инопредприятие) filed Critical Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт(Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU689613A3 publication Critical patent/SU689613A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/42—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing triple carbon-to-carbon bonds, e.g. with metal-alkynes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/68—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/67—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/75—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/28—Alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part with unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/486—Polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЭТИНИЛБЕНЗГИДРОЛА
1
Изобретение относитс  к способу получени  а-этинилбензгидрола, а также его производных, содержащих в кольце заместители , которые могут найти применение дл  получени  физиологически активных веществ.
Известен способ получени  а-этинилбензгидрола , заключающийс  в том, что раствор бензофенола в безводпом диэтиловом эфире этинилируют в среде жидкого аммиака при температуре от -60 до -70°С при добавлении металлического натри  1.
Недостатком известного способа  вл етс  проведение процесса при низких температурах , а также необходимость довольно сложного оборудовани  в св зи с использованием жидкого аммиака.
Известен также способ получени  а-этинилбензгидрола или его производных, содержащих в кольце такие заместители, как N02, NH2, С1, Вг, заключающийс  в том, что соответствующий замещенный или незамещенный бензофенон подвергают этинилированию в присутствии алкогол та первичного спирта в среде тетрагидрофурана при температуре 30°С .
Выход целевого продукта до 57%.
С целью увеличени  выхода и расширени  ассортимента целевых продуктов формулы
где RI - водород, галоген, алкил Ci-Са, тригалогенметильна  группа, незамещенна  или замещенна  диалкиламином с Ci-€4 в алкильной части, Ci-Сб-алкоксигруппа, нитрогруппа или бензоиламиногруппа;
водород, галоген. С -С4-алкил,
R2GI-С4-алкокси- или аминогруппа;
-водород или Ci-С4-алкоксигрупRs па; R4 - водород, галоген, Ci-С4-алкил
или алкоксигруппа.
По предлагаемому способу этинилированию подвергают бензофенон общей
где RI, R2, Rs, R4 имеют указанные значени , в присутствии г/ е7-алкогол та металла с 4-7 атомами углерода при температуре от -20 до +40°С. В качестве растворител  примен ют диметилсульфоксид, дпметилформамид , диоксан, N-метилпирролидо )-2, тетрагидрофурап.
Предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта до 98,5%, а также получить целый р д новых соедине )ИЙ.
Пример 1. 146 г грет-бутилата кали  раствор ют в 584 мл тетрагидрофурана и через раствор пропускают при перемешивании в течение 30 мин при комнатной температуре ацетилен. Непосредственно после этого к приготовленной смеси прибавл ют 297,4 г 4-(|3-диэтиламиноэтокси)-бензофенона , растворенного в 300 мл тетрагидрофурана .
Реакци  по данным анализа хромотографии в топком слое, протекает в течение 30 мин количественно. Реакционную смесь разлагают, затем водным раствором хлористого аммони  отгон ют тетрагидрофуран в вакууме, после чего провод т экстрагирование бензолом. Бензольную фазу промывают до нейтральной реакции, сушат безводным сернокислым магнием и затем упаривают в вакууме.
В результате получают 318,6 г (98,5%) 4-(р - диэтиламиноэтокси)-а-этинилбензгидрола; т. цл. 87-88°С.
CziHasNOs.
Рассчитано, %: С 77,98; Н 7,79; N 4,33.
Найдено, %: С 78,05; Н 7,60; N 4,40.
При м ер 2. В смесь, состо щую из 150 г т/зег-амилата кали  и 900 мл тетрагидрофурана пропускают при температуре 20-22°С, в течение 30 мин ацетилен. После этого к реакционной смеси прибавл ют 300 г 3-иодбензофенона . Пропускание ацетилена при указанной температуре продолжают еще в течение 45 мин. После этого в атмосфере азота рН реакционной смеси довод т до нейтральной реакции путем прибавлени  5 Н. раствора сол ной кислоты. Органическую фазу отдел ют, сушат ее над безводным сернокислым натрием, после чего производ т отгонку растворител  в вакууме. В результате получают 316,7 г (97,3%) З-йод-сс-этинилбензгидрола; т. кип. 138- 139°С/0,1 мм рт. ст.
CisHuJO.
Рассчитано, %: С 53,91; П 3,32; J 37,98.
