SU1735302A1 - Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis - Google Patents
Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- SU1735302A1 SU1735302A1 SU904806974A SU4806974A SU1735302A1 SU 1735302 A1 SU1735302 A1 SU 1735302A1 SU 904806974 A SU904806974 A SU 904806974A SU 4806974 A SU4806974 A SU 4806974A SU 1735302 A1 SU1735302 A1 SU 1735302A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dichloro
- synthesis
- methylallylphosphonic
- methylene chloride
- acid dichloride
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс химии фосфо- рорганических соединений, в частности получени дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза Цель - создание нового способа получени нового вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией 2,2-дихлор-1-ал- коксиметилциклопропана с трихлоридамс фосфора и алюмини при их мол рном со отношении 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегос комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10°С. Выход 30%, т.кип. 96- 98°С (4 мм рт.ст.), do 1,5107, по20 1,5222, брутто ф-ла СзНзСМОР. С/1 сThe invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds, in particular the production of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloride, which can be used as an intermediate for organophosphorus synthesis. The purpose is to create a new method for the preparation of a new substance of the specified class. Synthesis is carried out by the reaction of 2,2-dichloro-1-alkoxymethylcyclopropane with phosphorus trichloride and aluminum at their molar ratio of 1: 2: 1 at 25-30 ° C, followed by treatment of the resulting complex with water in methylene chloride at 5 -10 ° C. Yield 30%, bk. 96-98 ° C (4 mmHg), do 1.5107, 20 each 1,5 1,522, gross f la SzNzSMOR. C / 1 s
Description
Изобретение относитс к химии фосфо- рорганических соединений со св зью фосфор - углерод, а именно к новому способу получени дихлоран гидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты формулыThis invention relates to the chemistry of phosphorus-organic compounds with a phosphorus-carbon bond, namely, to a new method for the preparation of 3,3-dichloro-1-methyl-methylphosphonic acid dichloride hydride
се, с -сн-сц- Р(о) сег сиse, s -sn-ss-P (o) seg si
который вл етс новым соединением и может найти широкое применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза , а также в качестве мономера дл синтеза фосфорсодержащих полимеров, антипире- нов, пластификаторов и биологически активных соединений.which is a new compound and can be widely used as an intermediate for organophosphorus synthesis, as well as a monomer for the synthesis of phosphorus-containing polymers, anti-pyrene, plasticizers and biologically active compounds.
Известен способ получени дихлоран- гидридов 2-хлоралкенилфосфоновых кислот взаимодействием 1-алкина с треххлори- стым фосфором в присутствии кислорода.A known method for producing 2-chloroalkenylphosphonic acid dichlorohydrides by reacting 1-alkyne with trichloride phosphorus in the presence of oxygen.
Известен также способ получени дих- лорангидридов циклопропилалкенилфосфо- новых или -тиофосфоновых кислот, который заключаетс в том, что 1,1-ди(2,2-дихлор- циклопропил)метокси этан подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором в среде инертного органического растворител при 20-45°С с последующей обработкой промежуточного аддукта ацетоном или сероводородом .There is also known a process for the preparation of cyclopropylalkenylphosphonic or -thiophosphonic acid dichlorohydrides, which consists in the fact that 1,1-di (2,2-dichlorocyclopropyl) methoxy ethane is reacted with phosphorus pentachloride in an inert organic solvent at 20 -45 ° C followed by treatment of the intermediate adduct with acetone or hydrogen sulfide.
Однако ни одним из указанных способов нельз получить новый дихлорангидрид 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты .However, none of these methods can not get a new 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloride.
Цель изобретени - разработка доступного общего метода синтеза соединени ноUThe purpose of the invention is to develop an available general method for the synthesis of compounds
сг с сsg s
NN
вого типа - дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилзллилфосфоновой кислоты.type 3,3-dichloro-1-methylzlilliphosphonic acid dichloride.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени соединени указанной формулы, 2,2-дихлор-1-алкокси- метилциклопропан подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и безводным треххлористым алюминием при соотношении реагентов 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегос комплексного соединени водой в среде хлористого метилена при 5-10°С.The goal is achieved by the fact that according to the method for producing a compound of the above formula, 2,2-dichloro-1-alkoxy-methylcyclopropane is reacted with phosphorus trichloride and anhydrous aluminum trichloride at a reagent ratio of 1: 2: 1 at 25-30 ° C, followed by treatment formed complex compound with water in methylene chloride at 5-10 ° C.
