SU1366516A1 - Способ получени дихлорангидрида @ -(N-3,3 -дихлор-1-оксизоиндолил)-этенфосфоновой кислоты - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  фосфор- органических веществ, в частности получени  дихлорангидрида -(N- 3,3-дихлор-1-оксииндолил}этенфос- фоновой кислоты С ЭФ) - полупродукта дл  синтеза фосфорорганических ен- аминов или гетероциклических веществ Цель - создание нового полупродукта дл  синтеза активных веществ. Получение -ЭФ ведут из PCIi- и N-винилфта- лимида (1:2; в среде бензола сначала при 20-23°С, потом при 100°С. Выход 45%, т.пл.147°С, брутто-ф-ла С . 3 табл. «е (Л

Description

со

05

О5

136651

Изобретение относитс  к химии фо- фосфорорганических соединений с С-Р-св зью, а именно к новому способу получени  дихлорангидрида (3(N- 3,3-дихлор-1-окс.изоиндолш: -этенфос- фоновой кислоты формулы

О

.

}J-CH CHPOCl2

С1 С1

Данное соединение указанной формулы в литературе не описано. Оно может найти применение в качестве полупродукта дл  синтеза фосфорор- ганических енаминов, а также дл  получени  новых фосфорсодержащих ге- тероциклов.

Цель изобретени  - разработка простого доступного способа получени  дихлйрангидридов непредельных фосфоновых кислот, содержащих гетероциклические радикалы.

Способ иллюстрируетс  следующими примерами

Пример 1. К раствору 0,02 моль PClg в 40 мл абсолютного бензола при 20-23 С прибавл ют по капл м при перемешивании раствор 0,01 моль N-винилфталимида в 10 мл сухого бензола. Образовавшийс  осадок промьюают бензолом, после чего нагревают при в течение 2 ч на глицериновой бане. Затем вещество дважды перекристаллизовьшают из нит- рометана. Выход 45%, т.пл.147°С.

П р и м е р 2. Способ осуществл в ют аналогично примеру 1, но соотношение исходных компонентов 1:3. Вькод продукта при этом прежний, но увеличиваетс  содержание различных продуктов хлорировани , что в целом загр зн ет и ухудшает вьщеление чистого соединени .

П р и м е р 3. Методика и услови  осуществлени  способа аналогичны примеру 1, но соотношени  исходных реагентов 1:1. Получающийс  продукт фосфорилировани  имеет хорошую раст- воримость в органических растворител х , в частности в бензоле что затрудн ет его выделение (поэтому в подобных случа х всегда берут избыток PClg, чтобы вьщелить продукт фосфорилировани  в виде гексахлорфос фата органилтрихлорфосфони ).

62

Если завершить реакцию при тем- пературах ниже 100°С (60-90 С) выход продукта снижаетс  на 10-15% и нар ду с ним в реакционной массе присутствуют дихлорангидрид фталими- довинилфрсфоновой кислоты, проведение реакции при температурах вьш1е 100°С (130°С) приводит к частичному . осмолению реакционной массы, росту содержани  продуктов хлорировани  и других фосфорсодержащих соединений, .возникающих за счет температурной деструкции.

Оптимальное врем  дл  данного процесса 2 ч. Контроль осуществл лс  по сигналу Р в спектре ЯМР.

Увеличение соотношени  N-винилфталимида к пентахлориду фосфора 1,:3 не приводит к увеличению выхода конечного продукта, наблюдаетс  значительный рост содержани  продуктов хлорировани , поэтому соотношение I:2  вл етс  оптимальным.

Данный способ  вл етс  новым, позвол ет получать фосфорсодержащее соединение на основе N-винилфталимида и PClg-, в этом процессе принимает участие не только винильна  группа , но и одна из карбонильных групп гетероцикла. Процесс прост, одностадиен .

В табл.1 - 3 представлены данные элементного анализа ЯМР С и ИК- спектры соединени  указанной формулы .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  дихлорангидрида (3 - (N-3,3-дихлор-1 -оксизоиндо- лил)-этенфосфоновой кислоты формулы

   С1 С1 Н Н

   сь

   заключающийс  в том, что N-винил- фталимид подвергают взаимодействию с пентахлоридом фосфора при мол р- ном соотношении реагентов 1:2 в среде бензола при 20-23 С с последующим повьшхением ее до .

   Cl Cl Н Н

   14745, 34,88 2,30 4,09 8,38 42,7 С Н Ш,PCI. 34,8 1,73 4,05 8,98 41,15

   114,55128,2 , 86,77 157,7

   Химические ццвиги атомов углерода бензольного кольца, без отнесени  к

   конкретньм атомам.Т а б Л и Ц 3

   О

   .01 ,

   ы

   С1 С1

   Н Н

   .Таблица2

   140,98

   121,05 151,4 8,5

   Н Н