Найдено, %; С 54,01; Н 3,08; J 38,04.
Пример 3. Через смесь, состо щую из 147 г т/зет-бутилата кали  и 6QO мл тетрагидрофурана , пропускают при температуре 20-22°С, при перемешивании в течение
30 мин ацетилен и непосредственно после этого к реакционной смеси прибавл ют в течение 20 мин раствор, содержащий 210 г 2,5-диметилбензофенона в 40 мл тетрагидрофурана . Пропускание ацетилена в реакционную смесь продолжают еще в течение 20 мин. После этого реакционную смесь разлагают водны.м раствором хлористого аммони . Затем провод т отгонку тетрагидрофурана в вакууме, отдел ют продукт от остатка после упаривани  посредством экстрагировани  хлористым метиленом. Раствор продукта в хлористом метилене промывают до нейтральной реакции промывных вод, сушат над безводным сернокислым магнием, после чего производ т отгонку хлористого метилена в вакууме.
В результате получают 234,4 г (97,8%) 2,5-диметил-а-этинилбензгидрола. Это соединение  вл етс  новым веществом; т. кип. 119-120°С/0,05 мм рт. ст. С,7Н,бО.
Рассчитано, %; С 86,40; Н 6,83. Найдено, %: С 86,29; Н 7,01.
Пример 4. Через смесь, состо щую из 73 г трет-бутнлата кали  и 300 мл тетрагидрофурана , пропускают при те.мпературе 20-22°С, при перемешивании в течение 30 мин ацетилен и непосредственно после
этого к реакционной смеси прибавл ют в течение 15 мин раствор, содержащий 119,2 г 4-н-бутилбензофенона в 150 мл тетрагидрофурана . Пропускание ацетилена в реакционную смесь продолжают еще в течение
15 мнн. Затем реакционную смесь разлагают 5 Н. раствором сол ной кислоты, тетрагидрофуран отгон ют в вакуу.ме и остаток после упаривани  извлекают водой. Из водной фазы продукт выдел ют посредством
экстрагировани  хлористым метиленом. Раствор продукта в хлористом метилене промывают до нейтра.чьной реакции, сушат над безводным сернокислым магнием, а затем производ т отгонку растворител  в вакууме .
В результате получают 127,8 г (96,7%) 4-н-бутил - а - этинилбензгидрола; т. кип. 146°С/0,2 мм рт. ст. С,оН2оО.
Рассчитано, %: С 86,32; Н 7,63. Найдено, %: С 86,38; Н 7,51. Пример 5. Через смесь, содержащую 34 г трег-бутилата кали  и 500 мл тетрагидрофурана , при температуре 20-22°С,
пропускают при перемешивании в течение 30 мин ацетилен. Непосредственно после этого к реакционной смеси прибавл ют 106 г 2-метоксибензофенона. Введение ацетилена в реакционную смесь дополнительно
продолжают в течение 60 мин, непосредственно после этого реакционную смесь обрабатывают по примеру 3.
В результате получают 114,8 г (96,1%) 2-метокси-а-этинилбензгидрола; т. пл. 69°С.
