SK287447B6 - Nevodné alebo na vodu chudobné suspenzné koncentráty zmesí účinných látok na ochranu rastlín, spôsob ich výroby a použitie - Google Patents

Nevodné alebo na vodu chudobné suspenzné koncentráty zmesí účinných látok na ochranu rastlín, spôsob ich výroby a použitie Download PDF

Info

Publication number
SK287447B6
SK287447B6 SK535-2002A SK5352002A SK287447B6 SK 287447 B6 SK287447 B6 SK 287447B6 SK 5352002 A SK5352002 A SK 5352002A SK 287447 B6 SK287447 B6 SK 287447B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
methyl
ethyl
acid
salts
Prior art date
Application number
SK535-2002A
Other languages
English (en)
Other versions
SK5352002A3 (en
Inventor
Frank Sixl
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Publication of SK5352002A3 publication Critical patent/SK5352002A3/sk
Publication of SK287447B6 publication Critical patent/SK287447B6/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Riešenie sa týka nevodných alebo na vodu chudobných suspenzných koncentrátov vo forme suspenzií, ktoré obsahujú a) jednu alebo viac pevných herbicídne účinných látok zo skupiny sulfonylmočovín, b) jednu alebo viac účinných látok, ktoré sú čiastočne alebo celkom rozpustené v komponente c), c) organické rozpúšťadlo alebo zmes rozpúšťadiel, d) jeden alebo viac neionogénnych emulgátorov, e) prípadne jeden alebo viac ionogénnych emulgátorov a f) prípadne jedno alebo viac zahusťovacích alebo tixotropných činidiel, a žiadnu vodu alebo až do 30 % hmotnostných vody v rozpustenej forme.

Description

Vynález sa týka suspenzných koncentrátov vo forme suspenzií stabilných pri skladovaní, nevodných alebo na vodu chudobných, ktoré obsahujú aspoň jednu pevnú látku, dispergovanú v organickej fáze, špeciálne zo skupiny herbicídnych sulfonylmočovín, a tenzidy a ďalšie účinné látky rozpustené v organickej fáze.
Doterajší stav techniky
Herbicídne účinné látky zradu sulfonylmočovín, ako sú napríklad l-[(hetero)aryl(oxy)sulfonyl]-3-pyrimidin-2-yl-močoviny alebo l-[(hetero)aryl-(oxy)sulfonyl]-3-(l,3,5-triazín)močoviny, sa prevažne pripravujú vo forme vo vode dispergovateľných práškov (WP) alebo vo vode dispergovateľných granulátov (WG). Základom pre výhodnosť pevných prípravkov je väčšinou výrazná citlivosť účinných látok tejto triedy látok na hydrolýzu. Vzhľadom na to, že je súčasne ich rozpustnosť vo vode veľmi vysoká, javí sa vyvinutie kvapalných, na vode stavaných formulácií extrémne ťažké, keď sa chce garantovať chemická stabilita sulfonylmočoviny. Iba pre málo špeciálnych prípadov sú teda v literatúre opísané vodné suspoemulzie (SE) (pozri EP-0514769), ktoré obsahujú sulfonylmočoviny. Na druhej strane sú bezvodé kvapalné prípravky účinných látok alebo zmesí účinných látok so suspendovanými pevnými látkami často fyzikálne nestabilné. Dispergované pevné látky majú pri skladovaní sklon k usadzovaniu, hrudkovateniu, k zmenám viskozity a/alebo k nehomogenitám v prípravku.
Výroba kvapalných prípravkov herbicídnych sulfonylmočovín je obzvlášť zaujímavá vtedy, keď sa majú tieto účinné látky kombinovať s kvapalnými adjuvans a/alebo rozpustenými účinnými látkami, ktoré majú zlepšovať aplikačne technické vlastnosti, napríklad herbicídny účinok. Pre dodatočne obsiahnuté rozpustené účinné látky prichádza napríklad do úvahy jedna alebo viac herbicídne účinných látok a/alebo jeden alebo viac safenérov, ktoré majú jednu alebo obe z oboch nasledujúcich vlastností:
1. Pri účinnej látke, kombinovateľnej so sulfonylmočovinou, ide o nízkotopiacu organickú zlúčeninu, ktorá sa bez ďalšieho nedá formulovať ako postrekový prášok (WP) alebo vo vode dispergovateľný granulát (WG) s uspokojivými aplikačne technickými vlastnosťami.
