SU1366516A1 - Method of obtaining dichloranhydride of beta-(n-3,3-dichlor-1-oxoisoindolyl)-ethenphosphonic acid - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  фосфор- органических веществ, в частности получени  дихлорангидрида -(N- 3,3-дихлор-1-оксииндолил}этенфос- фоновой кислоты С ЭФ) - полупродукта дл  синтеза фосфорорганических ен- аминов или гетероциклических веществ Цель - создание нового полупродукта дл  синтеза активных веществ. Получение -ЭФ ведут из PCIi- и N-винилфта- лимида (1:2; в среде бензола сначала при 20-23°С, потом при 100°С. Выход 45%, т.пл.147°С, брутто-ф-ла С . 3 табл. «е (ЛThe invention relates to phosphorus-organic substances, in particular the production of dichloroanhydride - (N-3,3-dichloro-1-oxyindolyl} ethylene phosphonic acid C ESP) - an intermediate product for the synthesis of organophosphorus enamines or heterocyclic substances. active substances. Production of α-EFs is carried out from PCIi and N-vinylphthalimide (1: 2; in benzene medium, first at 20-23 ° C, then at 100 ° C. Yield 45%, mp.147 ° C ; C, gross C. s. 3 tab. "E (L

Description

соwith

0505

О5O5

136651136651

Изобретение относитс  к химии фо- фосфорорганических соединений с С-Р-св зью, а именно к новому способу получени  дихлорангидрида (3(N- 3,3-дихлор-1-окс.изоиндолш: -этенфос- фоновой кислоты формулыThis invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, in particular to a new process for the preparation of dichlorohydrin (3 (N-3,3-dichloro-1-ox.isoindolsh: -ethenophosphonic acid of the formula

ОABOUT

..

}J-CH CHPOCl2} J-CH CHPOCl2

С1 С1C1 C1

Данное соединение указанной формулы в литературе не описано. Оно может найти применение в качестве полупродукта дл  синтеза фосфорор- ганических енаминов, а также дл  получени  новых фосфорсодержащих ге- тероциклов.This compound of the specified formula is not described in the literature. It can be used as an intermediate for the synthesis of phosphorus enamines, as well as for the preparation of new phosphorus-containing heterocycles.

Цель изобретени  - разработка простого доступного способа получени  дихлйрангидридов непредельных фосфоновых кислот, содержащих гетероциклические радикалы.The purpose of the invention is to develop a simple, affordable process for the preparation of unsaturated phosphonic acid dichleanhydrides containing heterocyclic radicals.

Способ иллюстрируетс  следующими примерамиThe method is illustrated by the following examples.

Пример 1. К раствору 0,02 моль PClg в 40 мл абсолютного бензола при 20-23 С прибавл ют по капл м при перемешивании раствор 0,01 моль N-винилфталимида в 10 мл сухого бензола. Образовавшийс  осадок промьюают бензолом, после чего нагревают при в течение 2 ч на глицериновой бане. Затем вещество дважды перекристаллизовьшают из нит- рометана. Выход 45%, т.пл.147°С. Example 1. To a solution of 0.02 mol of PClg in 40 ml of absolute benzene at 20–23 ° C is added dropwise with stirring a solution of 0.01 mol of N-vinylphthalimide in 10 ml of dry benzene. The resulting precipitate is washed with benzene, and then heated for 2 hours in a glycerol bath. Then the substance is recrystallized twice from nitromethane. Yield 45%, mp. 144 ° C.

П р и м е р 2. Способ осуществл в ют аналогично примеру 1, но соотношение исходных компонентов 1:3. Вькод продукта при этом прежний, но увеличиваетс  содержание различных продуктов хлорировани , что в целом загр зн ет и ухудшает вьщеление чистого соединени .EXAMPLE 2. The method is carried out analogously to example 1, but the ratio of the starting components is 1: 3. The product code is still the same, but the content of various chlorinated products increases, which generally pollutes and worsens the distribution of the pure compound.