CieHnOg. Рассчитано, %: С 80,64; Н 5,92. Найдено, %: С 80,71; Н 5,68. Пример 6. В смесь, состо щую из 56 г грег-бутнлата кали  и 220 мл тетрагидрофурана , при температуре 20-22°С, при перемешивании в течение 30 мин пропускают апетилен и непосредственно после этого в течение 15 мин к реакционной смеси прибавл ют раствор, содержащий 68 г 3,4,5триметоксибензофенона в тетрагидрофуране . Пронускание ацетилена в реакционную смесь продолжают дополнительно в течение 30 мин, непосредственно после этого реакционную смесь обрабатывают по примеру 3. В результате получают 70,9 г (95%) 3,4, 5-триметокси-а-этинилбензгидрола; т. пл. Cl8Hi804. Рассчитано, %; С 72,46; Н 6,08. Найдено, %: С 72,52; Н 6,01. Пример 7. По примеру 6 в результате этинилировани  2,4-диметоксибензофенона получают 2,4 - диметокси - а - этинилбензгидрол . Выход продукта составл ет 94%; т. кип. 148-150°С/0,08 мм рт. ст. CirHieOs. Рассчитано, %; С 76,10; Н 6,01. Найдено, %: С 75,93; Н 6,30. Пример 8. В смесь, состо щую из 84 г трег-бутилата кали  и 330 мл тетрагидрофурана , при температуре 20-22°С, пропускают при перемешивании ацетилен в течение 30 мин. Непосредственно после этого к реакционной смеси в течение 15 мин ирибавл ют раствор, приготовленный из 60,55 г З-нитро-4-аминобензофенола и тетрагидрофурана . Пропускание ацетилена в реакционную смесь дополнительно продолжают в течение 30 мин, непосредственно после этого реакционную смесь обрабатывают примеру 3. В результате получают 58,3 г (87%) 3 - нитро - 4 - амино-а-этинилбензгидрола; т. пл. 91-92°С. CisHizNaOs. Рассчитано, %; С 67,15; Н 4,51; N 10,44. Найдено, %: С 67,30; Н 4,23; N 10,50. Пример 9. По примеру 6, в результате этинилировани  2-бензоиламино - 5 - хлорбензофенона , получают 2-бензоиламино-5хлор-а-этинилбензгидрол . Выход продукта составл ет 84%; т. пл. 178-179°С. С22Н,бСШ02. Рассчитано, %: С 73,03; Н 4,46; С1 9,80; N 3,87. Найдено, %: С 72,98; Н 4,19; С1 9,95; N 3,90. Пример 10. Способом, описанным в примере 6, в результате этинилировани  З-нитро-4-хлорбензофенона получают 3-нитро-4-хлор-а-этинилбензгидрол . Выход продукта составл ет 92%; т. кип. 78 179°C/0,15 мм рт. ст. CisHjoClOs. Рассчитано, %: С 62,62; Н 3,50; С1 12,32; N 4,87. Найдено, %: С 62,70; Н 3,28 С1 12,30; N 4,90. Пример И. Через смесь, состо щую из 147 г грег-бутилата кали  и 600 мл тетрагидрофурана , при перемещивании и температуре 20-22°С, пропускают ацетилен. Непосредственно после этого к реакционной смеси в течение 30 мин прибавл ют раствор , содержащий 251 г 2,4-дихлорбензофенона в 400 мл тетрагидрофурана. Пропускание в реакционную смесь ацетилена доиолнительно продолжают в течение 20 мин. Затем реакционную смесь обрабатывают цо примеру 3. В результате получают 260,4 г (94%) 2,4-дихлор-сс-этпнилбензгидрола; т. пл. 75°С. CisHioCbO. Рассчитано, %: С 65,00; Н 3,64; С1 25,59. Найдено, %: С 64,85; Н 3,92; С1 25,70. Пример 12. По примеру 11. в результате этинилировани  3,4-дихлорбензофенона , получают 3,4-дихлор-а-этинилбензгидрол . Выход продукта составл ет 96%, т. кип. 135°С/0,1 мм рт. ст. CisHioCljO. Рассчитано, %: С 65,00: Н 3.64; С1 25.59. Найдено, %: С 65,12; Н 3,51; С 25,60. Пример 13. По примеру И, из 4,4-дихлорбензофенона получают в результате тинилировани  4,4-дихлор-а-этинилбензгидрол . Выход продукта составл ет 92%, т. пл. 