2. Ide o látku, ktorej účinnosť v prípravku je vzostupne, optimálne alebo prijateľne reprodukovateľná, keď je rozpustená v emulgovateľnom organickom rozpúšťadle, alebo keď je kombinovaná s určitými kvapalnými alebo rozpustenými pomocnými látkami, takzvanými adjuvans.
Komerčne dôležitá skupina účinných látok, ktoré majú uvedené vlastnosti, sú substituované kyseliny fenoxypropiónovej, napríklad deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxypropiónovej alebo fenoxyfenoxypropiónovej. Tak je napríklad známe, že účinok fenoxaprop-P-etylu sa proti dôležitým burinovým travinám zvýši, keď je pri aplikácii v postrekovej brečke rozpustené dostatočne vysoké množstvo neiónogénneho zmáčadla, napríklad polyglykoléteru mastného alkoholu (napríklad Genapolu X-060R, Clariant). Ďalej sa používa fenoxaprop-P-etyl na aplikáciu v kultúrach obilia zvyčajne s látkou, chrániacou kultúrne rastliny (safenér, antidotum) mefenpyr-dietyl, ktorá má veľmi nízku teplotu topenia 52 až 54 °C. Kvôli uvedeným fyzikálnym vlastnostiam komponentov je zrejmé, že komerčne obvyklé kombinácie fenoxaprop-P-etyl/mefenpyr-dietyl sú formulované kvapalné, buď ako emulzie vo vode (EW), alebo ako emulgovateľný koncentrát (EC). Clodinafop-propargyl, patriaci do rovnakej triedy účinných látok ako fenoxyprop-P-etyl, má teplotu topenia 48,2 až
57,1 °C a pre pevné prípravky rovnako nevhodné fyzikálne vlastnosti. Kombinácie tohto herbicídu so safenérom cloquinocet-mexyl sú na trhu dosiaľ výhradne vo forme emulgovateľných koncentrátov.
Ako ďalšie účinné látky, ktoré sa môžu použiť parciálne alebo celkom rozpustené v organickom rozpúšťadle, prichádzajú napríklad tiež do úvahy herbicídy zo skupiny hydroxybenzonitrilov, ako je Ioxynil a Bromoxynil a ich komerčne dostupné soli a estery.
Alternatívne môže byť safenérom ďalšia účinná látka, rôzna od sulfonylmočoviny bez toho, že je obsiahnutý ďalší herbicíd, alebo sa pridá zmes účinných látok z ďalšieho herbicídu a safenéra, pričom prídavné účinné látky sa výhodne vyskytujú celkom rozpustené v organickom rozpúšťadle.
Na rozdiel od uvedených účinných látok v kvapalných formuláciách sa herbicídy z radu sulfonylmočovín formulujú, ako je uvažované z hľadiska stability, väčšinou ako postrekové prášky (WP) alebo vo vode dispergovateľné granuláty (WG). Z EP-0 313 317 sú však známe tiež nevodné suspenzné koncentráty, v ktorých je účinná látka suspendovaná v rastlinnom oleji, aby sa zvýšila herbicídna účinnosť a selektivita sulfonylmočoviny. V EP-0 313 317 sa však o chemickej stabilite sulfonylmočoviny vo formulácii neuvažuje. Ďalej tam chýba formulácia herbicídnych zmesí, ako i údaje, ktoré by dovoľovali odhad chemickej alebo fyzikálnej stability herbicídnych kombinácií. Principiálne môže obsah rozpustených účinných látok v organickej fáze znížiť stabilitu suspenzie sulfonylmočoviny. Všeobecne známa je tiež možnosť, že kombinácia účinných látok v koformulácii znižuje chemickú stabilitu účinných látok (takzvaná kompatibilita účinných látok) alebo tiež redukuje ich biologickú prijateľnosť alebo výslednú účinnosť.
