SU1320210A1 - Method of producing dichloranhydrides of 1,2-dichlor-2-phenyl-vinylphosphonic or -thiophosphonic acid - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р- св зью, в частности к получению ди- хлорангидридов 1,2-дихлор-2-феннл- винилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислоты (ФК) общей формулы С,НуСС1 CClP(X)Clj,где или S,которые могут быть применены в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза . Целью изобретени   вл етс  разработка нового доступного способа получени  соединений ФК. Их получают взаимодействием PCly с триметил- силилфенилацетиленом в среде инертного углеводородного растворител  при комнатной температуре с последующей обработкой образующегос  аддук- та ацетоном или сероводородом при . Выход продуктов 15-27%. (Л СО koThis invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, in particular to the preparation of 1,2-dichloro-2-fennyl-vinylphosphonic (-thiophosphonic) acid (PC) dichlorohydrides of the general formula C, NuCC1 CClP (X) Clj where or S, which can be used as intermediates of organophosphorus synthesis. The aim of the invention is to develop a new available method for the preparation of compounds of PK. They are prepared by reacting PCly with trimethylsilylphenylacetylene in an inert hydrocarbon solvent at room temperature, followed by treatment of the adduct formed with acetone or hydrogen sulfide at. The yield of products is 15-27%. (L co ko

Description

1 1eleven

Изобретение относитс  к химии фос форорганических соединений с С-Р-св  зью, а именно к способам получени  дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенил- винилфосфоновой или -тиофосфоновой кислот общей формулы .(X)C ( I), где X - О или S, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза .The invention relates to the chemistry of organophosphorus phosphorus compounds with a C-P bond, and specifically to methods for producing 1,2-dichloro-2-phenyl-vinylphosphonic or -thiophosphonic acid dichlorides of the general formula. (X) C (I), where X is O or S, which can be used as intermediates of organophosphorus synthesis.

Цель изобретени  - разработка доступного способа получени  дихлоран- гидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфос- фоновой или -тиофосфоновой кислот.The purpose of the invention is to develop an accessible process for the preparation of 1,2-dichloro-2-phenylvinylphosphonic or -thiophosphonic acid dichlorohydrides.

П р и м е р 1. Дихлорангидрид 1,2-Дихлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты.EXAMPLE 1 1,2-Dichloro-2-phenylvinylphosphonic acid dichloride.

к суспензии 15 г (0,072 моль) п тихлористого фосфора в 20 мл абсолютного бензола прибавл ют по капл м раствор 5 г (0,029 моль) триме- тилсилилфенилацетилена в 5 мл бензола при . Затем перемешивают реакционную смесь при в течение 10 ч и обрабатывают ацетоном при . до полного растворени  кристаллического аддукта. Перегонкой получают 2,3 г (27%) целевого продукта; т.кип. ISS-ISS C (2ммрт.ст.) 1,5380; п р 1,60.52; MRjj63,48, выч. 62,90.To a suspension of 15 g (0.072 mol) of phosphorus pentachloride in 20 ml of absolute benzene, a solution of 5 g (0.029 mol) of trimethylsilylphenylacetylene in 5 ml of benzene at 5 ml is added dropwise. The reaction mixture is then stirred for 10 hours and treated with acetone at. until complete dissolution of the crystalline adduct. Distillation gives 2.3 g (27%) of the desired product; bp ISS-ISS C (2 mm Hg) 1.5380; p 1.60.52; MRjj63.48, Cal. 62.90.

Найдено,%: С 32,87-, Н 1„62 С1 48,20; Р 10,42.Found,%: C 32.87-, H 1 „62 C1 48.20; R 10.42.

CgHjCi, OP.CgHjCi, OP.

6ычислено,%: С 33,14; Н 1,74; С1 48,91; Р 10,68.6 Calculated,%: C 33.14; H 1.74; C1 48.91; R 10.68.

Спектр ЯМР Р(еУ р)+20 м.д.NMR spectrum P (eU p) +20 ppm

Редактор Л.Пчолинска Editor L.Pcholinsk

Составитель Л.КарунинаCompiled by L. Karunina

Техред И.Попович Корректор Л.ПилипенкоTehred I.Popovich Proofreader L.Pilipenko

Заказ 2612/22Тираж 347ПодписноеOrder 2612/22 Circulation 347 Subscription

ВНИИПИ Государственного комитета СССРVNIIPI USSR State Committee

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна ,4Production and printing company, Uzhgorod, Projecto st., 4

OO

1515

0202

5 five

00

5five

00

5five

102102

ИК-спектр (v), см-- : 3070,. 3040 (.), 1590,.1490, U50( ром.); 1565 ()-, 1290 (); 575, 530 (Р-С1).IR (v), cm--: 3070 ,. 3040 (.), 1590, .1490, U50 (rum.); 1565 () -, 1290 (); 575, 530 (P-C1).

Пример 2, Дихлорангидрид 1,2-ди,хлор-2тфенилвиннлтиофосфоновой кислоты;Example 2 1,2-di dichloride 1,2-di, chloro-2-phenyl-vinyl-thiophosphonic acid;

Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 1 из 25 г (05-120 моль) п тихлористого фосфора и 10 г (0,058 моль) триметилсилнл- фенилацетилена в 25 мл бензола, обрабатывают сероводородом при 5-10°С до полного растворени . Перегонкой получают 2,2 г (15%) целевого продукта; т.кип. 144-146 6 (3 мм рт.ст.); dV 1,5159.The crystalline adduct obtained analogously to example 1 of 25 g (05-120 mol) of phosphorus pentachloride and 10 g (0.058 mol) of trimethylsilyl-phenylacetylene in 25 ml of benzene, is treated with hydrogen sulfide at 5-10 ° C until complete dissolution. Distillation gives 2.2 g (15%) of the desired product; bp 144-146 6 (3 mm Hg); dV 1,5159.

Найдено,%: С1 46,12; Р 9,95; S 10,55.Found,%: C1 46,12; R 9.95; S 10,55.

CjHyCl4PS.CjHyCl4PS.

Вычислено, %: С1 46,35; Р 10,12; S 10,48.Calculated,%: C1 46,35; P 10.12; S 10.48.

Спектр ЯМР Р(й ) + 52 м.д.NMR spectrum P (y) + 52 ppm

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты, заключающийс  в том, что триметилсилилфенил- ацетилен подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором в среде инертного углеводородного растворител  при комнатной температуре, с последующей обработкой образующегос  аддукта ацетоном или сероводородом при 5-10 С.A method of producing 1,2-dichloro-2-phenylvinylphosphonic or -thiophosphonic acid dichlorohydrides, which consists in reacting trimethylsilylphenyl-acetylene with phosphorus chloride in phosphorus chloride in a medium of an inert hydrocarbon solvent at room temperature, followed by a mixture of sulfur and acetone. -10 C.