73-74°С. CisHioCbO. Рассчитано, %: С 65,00; Н 3,64; С1 25.59. Найдено, %: С 65,08; Н 3,51; С1 25,55. Пример 14. По примеру 11, пз 3-хлорбензофенона получают в результате этинилировани  3-хлор-а-этинилбензгидрол. Выход продукта составл ет 34,7%; т. кип. 120-122°С/0,1 мм рт. ст. CisHiiClO. Рассчитано, %: С 74.23; Н 4,57; С1 14,61. Найдено, %: С 74,28; Н 4,70; С1 14,51. Пример 15. По примеру 11, в результате этинилировани  4-бромбецзофенона, получают 4-бром-а-этинилбензгидрол. Выход продукта составл ет 96%; т. пл. 80-8ГС. CisHuBrO. Рассчитано, %: С 62,74; Н 3,86; Вг 27,83. Найдено, %: С 62,58; Н 3,99; Вг 27,81. Пример 16. Через смесь, содерл ащую 16,8 г трег-бутилата кали  и 118 мл тетрагидрофурана , при температуре 20-22°С, пропускают в течение 30 мин ацетилен. Непосредственно после этого к реакционной смеси прибавл ют 22,7 г 4-нитробензофенона . Пропускание ацетилена при указанной температуре дополнительно продолл :ают в течение зо мин. После этого значение рН реакционной смеси довод т в атмосфере азота до нейтрального путем прибавлени  5 н. раствора сол ной кислоты. Органическую фазу отдел ют, сушат над безводным сернокислым натрием, после чего производ т отгонку растворител  в вакууме. В результате получают 23,1 г (91%) 4-нитро-а-этинилбензгидрола; т. пл. 88- 89°С. CisHuNOs. Рассчитано, %: С 71,14; Н 4,37; N 5,53. Найдеио, %: С 71,28; Н 4,51; N 5,44. Пример 17. По примеру 16, этинилированием 4-нитро-4-метоксибензофенона, получают 4-нитро-4-метокси-а-этипилбензгидрол . Выход 86%; т. пл. 88-90°С. С1бП1зЫ04. Вычислено, %: С 67,84; Н 4,63; а 4,95. Найдено, %: С 67,78; Н 4,69, N 4,89. Пример 18. По примеру 16, этинилированием4-нитро-4-метилбензофенона получают 4-нитро-4-метил-а-этинилбензгидрол . Выход 83%; т. пл. 95-97Т. CieHnNOs. Вычислено, %: С 71,90; П 4,90; N 5,24. Пайдено, %: С 71,75; П 4,88; N 5,13. Пример 19. По примеру 11, этинилированием 4,4-днбромбензофепона, получают 4,4-дибром-а-этинилбензгидрол. Выход 95%; т. пл. 102°С. CisnioBrsO. Вычислено, %: С 49,21; Н 2,75; Бг 43,66. Найдено, %: С 49,30; Н 2,81; Вг 43,52. Пример 20. Через смесь из 76 г калийтрет-гмилата и 300 мл тетрагидрофурана пропускают при 20-22°С в течение 30 мпп газообразный ацетилен, затем реакционна  смесь за 14 мин смешиваетс  с раетворо.м из 100 г 2-фторбензофенона в 100 мл тетрагидрофурана . Потом пропускание газообразного ацетилена продолжают еще 20 мин. Затем реакционна  смесь нейтрализуетс  в атмосфере азота 6 н. сол ной кислотой. Органическа  фаза отдел етс  и сушитс  на безводном сульфате магни , потом растворитель отгон ют в вакууме. Получают 105,2 г 2-фтор-а-этинилбензгидрола (93% от теории); т. кип. 105- 107°С/0,05 мм рт. ст. CisHuFO. Вычислено, %: С 79,62; Н 4,90; F 8,39. Найдено, %: С 79,70; Н 4,86; F 8,45. Пример 21. 119 г 4-тре7-бутилбензофенона этинилируют по примеру 4, .