EP-A-0 554 015 opisuje suspenziu pyridylsulfonylmočovinových herbicídov a prípadne ďalších herbicí dov s obsahom rastlinného oleja a/alebo minerálneho oleja a povrchovo aktívnych zlúčenín, pričom sa ako stabilizátor používa močovina. WO-A-96/41537 uvažuje v predpise formulácie c) na str. 63 vo všeobecnej forme a bez vzťahu na stabilitu o olej obsahujúcich disperzných koncentrátoch určitých sulfonylmočovín v kombinácii s rôznymi účinnými látkami.
So zreteľom na kombinácie sulfonylmočovín s účinnými látkami z iných štruktúrnych tried, ktoré sa prevažne neformulujú, prípadne nemôžu formulovať, ako granuláty alebo postrekové prášky, je daná teda úloha dať k dispozícii kvapalnú formuláciu pre sulfonylmočoviny, ktorá by predstavovala so zreteľom na fyzikálnu stabilitu formulácie, chemickú stabilitu sulfonylmočoviny a pokiaľ možno tiež biologický účinok sulfonylmočoviny alternatívu alebo zlepšenie WP- a WG-formulácií. Ďalej je úlohou dať k dispozícii stabilný kvapalný prípravok, ktorý by bol zlučiteľný s aplikačne technickými požiadavkami a fyzikálnymi vlastnosťami všetkých obsiahnutých účinných látok.
Podstata vynálezu
Teraz bolo prekvapivo zistené, že sa môžu vyrobiť pri skladovaní stabilné, málo vody obsahujúce alebo bezvodé formulácie sulfonylmočovín a jednej alebo ďalších účinných látok tak, že pevná sulfonylmočovina je dispergovaná (= suspendovaná) v zmesi rozpúšťadlo/tenzid, ktorá obsahuje aspoň jednu ďalšiu rozpustenú účinnú látku.
Predmetom predloženého vynálezu sú teda prípravky vo forme kvapalných suspenzných koncentrátov, ktoré obsahujú
a) jednu alebo viac pevných herbicídnych účinných látok z radu sulfonylmočovín v suspendovanej forme, pričom sulfonylmočoviny sú zvolené zo skupiny (Al) fenylsulfonylmočovín a ich solí, (A2) tienylsulfonylmočovín a ich solí, (A4) derivátov sulfonamidov a ich solí a (A6) alkoxyfenoxysulfonylmočovín a ich solí,
b) jednu alebo viac účinných látok, ktoré sú čiastočne alebo celkom rozpustené v komponente c),
c) organické rozpúšťadlo alebo zmes rozpúšťadiel,
d) jeden alebo viac neionogénnych emulgátorov,
e) prípadne jeden alebo viac iónogénnych emulgátorov,
Ď prípadne jedno alebo viac zahusťovadiel alebo tixotropných činidiel a prípadne až do 30 % hmotnostných vody v rozpustenej forme.
Obsah sulfonylmočoviny „v suspendovanej forme“ znamená, že celkové množstvo sulfonylmočoviny alebo časť sulfonylmočoviny sa vyskytuje nerozpustené v jemne rozptýlenej forme. Teda sa môže tiež časť účinnej látky vyskytovať rozpustená. Výhodne je prítomná sulfonylmočovina v suspenznom koncentráte prakticky celkom nerozpustená.
Okrem toho obsahujú suspenzné koncentráty podľa predloženého vynálezu prípadne obvyklé prostriedky na zvýšenie priľnavosti, zmáčadla, dispergačné činidlá, penetračné činidlá, konzervačné činidlá, protimrznúce prípravky a rozpúšťadlá, plnidlá, nosiče a farbivá, odpeňovadlá, látky zamedzujúce odparovaniu a prostriedky ovplyvňujúce hodnotu pH a viskozitu. Pokiaľ to nie je rušivé, môže prípadne obsahovať tiež ďalšie emulgačné činidlá, napríklad neiónogénne, aniónogénne, katiónogénne alebo amfotéme emulgačné činidlá.
Na báze prípravkov podľa predloženého vynálezu sa dajú prípadne tiež vyrobiť kombinácie s inými pesticídne účinnými látkami, ako sú napríklad insekticídy, akaricídy, herbicídy, fungicídy, ako i so safenérmi, hnojivami a/alebo regulátormi rastu rastlín.
Ako účinné látky komponentu b) prichádzajú do úvahy účinné látky na ochranu rastlín, napríklad herbicídy, pokiaľ nie sú zahrnuté v komponente a), alebo safenéry, fungicídy, insekticídy, regulátory rastu rastlín a podobne.