Целевой продукт, представл ет собой бесцветную жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги и воздуха при комнатной температуре. Данные элементного анализа спектров ИК, ЯМР1Н и 31Р соответствуют указанной формуле.The target product is a colorless liquid that is stable when stored without moisture and air at room temperature. The data of the elemental analysis of the IR, NMR1H and 31P spectra correspond to the indicated formula.
Пример 1. Дихлорангидрид 3,3-дих- лор-1-метилаллилфосфоновой кислоты.Example 1. 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloride.
К суспензии 16 г (0,12 моль) безводного треххлористого алюмини в 33 г (0,24 моль) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании при 25°С прибавл ют по капл м 20 г (0,12 моль) 2,2-дихлор-1-этокси- метилциклопропана с такой скоростью, чтобы температура в смеси не превышала 30°С. Затем выдерживают реакционную смесь при 25°С в течение 12 ч. отгон ют избыток треххлористого фосфора, остаток раствор ют в 120 мл хлористого метилена и обрабатывают 16,6 г (0,92 моль) воды при 5-10°С. Выпавший кристаллогидрат треххлористого алюмини отфильтровывают, промывают 2x20 мл хлористого метилена. Фильтрат перегон ют и получают 6,5 г (30%) целевого продукта; т.кип. 96-98°С (4 мм рт.ст.); оЧTo a suspension of 16 g (0.12 mol) of anhydrous aluminum trichloride in 33 g (0.24 mol) of phosphorus trichloride with vigorous stirring at 25 ° C, 20 g (0.12 mol) of 2.2-dichloro- 1-ethoxymethylcyclopropane at such a rate that the temperature in the mixture does not exceed 30 ° C. The reaction mixture is then kept at 25 ° C for 12 hours. The excess phosphorus trichloride is distilled off, the residue is dissolved in 120 ml of methylene chloride and 16.6 g (0.92 mol) of water are treated at 5-10 ° C. The precipitated trichloride aluminum hydrate is filtered off, washed with 2x20 ml of methylene chloride. The filtrate is distilled and 6.5 g (30%) of the desired product are obtained; bp 96-98 ° C (4 mm Hg); och
,20,20
1,5107; по1 47,99).1.5107; 1 47.99).
i 11i 11
2020
1,5222, MRo 48,79 (вычислено1.5222, MRo 48.79 (calculated
Найдено, %: С20,2; Н 2,2; CI 59,1; Р 12,4.Found,%: C20,2; H 2.2; CI 59.1; R 12.4.
СдНбСМОРSdNbSmor
Вычислено, %: С 19,9; Н 2,1; CI 58,6; Р 12,8. 5Спектр ЯМР 31Р: dp+47 м.д.Calculated,%: C 19.9; H 2.1; CI 58.6; R 12.8. 5 NMR spectrum 31R: dp + 47 ppm
Спектр ЯМР1Н д, м.д.: 2,05 (дублет дублетов , 3J (HH) 7 Гц, 3J(PH) 26 Гц (СНз); 3,6- 4,58 (мультиплет (РСН); 6,32 (дублет дублетов, 3J(HH) 8. Гц, 3J(PH) 10 Гц (СН 10 CCl2).NMR1H spectrum d, ppm: 2.05 (doublet of doublets, 3J (HH) 7 Hz, 3J (PH) 26 Hz (CH3); 3.6 - 4.58 (multiplet (PCH); 6.32 ( doublet of doublets, 3J (HH) 8. Hz, 3J (PH) 10 Hz (CH 10 CCl2).
ИК-спектр, 3050, 1615, 895(); 1280 (); 730 (CCte); 575, 550 (PCI2).IR spectrum, 3050, 1615, 895 (); 1280 (); 730 (CCte); 575, 550 (PCI2).