с тем отличием , что вместо тетрагидрофурана примен ют диметилформамид и после добавки 4-трет-бутилбензофенона продолжают в течение 45 мин дальнейшее пропускание газообразного ацетилена. Затем реакционную смесь разбавл ют водным раствором хлористого аммони , продукт экстрагируют дихлорметаном , органический раствор промырают до получени  нейтральной реакции. сушат на безводном сульфате магни  и выпаривают в вакууме. Получают 125,2 г 4-грег-бутил-а-этинилбензгидрола (94,8% от теории); т. ил. 71 - 72°С. Ci9H2oO. Вычислено, %: С 86,32; Н 7,63. Найдено, %: С 86,18; Н 7,71. Пример 22. По -примеру 2, этинилированием 3-трифторметилбензофепона получают 3-трифторметил-а-этинилбензгидрол . Выход 95%; т. кип. 97-98°С/0,05 мм рт. ст. CieHiiFsO. Вычислено, %: С 69,56; Н 4,01; F 20,63. Найдено, %: С 69,38; Н 4,10; F 20,58. Пример 23. Через смесь из 8 г калийгрег-бутилата и 65 мл тетрагидрофурана пропускают при 20-22°С в течение 30 мин газообразный ацетилен, затем смесь разбавл ют 9 г бензофенона. Пропускание газообразного ацетилена продолжают при 20- 22°С еше в течение 30 минут, потом реакционную смесь нейтрализуют 6 н. сол ной кислотой. Тетрагидрофуран отгон ют в вакууме , и продукт экстрагируют на остатке эфиром. Раствор промывают водой, сушат на безводном сульфате натри  и выпаривают в вакууме. После сушки кристаллического остатка получают 10,1 г а-этинилбепзгидрола (97% от теории); т. пл. 47,5- 48,5°С. CisHijO. Вычислено, %: С 86,51; Н 5,81. Найдено, %: С 86,62; Н 5,90. Пример 24. В смеси из 8 г трет-бутнлата калл  и 65 мл ,К-диметилформамида ввод т при 20°С в течение 30 минут ацетилен , после чего добавл ют 9 г бензофенона. Введение ацетиленового газа при -20°С продолжают в течение 45 .мин, после чего значение рН 7 посредством добавки 6 н. сол ной кислоты. Диметилформамид отгон ют в вакууме и продукт экстрагируют эфиром . Эфирную фазу промывают водой и затем высушивают безводным сульфатом натри . Эфир отгон ют в вакууме, в качестве осадка получают 9,95 г (95,5%) кристаллнческий а-этинилбензгидрола, свойства которого соответствуют свойствам продукта , приведенного в примере 23. Пример 25. В смесь из 14,7 г трет-бутилата кали  и 60 мл тетрагидрофурана при 20-22°С в течение 30 мин ввод т при перемешивании ацетиленовый газ. Затем реакционную смесь нагревают до 40°С и добавл ют в течение 30 мин раствор из 21 г 2,5-диметилбензофенона в 24 мл тетрагидрофурана . Введение ацетилена продолжают в течение 15 мин, затем реакционную смесь разлагают водным раствором хлорида аммони . Тетрагидрофуран отгон ют в вакууме, осажденный продукт экстрагируют дихлорметаном. отделеннуго органическую
SU742055570A 1973-08-15 1974-08-14 Способ получени -этинилбензгирола SU689613A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HURI520A HU166769B (ru) 1973-08-15 1973-08-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU689613A3 true SU689613A3 (ru) 1979-09-30

Family

ID=11000931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU742055570A SU689613A3 (ru) 1973-08-15 1974-08-14 Способ получени -этинилбензгирола

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3965179A (ru)
JP (1) JPS525506B2 (ru)
AT (1) AT338763B (ru)
AU (1) AU484223B2 (ru)
BE (1) BE818796A (ru)
BG (1) BG21011A3 (ru)
CA (1) CA1039309A (ru)
CS (1) CS189663B2 (ru)
DD (1) DD113743A5 (ru)
DE (1) DE2438462C3 (ru)
DK (1) DK433474A (ru)
ES (1) ES429276A1 (ru)
FI (1) FI61026C (ru)
FR (1) FR2240724B1 (ru)
GB (1) GB1445531A (ru)
HU (1) HU166769B (ru)
IL (1) IL45390A (ru)
NL (1) NL7410634A (ru)
RO (2) RO76175A (ru)
SE (1) SE402583B (ru)
SU (1) SU689613A3 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS558347Y2 (ru) * 1977-10-26 1980-02-25
EP0178331A4 (en) * 1984-03-26 1987-01-20 Kyowa Hakko Kogyo Kk ALKYNOL COMPOUNDS AND ALCOHOL SEPARATING AGENTS.