Výhodne obsahujú prípravky ako komponent b) safenéry, ktoré v kombinácii s obsiahnutými herbicídmi a) a pripadne herbicidnymi účinnými látkami b) redukujú alebo potláčajú fytotoxické účinky herbicídov na kultúrne rastliny.
Výhodne obsahujú prípravky ako komponent b) tiež herbicídne účinné látky zo skupiny substituovaných derivátov kyseliny fenoxypropiónovej.
Aby sa vylúčil hydrolytický rozklad obsiahnutých sulfonylmočovín, môžu sa prípravky vyrobiť v bezvodej forme. Toto však predstavuje podľa okolností značné technické náklady, predovšetkým preto, že mnoho tenzidov má vzhľadom na spôsob ich výroby obsah vody.
Prekvapivo však nie je nutné vyrobiť prípravky celkom bezvodé. V určitých hraniciach je prítomnosť vody úplne tolerovateľná. Tak bolo zistené, že spravidla obsah vody až 2 % hmotnostné, vo výnimočných prípadoch až 10 % hmotnostných, v suspenznom koncentráte stabilitu neovplyvňuje alebo ovplyvňuje iba nepatrne. Pokiaľ obsah vody nespôsobuje w/o-emulziu, je ďalej celkom žiaduce, aby sa v špeciálnych prípadoch mohla do prípravku pridávať voda, keď sa tým napríklad dajú zlepšiť určité fyzikálno-chemické vlastnosti, napríklad tekutosť produktu alebo samovoľnosť, s ktorou sa prípravok pri riedení na postrekovú brečku vo vode emulguje. Celkom tolerovateľný obsah vody je silne závislý od skutočnej citlivosti účinnej látky k hydrolýze a rozpustnosti vody v do úvahy prichádzajúcej zmesi rozpúšťadlo/tenzid. Všeobecne je obsah vody v produkte v rozmedzí až do 30 % hmotnostných, výhodne až do 20 % hmotnostných, obzvlášť až do 3 % hmotnostné, celkom obzvlášť až do 2 % hmotnostné a celkom obzvlášť výhodne až do 1 % hmotnostné.
Ako herbicídy z radu sulfonylmočovín prichádzajú napríklad do úvahy:
A) Pyrimidinyl- alebo triazinylaminokarbonyl-[benzén-, tiofén- a (alkyl-sulfonyl)alkylamino-j-sulfamidy a ich soli. Výhodné sú ako substituenty na pyrimidínovom kruhu alebo triazínovom kruhu alkoxyskupina, alkylová skupina, halogénalkylová skupina, halogénalkoxy- skupina, atóm halogénu alebo dimetylaminoskupina, pričom všetky substituenty sú nezávisle od seba kombinovateľné. Výhodné substituenty v benzénovej, tiofénovej alebo (alkylsulfonyl)alkylamínovej časti sú alkylová skupina, alkoxyskupina, atóm halogénu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, dialkylaminokarbonylová skupina, alkoxyaminokarbonylová skupina, halogénalkoxyskupina, halogénalkylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxyalkylová skupina a (alkánsulfonyl)alkylamínová skupina. Vhodné sulfonylmočoviny sú napríklad
Al) Fenylsulfonylmočoviny a benzylsulfonylmočoviny a ich soli a príbuzné zlúčeniny, napríklad
-(2-chlórfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (chlorsulfuron), l-(2-etoxykarbonylfenyIsulfonyl)-3-(4-chlór-6-metoxypyrimidin-2-yl)močovina (chlorimuron-etyl),
-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3 -(4-metoxy-6-metyl-1,3,5 -triazin-2-yl)močovina (metsulfuron-metyl),
-(2-chlóretoxyfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (triasulfuron), l-(2-(2-metoxyetoxy)fenylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxy-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (cinosulfuron), l-(2-(3,3,3-trifluórpropyl)fenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (prosulfuron), l-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-etoxy-6-metylamino-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (etametsulfuron-metyl), l-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)močovina (sulfometuron-metyl),
-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3 -metylmočovina (tribenuron-metyl), l-(2-metoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)močovina (bensulfuron-metyl), l-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluórmetoxy)pyrimidin-2-yl)močovina (primisulfuron-metyl),
3-(4-etyl-6-metoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-1 -(2,3-dihydro-1, l-dioxo-2-metylbenzo[b]-tiofén-7-sulfonyljmočovina (pozri EP-A-79683),
3-(4-etoxy-6-etyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1 -(2,3-dihydro-1,1 -dioxo-2-metylbenzo[b]-tiofén-7-sulfonyl)močovina (pozri EP-A-79683),