П р и м е р 3. Методика и услови  осуществлени  способа аналогичны примеру 1, но соотношени  исходных реагентов 1:1. Получающийс  продукт фосфорилировани  имеет хорошую раст- воримость в органических растворител х , в частности в бензоле что затрудн ет его выделение (поэтому в подобных случа х всегда берут избыток PClg, чтобы вьщелить продукт фосфорилировани  в виде гексахлорфос фата органилтрихлорфосфони ).Example 3: The method and conditions for carrying out the method are analogous to Example 1, but the ratio of initial reagents is 1: 1. The resulting phosphorylation product has a good solubility in organic solvents, in particular in benzene, which makes it difficult to isolate (therefore, in such cases, an excess of PClg is always taken to isolate the phosphorylation product in the form of hexachlorophosphate, organotrichlorphosphonium).

6262

Если завершить реакцию при тем- пературах ниже 100°С (60-90 С) выход продукта снижаетс  на 10-15% и нар ду с ним в реакционной массе присутствуют дихлорангидрид фталими- довинилфрсфоновой кислоты, проведение реакции при температурах вьш1е 100°С (130°С) приводит к частичному . осмолению реакционной массы, росту содержани  продуктов хлорировани  и других фосфорсодержащих соединений, .возникающих за счет температурной деструкции.If the reaction is completed at temperatures below 100 ° C (60-90 C), the yield of the product decreases by 10–15% and phthalimidovinylfrissonic acid dichloride hydride is present in the reaction mass, carrying out the reaction at temperatures above 100 ° C (130 ° C) leads to partial. pitch up the reaction mass, increase the content of chlorination products and other phosphorus-containing compounds arising due to temperature destruction.

Оптимальное врем  дл  данного процесса 2 ч. Контроль осуществл лс  по сигналу Р в спектре ЯМР.The optimal time for this process is 2 hours. The monitoring was carried out using the signal P in the NMR spectrum.

Увеличение соотношени  N-винилфталимида к пентахлориду фосфора 1,:3 не приводит к увеличению выхода конечного продукта, наблюдаетс  значительный рост содержани  продуктов хлорировани , поэтому соотношение I:2  вл етс  оптимальным.An increase in the ratio of N-vinylphthalimide to phosphorus pentachloride 1,: 3 does not lead to an increase in the yield of the final product, a significant increase in the content of chlorination products is observed, therefore the ratio I: 2 is optimal.

Данный способ  вл етс  новым, позвол ет получать фосфорсодержащее соединение на основе N-винилфталимида и PClg-, в этом процессе принимает участие не только винильна  группа , но и одна из карбонильных групп гетероцикла. Процесс прост, одностадиен .This method is new, allows to obtain a phosphorus-containing compound based on N-vinylphthalimide and PClg-, not only the vinyl group, but also one of the carbonyl groups of the heterocycle takes part in this process. The process is simple, one-step.

В табл.1 - 3 представлены данные элементного анализа ЯМР С и ИК- спектры соединени  указанной формулы .Tables 1 to 3 present the elemental analysis data of NMR C and the IR spectra of the compound of the indicated formula.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  дихлорангидрида (3 - (N-3,3-дихлор-1 -оксизоиндо- лил)-этенфосфоновой кислоты формулыThe method of producing dichlorohydrin (3- (N-3,3-dichloro-1-oxoindoyl) -ethenephosphonic acid of the formula С1 С1 Н НC1 C1 H N сьis smiling заключающийс  в том, что N-винил- фталимид подвергают взаимодействию с пентахлоридом фосфора при мол р- ном соотношении реагентов 1:2 в среде бензола при 20-23 С с последующим повьшхением ее до .that is, N-vinyl-phthalimide is reacted with phosphorus pentachloride at a molar ratio of reagents of 1: 2 in benzene at 20-23 ° C, followed by its reduction to. Cl Cl Н НCl Cl H N 14745, 34,88 2,30 4,09 8,38 42,7 С Н Ш,PCI. 34,8 1,73 4,05 8,98 41,1514745, 34.88 2.30 4.09 8.38 42.7 C N W, PCI. 34.8 1.73 4.05 8.98 41.15 114,55128,2 , 86,77 157,7114.55128.2, 86.77 157.7 Химические ццвиги атомов углерода бензольного кольца, без отнесени  кChemical tsvigi carbon atoms of the benzene ring, without reference to конкретньм атомам.Т а б Л и Ц 3specific atoms. T a b L and C 3 ОABOUT .01 ,.01, ыs С1 С1C1 C1 Н НH N .Таблица2.Table 2 140,98140.98 121,05 151,4 8,5121.05 151.4 8.5 Н НH N