SU280482A1 - Способ получения 7-галоген- или 7,7-дигалоген- пиразино - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению новых 7-галоген- или 7,7-дигалогенпроизвод11ых гетероциклической системы, в которой сконденсированы два гетероцнкла - 1,4-тиазин с пиразиновым кольцом. Полученные соединени  могут найти применение дл  получени  важных физиологически активных вен1,еств.

Предлагаемый способ получени  7-галогенили 7,7-дигалогенпиразипо (2,3-Ь) (1,4)тиазинона-6 заключаетс  в том, что пиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6, например 2,3-лТ,иметнлпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазнпоп-б, в среде органического растворител , папример хлорбензола, нитробензола, обрабатывают молекул рным бромом при 85-90°С и после окончани  прибавлени  брома реакциоппую смесь нагревают при 120°С в течение 1 час. При этом выдел ют 7-бромннразино (2,3-Ь) (1,4)тназинон-6 с выходом 97%. Дл  получени  7-хлорпиразино {2,3-Ь) (1,4)тиазинопа-6 обработку пиразино {2,3-Ь) (1,4)тиазипона-6 ведут в хлорбензоле при 60°С 1 моль хлористого сульфурила и выделившийс  осадок 7-хлорниразинотиазонона-6 отдел ют о г растворител . ВыхОхТ, 7-хлорпнразинотиазннопа-6 94% . При обработке пиразинотиазинона-6 в хлорбензоле или нитробензоле 2 го./г& хлористого сульфурила образуетс  7,7-дихлорпиразнно {2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6 (выход технического продукта 55% ).

Этот способ может быть распространен на получение разнообразных 7-галоген- и 7,7-днгалогенннразннотназинонов-6 , содержагцнх в положе п-1и 2 или 3 различные заместители, дл  чего достаточно подвергнуть галоиднровапию соответственно замещенный пиразинотназипон-6 .

РГсходные пиразнно (2,3-Ь) (1,4)тпазипоны6-доступпые вещества - получаютс  взанмодействием 2-меркапто-З-аминоппразннов с

а-галогенкислотамп. Выход пиразннотиазннонов-6 70-80%.

Пример 1. 2,3-Диметил-7-бромп 1разппо

{2,3-Ь) (1,4)тпазинон-6.

К 1 г (0,0051 моль) 2,3-диметилпиразнно {2,3-Ь) (1,4)тиазннона-6 в 60 мл безводного хлорбензола прибавл ют но капл м 0,82 г (0,0051 моль) брома при температуре бани

85-90°С. После окопчапп  прибавлени  брома темнературу реакцнн повышают до 120°С. РеакциоЕнгую смесь выдерживают при этой температуре 1 час, затем охлаждают до 10- 15°С и выделившийс  осадок отфпльтровь ваВыют , промывают оензолом и высушивают, Это ход тех1П1ческого продукта 1,4 г (97,2%).

Найдено, %: С 34,29; Н 3,16; N 15,15; S 11,53; Вг 28,80.

CgHsNaOBr.

Вычислено, %: С 35,05; Н 2,94; N 15,33; S 11,70; Вг 29,15.

Пример 2. 2,3-Диметил-7-хлорпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6.

К 1 г (0,0051 моль 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинона-6 в 60 мл безводного хлорбензола прибавл ют по капл м 0,69 г (0,0051 моль хлористого сульфурила при 60°С. После 2 час перемешивани  реакцпонной массы при этой температуре ее охлаждают до 10-15°С, выделившийс  осадок отфильтровывают , промывают бензолом и высушивают . Выход технического продукта 1,1 г (93,7%), т. пл. 163-164°С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 175-176°С (из этилацетата ), труднорастворимые в эфпре, не растворимые в бензоле, хлорбензоле, нитробензоле, ацетонитриле.

Найдено, %: С 41,77; Н 3,52; N 18,70; S 13,91; Cl 15,20.

CsngNsSOCl.

Вычислено, %: С 41,81; П3,51; NM8,30; S 13,97; Cl 15,45.

Пример 3. 2,3-Диметил-7,7-дихлорпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6.

К 1 г (0,0051 моль 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинона-6 в 50 мл безводного нитробензола прибавл ют но капл м 1,38 г (0,0102 моль) хлористого сульфурила, энергично перемешива , при 60°С. После 2 час перемешивани  при этой температуре раствор охлаждают до 20°С и 7,7-дихлорпиразинотиазинон-6 осаждают из нитробензола петролейным эфиром. Выход технического продукта 0,74 г (55,0%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 185-186°С (дважды перекристаллизовывают из ацетонитрила),

растворимые хлорбензоле, нитробензоле. ацетонитриле.

Найдено, %; С 36,58; Н 2,76; N 15,87; S 12,48; Cl 26,51.

CsHrNsSOCb.

С 36,34; Н 2,68; N 15,91;

Вычнслетю, %: S 12,15; Cl 26,87.

Предмет изобретени 

Способ получени  7-галоген- или 7,7-дигалогенпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинопа-6, отличающийс  тем, что ниразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6 в среде органического растворител , например хлорбензола, нитробензола, обрабатывают или молекул рным бромом при нагревании до 120°С, или 1, или 2 моль хлористого сульфурила при нагревании до 60°С с последующим выделением целевого продукта обычным способом.