SU1735302A1 - Способ получени дихлорангидрида 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  химии фосфо- рорганических соединений, в частности получени  дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза Цель - создание нового способа получени  нового вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией 2,2-дихлор-1-ал- коксиметилциклопропана с трихлоридамс фосфора и алюмини  при их мол рном со отношении 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегос  комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10°С. Выход 30%, т.кип. 96- 98°С (4 мм рт.ст.), do 1,5107, по20 1,5222, брутто ф-ла СзНзСМОР. С/1 с

Description

Изобретение относитс  к химии фосфо- рорганических соединений со св зью фосфор - углерод, а именно к новому способу получени  дихлоран гидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты формулы

се, с -сн-сц- Р(о) сег си

который  вл етс  новым соединением и может найти широкое применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза , а также в качестве мономера дл  синтеза фосфорсодержащих полимеров, антипире- нов, пластификаторов и биологически активных соединений.

Известен способ получени  дихлоран- гидридов 2-хлоралкенилфосфоновых кислот взаимодействием 1-алкина с треххлори- стым фосфором в присутствии кислорода.

Известен также способ получени  дих- лорангидридов циклопропилалкенилфосфо- новых или -тиофосфоновых кислот, который заключаетс  в том, что 1,1-ди(2,2-дихлор- циклопропил)метокси этан подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором в среде инертного органического растворител  при 20-45°С с последующей обработкой промежуточного аддукта ацетоном или сероводородом .

Однако ни одним из указанных способов нельз  получить новый дихлорангидрид 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты .

Цель изобретени  - разработка доступного общего метода синтеза соединени  ноU

сг с с

N

вого типа - дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилзллилфосфоновой кислоты.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  соединени  указанной формулы, 2,2-дихлор-1-алкокси- метилциклопропан подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и безводным треххлористым алюминием при соотношении реагентов 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегос  комплексного соединени  водой в среде хлористого метилена при 5-10°С.

Целевой продукт, представл ет собой бесцветную жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги и воздуха при комнатной температуре. Данные элементного анализа спектров ИК, ЯМР1Н и 31Р соответствуют указанной формуле.

Пример 1. Дихлорангидрид 3,3-дих- лор-1-метилаллилфосфоновой кислоты.

К суспензии 16 г (0,12 моль) безводного треххлористого алюмини  в 33 г (0,24 моль) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании при 25°С прибавл ют по капл м 20 г (0,12 моль) 2,2-дихлор-1-этокси- метилциклопропана с такой скоростью, чтобы температура в смеси не превышала 30°С. Затем выдерживают реакционную смесь при 25°С в течение 12 ч. отгон ют избыток треххлористого фосфора, остаток раствор ют в 120 мл хлористого метилена и обрабатывают 16,6 г (0,92 моль) воды при 5-10°С. Выпавший кристаллогидрат треххлористого алюмини  отфильтровывают, промывают 2x20 мл хлористого метилена. Фильтрат перегон ют и получают 6,5 г (30%) целевого продукта; т.кип. 96-98°С (4 мм рт.ст.); оЧ

,20

1,5107; по1 47,99).

i 11

20

1,5222, MRo 48,79 (вычислено

Найдено, %: С20,2; Н 2,2; CI 59,1; Р 12,4.

СдНбСМОР

Вычислено, %: С 19,9; Н 2,1; CI 58,6; Р 12,8. 5Спектр ЯМР 31Р: dp+47 м.д.

Спектр ЯМР1Н д, м.д.: 2,05 (дублет дублетов , 3J (HH) 7 Гц, 3J(PH) 26 Гц (СНз); 3,6- 4,58 (мультиплет (РСН); 6,32 (дублет дублетов, 3J(HH) 8. Гц, 3J(PH) 10 Гц (СН 10 CCl2).

ИК-спектр, 3050, 1615, 895(); 1280 (); 730 (CCte); 575, 550 (PCI2).

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать ранее неописанное сое- 15 динение, прост и не требует сложного технологического оформлени , базируетс  на доступном сырье и при необходимости может быть внедрен в производство. Способ позвол ет получать полифункциональное 20 соединение, которое  вл етс  ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза. Наличие атомов хлора в аллильном радикале позвол ет рассматривать целевой продукт как исходное соединение дл  синтеза антипиренов, огнестойких полимеров и по- 25 тенциальных биологически активных веществ .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  дихлорангидрида 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кис- 30 лоты, заключающийс  тем, что 2,2-дихлор-1-ал коксиметил циклопропан подвергают взаимодействию с трихлорида- ми фосфора и алюмини  при их мол рном соотношении 1:2:1, при 25-30°С с последу- 35 ющей обработкой образующегос  комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10°С.