SU129650A1 - Способ получени 5-(-оксиэтильных производных 2-окси-, 2-тио- и 2-амино-4-оксипиримидинов - Google Patents

Description

Описываемый способ получени  5-р-оксиэтильных производных 2-окси-,2-тио- и 2: амино-4-оксипиримидинов, не содерл ащих других заместителей в положении 5 и 6, дает возможность получать указанные соединени  из доступных материалов и в несложных услови х синтеза.

Особенность способа заключаетс  в том, что мочевину, тиомочевину и гуанидин конденсируют с а-натрийформил-j-бутиролактоном.

Пример 1. Получение 2-тио-5 (р-оксиэтил) урацила. К 12,3 г натри  (0,54 ат), распыленному при нагревании в ксилоле, прибавл ют 200 мл сухого бензола и при перемешивании по капл м прибавл ют 24,6 г безводного этанола (0,54 люл), растворенного в 30 мл сухого бензола , в течение 2 час. при 60-65°. После перемешивани  в течение 6 час. при указанной температуре и выдержке в течение 16 час. при 20 образующуюс  суспензию этилата натри  охлаждают до минус 5 и постепенно прибавл ют к ней, не поднима  температуры выше 10°, смесь 43 г (0,5 мол) т-бутиролактона и 44 г (0,56 мол) этилового эфира муравьпной кислоты. Перемешивают реакционную массу в течение 6 час. при 10° и выдерживают 48 час. при 20-25°. К образовавшемус  а-натрийформил- -бутиролактону прибавл ют 38 г тиомочевины (0,5 мол), растворенной при нагревании в 250 мл этилового спирта, перемешивают в течение 5 час. при 70-75, отгон ют растворители в вакуу.ме; остаток раствор ют в 200 мл воды, раствор обрабатывают активированным углем и фильтрат подкисл ют сол ной кислотой. Выпавший крупнокристаллический осадок 2-ТИО-5-(Р-ОКСИЭТИЛ) урацила отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают, после чего очишают перекристаллизацией из воды. Выход составл ет 37,7-38,9 г, или 43,8-45,2% от теоретического; т. пл. 248-249

Анализ. Найдено (в %): С -41,63; Н - 4,67; N-15,95; S - 19,34;

Вычислено (в %): С -41,86; Н -4,65; N-16,27; S - 18,6 (CeHsOsNoS).

Л1 129650- 2 -

Пример 2. Получение 5-(|3-оксиэтил) урацила. К приготовленному по предыдущему примеру а-натрийформил--(-бутиролактону в бензольно-ксилольной среде прибавл ют 30 г мочевины (0,5 мол), растворенной в 200 мл этилового спирта, перемешивают при 45° в течение 30 мин., а затем 5-ти час. при 20-25°. После выдержки в течение 16 час. отгон ют в вакууме растворители, остаток раствор ют в 100 мл воды и подкисл ют сол ной кислотой. Отфильтрованный кристаллический осадок (29,9 г) раствор ют в растворе 19 г едкого кали в 290 мл метанола при 50°. Очень скоро начинает выпадать кристаллический осадок калиевой соли 5-(Р-ОКСИЭТИЛ) урацила. Отгон ют метанол в вакууме, остаток раствор ют в 190 мл воды, раствор обрабатывают активированным углем и фильтрат подкисл ют сол ной кислотой. Выпавшие белоснежные кристаллы отдел ют, промывают холодной водой и высушивают. Выход составл ет 23 г, или около 30% от теоретического; т. пл. 259-26Г. Максимум спектра поглош,ени  в ультрафиолетовой области 266 мм, что соответствует ультрафиолетовому спектру логлош,ени  производных урацила.

Анализ. Найдено (в %): С -46,29; ,16; N-17,82.

Вычислено (в %): С -46,15; Н -5,12; N-17,94; CgHgOsNa.

Пример 3. Получение 2-амипо-4-окси-5-(|3-оксиэтил) пиримидипа. К приготовленному по примеру 1 а-натрийформил- -бутиролактону в бепзольно-ксилольной среде прибавл ют раствор 61 г нитрата гуанидина (0,5 мол) в 250 мл метанола, содержащего 22 г едкого натра, и перемешивают в течение 3 час. при 60-65°. Отгон ют смесь растворителей в вакууме, остаток раствор ют в 500 мл воды, подкисл ют до рН-3, кислый раствор обрабатывают активированным углем и из фильтрата осаждают аммиаком кристаллический 2-амино-4-окси-5-(р-оксиэтил)-пиримидин , который перекристаллизовывают из кип щей воды.

Выход составл ет 59,9 г, или 76,3% от теоретического; т. пл. 260-262°.

А н а л и 3 . Пайдено (в %): С - 46,42; Н - 5,76; N - 26,88Вычислено (в %): С -46,45; П -5,8; N - 27,09; CgHgOsNa.

Предмет изобретени 

Способ получени  5-|3-оксиэтиловых нроизводных 2-окси-, 2-тио- и 2-амино-4-оксипиримидинов, не содержащих других заместителей в положении 5 и 6, отличающийс  тем, что, с целью расщирени  сырьевой базы, мочевину, тиомочевину и гуанидин конденсируют с а-натрийформил--|-бутиролактоном .