3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1 -(2-metoxykarbonyl-5-jódfenylsulfonyl)-močovina, prípadne sodná soľ (iodosulfuron-metyl, prípadne jeho sodná soľ pozri WO 92/13845) alebo zodpovedajúca kyselina iodosulfuronu alebo jeho solí,
DPX-66037, triflusulfuron-metyl (pozri Brighton Crop Prot. Conf.-Weeds -1995, s. 853),
CGA-277476, (oxasulfuron, pozri Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds -1995, s. 79), metylester kyseliny 2-(3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-metylsulfonylamidometylbenzoovej (pozri WO 95/10507),
N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid (pozri PCT/EP 95/01344),
A2) Tienylsulfonylmočoviny a ich soli, napríklad l-(2-metoxykarbonyltiofen-3-ylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (tifensulfuron-metyl),
A3) Pyrazolylsulfonylmočoviny a ich soli, napríklad l-(4-etoxykarbonyl-l-metylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-močovina (pyrazosulfuron-etyl), metyl-3-chlór-5-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-l-metyl-pyrazol-4-karboxylát (halosulfuron-metyl, pozri EP 282613), metylester kyseliny 5 -(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-1 -(2-pyridyl)-pyrazol-4-karboxylovej (NC-330, pozri Brighton Crop Prot. Conference-Weeds-1991, Vol. 1, s. 45 ff.),
DPX-A8947, azimsulfuron, (pozri Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds - 1995, s. 65),
A4) Deriváty sulfóndiamidu a ich soli, napríklad
3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-l-(N-metyl-N-metylsulfonylaminosulfonyl)-močovina (amidosulfuron) a strukturanaloge (pozri EP-A-131258 a Z. Píl. Krankh. Píl. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));
Cyclosulfamuron, t. j. l-[2-(cyklopropylkarbonyl)-fenylsulfamoyl]-3-(4,6-dimetoxy-pyrimidin-2-yl)-močovina (EP 463287);
A5) Pyridylsulfonylmočoviny a ich soli, napríklad l-(3-(N,N-dimetylaminokarbonyl)pyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)močovina (nicosulfuron), l-(3-etylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)močovina (rimsulfuron), l-(3-trifluórmetylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)močovina (flazasulfuron), sodná soľ metylesteru kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-6-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxylovej, (DPX-KE459, flupyrsulfuron, s. Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, S. 49).
Pyridylsulfonylmočoviny a ich soli, ako sú opísané v DE-A-4000503 a DE-A-4030577, výhodne vzorca
v ktorom
E znamená skupinu CH alebo dusíkový atóm, výhodne skupinu CH,
R6 znamená atóm jódu alebo skupinu NRnR12,
R7 znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, kyanoskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, akoxykarbonylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v oboch alkyloch, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, skupinu SO2-NRaRb alebo CO-NRaRb, obzvlášť vodíkový atóm, pričom
Ra a Rb znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo spoločne znamenajú skupiny -(CH2)4-, -(CH2)5-alebo -(CH2)2-O-(CH2)2-.
R8 znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu,
R9 znamená atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, výhodne trifluórmetylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, výhodne difluórmetoxyskupinu alebo skupinu OCH2CF3,
R10znamená alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómy, výhodne difluórmetoxyskupinu alebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami,
R1'znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a
R12 znamená alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo
R11 a R12 znamenajú spoločne reťazec vzorca -(CH2)3SO2- alebo -(CH2)4SO2-, napríklad 3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-1 -(3-N-metylsulfonyl-N-metylamino-pyridin-2-yl)-sulfonylmočovina alebo jej soli,
A6) Alkylfenoxysulfonylmočoviny a ich soli, ako sú opísané v EP-A-0 342 569, výhodne
3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-l-(2-etoxyfenoxy)-sulfonylmočovina alebo jej soli (etoxysulfuron),
A7) Imidazolsulfonylmočoviny a ich soli, napríklad
MON 37500, sulfosulfuron (pozri Brighton Crop Prot. Conf.-Weeds -1995, str. 57);
TH-913, imazosulfúron a iné príbuzné deriváty sulfonylmočoviny a ich zmesi.