EP1874485B1 (en) 2005-04-15 2018-11-07 Lee H. Angros Analytic substrate coating apparatus and method

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2996552A (en) * 1958-10-28 1961-08-15 Air Reduction Preparation of acetylenic alcohols
US3494961A (en) * 1965-03-12 1970-02-10 Hoffmann La Roche 1,4-bis-(p-(dialkylaminoalkoxy)aryl)-1,4-bis-(aryl)-2-b-1,4-diols
GB1129955A (en) * 1966-03-03 1968-10-09 Wyeth John & Brother Ltd Unsaturated nitriles and esters and derivatives thereof
US3663628A (en) * 1970-07-06 1972-05-16 Air Prod & Chem Catalysts for producing acetylenic alcohols

Also Published As

Publication number Publication date
DE2438462A1 (de) 1975-02-27
IL45390A0 (en) 1974-11-29
ATA627574A (de) 1977-01-15
RO76175A (ro) 1981-05-30
DE2438462C3 (de) 1978-08-03
US3965179A (en) 1976-06-22
DD113743A5 (ru) 1975-06-20
IL45390A (en) 1978-06-15
BE818796A (fr) 1974-12-02
AU7196774A (en) 1976-02-05
NL7410634A (nl) 1975-02-18
FR2240724A1 (ru) 1975-03-14
DE2438462B2 (de) 1977-12-01
BG21011A3 (ru) 1976-01-20
AU484223B2 (en) 1977-06-14
FI61026B (fi) 1982-01-29
JPS5062958A (ru) 1975-05-29
JPS525506B2 (ru) 1977-02-14
DK433474A (ru) 1975-04-28
FR2240724B1 (ru) 1978-07-28
FI240074A (ru) 1975-02-16
RO70575A (ro) 1982-09-09
ES429276A1 (es) 1976-08-16
AT338763B (de) 1977-09-12
GB1445531A (en) 1976-08-11
FI61026C (fi) 1982-05-10
HU166769B (ru) 1975-05-28
CS189663B2 (en) 1979-04-30
SE402583B (sv) 1978-07-10
CA1039309A (en) 1978-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bruson et al. The chemistry of acrylonitrile. IV. Cyanoethylation of active hydrogen groups
Neale et al. The chlorination of reactive anilines
SU689613A3 (ru) Способ получени -этинилбензгирола
Buechi et al. Transformation of nitrimines to acetylenes and allenes. 1, 3 rearrangement of N-nitroenamines to C-nitro compounds
SU660592A3 (ru) Способ получени -циклоалкилметил-2-фениламино-имидазолинов-(2) или их солей
BR112019017556A2 (pt) processo para a preparação de compostos de 2-cianoimidazol
Kamaya et al. An efficient method for α-monofluorination of carbonyl compounds with molecular fluorine: Use of α-hydroxymethylene substituent as directing and activating groups
DE2756560C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Piperonal
Sugiyama et al. A Novel Method for the Synthesis of 1-Phenyl-2, 3-dihydro-4-pyridones
Kočevar et al. Heterocycles. CI. Syntheses and Isomerizations of Some Allylthio Nitrogen Heterocycles
KLAGER THE CHEMISTRY OF ALIPHATIC DINITRO COMPOUNDS. II. METHYL δ-HYDROXY-γ, γ-DINITROVALERATE1
CN114105989A (zh) 一种碘代吡咯并三嗪胺类化合物的制备方法和应用
Shin et al. NOVEL SYNTHESIS OF THE TAUTOMERIC ISOMER OF THE AZIRINOMYCIN ETHYL ESTER AND ITS ANALOGUES
Bradshaw et al. Convenient method for the preparation of naphthyl ethers and sulfides
Arisawa et al. GaCl3-promoted ethenylation of thioester silyl enolate and dienolate with silylethyne
Sasaki et al. Studies on Reactions of Isoprenoids. XI. Stereochemistry of the Ritter Reaction Products of Camphene with Unsaturated Nitriles
Młochowski et al. Electrophilic substitution in the azafluorenone systems—bromination of azafluorenones
RU2771002C1 (ru) Способ получения композиции 5-нитро-4,6-дихлорбензофуроксана и 4,6-динитро-5,7-дихлорбензофуроксана
US3833667A (en) Process for the preparation of 1,2-di-(o-or p-nitrophenyl)-ethanol
RU2428418C1 (ru) Способ получения n-нитрометильных азолов
Jason et al. A Large-Scale Synthesis of Spiro [Cyclopropane-1, 9′-[9H] Fluorene] and Derivatives
EP0014454A2 (de) Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von 2-Benzazepin-Derivaten
SU438643A1 (ru) Способ получени полинитробензотригалогенидов
SU452098A3 (ru) Способ получени 1-арил-3н-1,4 -бензодиазепин-2,5-(1н,4н)-дионов
US2379494A (en) Composition of matter