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать ранее неописанное сое- 15 динение, прост и не требует сложного технологического оформлени , базируетс на доступном сырье и при необходимости может быть внедрен в производство. Способ позвол ет получать полифункциональное 20 соединение, которое вл етс ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза. Наличие атомов хлора в аллильном радикале позвол ет рассматривать целевой продукт как исходное соединение дл синтеза антипиренов, огнестойких полимеров и по- 25 тенциальных биологически активных веществ .Thus, the proposed method allows to obtain a previously undescribed compound, is simple and does not require complex processing, is based on available raw materials and, if necessary, can be implemented in production. The method allows to obtain a polyfunctional 20 compound, which is a valuable intermediate of organophosphorus synthesis. The presence of chlorine atoms in the allyl radical makes it possible to consider the target product as a starting compound for the synthesis of flame retardants, fire-resistant polymers and potential biologically active substances.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904806974A SU1735302A1 (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904806974A SU1735302A1 (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1735302A1 true SU1735302A1 (en) | 1992-05-23 |
Family
ID=21504328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904806974A SU1735302A1 (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1735302A1 (en) |
-
1990
- 1990-02-26 SU SU904806974A patent/SU1735302A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Реакции и методы исследовани органических соединений. - М.: Хими , 1970, кн. 21, с. 5-40. Авторское свидетельство СССР № 1659419,кл. С 07 F 9/42, 1989. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1735302A1 (en) | Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis | |
SU1735303A1 (en) | Method of 2-chloro-1-propenylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis | |
SU895988A1 (en) | Method of preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonyl dichloride | |
RU2797128C1 (en) | Method for producing 2,3-dichlorotetrahydrophuril-3-phosphonic acid dichloroanhydride | |
RU1768609C (en) | Method of di-(2-chloroalkyl)-styrylphosphonates synthesis | |
RU2802467C1 (en) | Method for producing 2,3-dihydrofuril-4-phosphic acid dichloroanhydride | |
SU883046A1 (en) | Method of preparing beta-chloro-beta,beta-diphenylaminovinyl phosphonyl dichloride | |
SU1583425A1 (en) | Method of producing thiamidosubstituted phosphonates | |
SU1578132A1 (en) | Method of obtaining bis-(trimethyl silyl)phosphate | |
SU1728248A1 (en) | Method for 2-chlor-alkyl-distyrylphosphinates | |
RU2807368C1 (en) | Method for producing styrylphosphonic acid diacyl chlorides | |
SU1616923A1 (en) | Method of producing hexachlorophosphorates | |
SU1320210A1 (en) | Method of producing dichloranhydrides of 1,2-dichlor-2-phenyl-vinylphosphonic or -thiophosphonic acid | |
SU1067004A1 (en) | Process for preparing 1-chloro-2-alkoxyvinylphosphonic anhydrides | |
SU1659420A1 (en) | Method for obtaining n-substituted 0,0-bis-(trimethylsilyl)aminomethylphosphonites | |
SU1703653A1 (en) | Method for preparation of allylphosphonic acid dischloroanhydrides | |
SU1384576A1 (en) | Method of producing vinyloxyethyl isothiocyanate | |
SU1028674A1 (en) | Process for preparing trimethylsylylcyclophosphites | |
SU299510A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-HALOGENESILATRON ALL-TOGETHER [NTNO% 1XHS ': E ^ KDIBIB ^^ IO'GGIA I | |
SU761472A1 (en) | Method of preparing tetrachloro-/bis-(dialkylphosphoryl) disulfide/tin(iv) | |
SU787412A1 (en) | Method of preparing cyclic arylchlorophosphites | |
SU547453A1 (en) | Method for preparing 2-thio1,2-oxa-phosphol-3-ene derivatives | |
SU981320A1 (en) | Process for producing 2-methylpropane-2-phosphonic acid chloroanhydride | |
SU819113A1 (en) | Method of preparing 3-chloro-2-methyl-1-propenylphosphonyl(thiophosphonyl)dichlorides | |
SU1558920A1 (en) | Method of obtaining dichloranhydrides of 2-chloralkylphosphonic acids |