Sulfonylmočoviny môžu tvoriť za výmeny vodíkového atómu (priameho protónu) na svojej sulfónamidovej skupine -SO2NH- alebo prípadne iných skupinách s kyslými vodíkovými atómami, napríklad karboxylových skupinách, soli s katiónmi, vhodnými v poľnohospodárstve. Tieto soli sú napríklad kovové soli, výhodne soli s alkalickými kovmi alebo s kovmi alkalických zemín, obzvlášť sodnej a draselnej soli, alebo soli amónnej, alebo tiež amóniovej soli, substituovanej jedným až štyrmi organickými zvyškami.
Naviazaním vhodnej anorganickej alebo organickej kyseliny, ako je napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová alebo kyselina dusičná, ale tiež kyselina šťaveľová alebo sulfónové kyseliny, na bázické skupiny, ako je aminoskupina alebo alkylaminoskupina, môžu sulfonylmočovinové zlúčeniny rovnako tvoriť soli. Vhodné substituenty, ako sú napríklad skupiny sulfónových alebo karboxylových kyselín, môžu tiež tvoriť inertné soli s inými protonizovateľnými skupinami, ako sú aminoskupiny.
Soli sú zahrnuté pod sulfonylmočovinami podľa predloženého vynálezu, pokiaľ nie je uvedené inak, a môžu sa používať analogicky.
Výhodne vhodné sú sulfonylmočoviny chlorsulfuron, chlorimuron-etyl, metsulfuron-metyl, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron-metyl, sulfometuron-metyl, tribenuron-metyl, bensulfuron-metyl, primisulfuron-metyl, iodosulfuron-metyl, triflusulfuron-metyl, oxasulfuron, metylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-metylsulfonylamidometyl-benzoovej, N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl-4-formylaminobenzamid, thifensulfuron-metyl, amidosulfuron, etoxysulfuron a ich soli, najmä chlorsulfuron, chlorimuron-etyl, metsulfuron-metyl, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron-metyl, sulfometuron-metyl, tribenuron-metyl, bensulfuron-metyl, primisulfuron-metyl, iodosulfuron-metylnátrium, triflusulfuron-metyl, metylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-metylsulfonyl-amidometyl-benzoovej, N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid, tifensulfuron-metyl, amido-sulfuron, etoxysulfuron a ich soli.
Herbicídne účinné látky z radu sulfonylmočovín sú v prípravkoch podľa predloženého vynálezu obsiahnuté napríklad v množstve 0,1 až 50 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 20 % hmotnostných, obzvlášť 0,2 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prípravku,
Vhodné herbicídy typu substituovaných derivátov kyseliny fenoxypropiónovej (komponent b)) sú napríklad
BI) Deriváty kyseliny fenoxy-fenoxy-karboxylovej a benzyloxy-fenoxy-karboxylovej, napríklad metylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlórfenoxy)-fenoxy)-propiónovej (diclofop-metyl), metylester kyseliny 2-(4-(4-bróm-2-chlórfenoxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri DE-A-2601548), metylester kyseliny 2-(4-(4-bróm-2-fluórfenoxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri US-A-4808750), metylester kyseliny 2-(4-(2-chlór-4-trifluórmetyl-fenoxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri DE-A-2433067), metylester kyseliny 2-(4-(2-fluór-4-trifluórmetyl-fenoxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri US-A-4808750), metylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlórbenzyl)-fenoxy)-propiónovej (pozri DE-A-2417487), etylester kyseliny 4-(4-(4-trifluórmetylfenoxy)-fenoxy)-pent-2-énovej, metylester kyseliny 2-(4-(4-trifluórmetylfenoxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri DE-A-2433067), butylester kyseliny 2-(4-(4-kyano-2-fluórfenoxy)-fenoxy)-propiónovej (cyhalo-fop-butyl, DEH-112)
B2) „Jednojadrové“ deriváty heteroaryloxy-fenoxy-alkán-karboxylových kyselín, napríklad etylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlórpyridyl-2-oxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri EP-A-2925), propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlórpyridyl-2-oxy)-fenoxypropiónovej (EP-A-3114), butylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlórpyridyl-2-oxy)-fenoxy)-propiónovej (pirife-nop-butyl), metylester kyseliny 2-(4-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propiónovej (haloxyfop-metyl, pozri EP-A-3890) a iné estery, ako i zodpovedajúce účinné látky z D-radu (haloxyfop-P), etylester kyseliny 2-(4-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri EP-A-3890), propargylester kyseliny (2R)-2-(4-(5-chlór-3-fluór-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propiónovej (clodinafop-propargyl, pozri EP-A-191736), butylester kyseliny 2-(4-(5-trifluórmetyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propiónovej (flua-zifop-butyl) a iné estery, ako i zodpovedajúce účinné látky z D-radu (fluazifop-P), izoxapyrifop (HOK-868).
B3) „Dvojjadrové“ deriváty heteroaryloxy-fenoxy-alkán-karboxylových kyselín, napríklad metylester kyseliny 2-(4-(6-chlór-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)-propiónovej, -etyl a tetrahydrofuran-2-ylmetylester (quizalofop-metyl, -etyl a -tefuryl), ako i zodpovedajúce účinné látky z D-radu (quizalofop-P), metylester kyseliny 2-(4-(6-fluór-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri J. Pest. Sci. Vol. 10, 61 (1985)), kyselina 2R-2-(4-(6-chlór-2-chinoxalyloxy)-fenoxypropiónová a -2-izopropylidénaminooxyetylester (propaquizafop), etylester kyseliny 2-(4-(6-chlórbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy)-propiónovej (fenoxaprop-etyl), jeho D(+) izomér (fenoxaprop-P-etyl) a etylester kyseliny 2-(4-(6-chlórbenztiazol-2-yloxy)-fenoxy)-propiónovej (pozri DE-A-2640730).
Výhodné deriváty kyseliny fenoxypropiónovej sú:
diclofop-metyl, cyhalofop-butyl, pirifenop-butyl, haloxyfop-metyl, haloxyfop-P-metyl, clodinafop-propargyl, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl, quizalofop-metyl alebo -etyl alebo -tefuryl, quizalofop-P-metyl alebo -etyl alebo -tefuryl, propaquizafop, fenoxaprop-etyl, fenoxaprop-P-etyl.
Obzvlášť vhodné sú fenoxaprop-etyl, fenoxaprop-P-etyl, clodinafop-propargyl a cyhalofop-butyl.
Keď obsahujú prípravky podľa predloženého vynálezu herbicídne účinné látky z radu kyseliny fenoxypropiónovej, sú tieto účelne obsiahnuté napríklad v množstve 0,5 až 50 % hmotnostných, výhodne 2 až 30 % hmotnostných, obzvlášť 5 až 15 % hmotnostných derivátu kyseliny fenoxypropiónovej, vztiahnuté na hmotnosť prípravku.
Výhodné sú ako komponent b) v prípravkoch tiež safenéry, ktoré sú účelne a spravidla uvedené v súlade so spôsobmi pre odborníkov známymi s jednotlivými alebo s viac účinnými látkami. Všeobecne prichádzajú ako safenéry do úvahy napríklad nasledujúce účinné látky:
(a) Zlúčeniny typu kyseliny dichlórfenylpyrazolín-3-karboxylovej, výhodne zlúčeniny, ako je etylester kyseliny 1 -(2,4-dichlórfenyl)-5-(etoxykarbonyl)-5-metyl-2-pyrazolín-3-karboxylovej (S 1-1) („Mefenpyr-dietyl“, PM, S. 781-782), a príbuzné zlúčeniny, ako sú opísané v WO 91/07874, (b) deriváty kyseliny dichlórfenylpyrazolkarboxylovej, výhodne zlúčeniny, ako je etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-metyl-pyrazol-3-karboxylovej (Sl-2), etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-izopropyl-pyrazol-3-karboxylovej (S 1-3), etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-(l,l-dimetyletyl)pyrazol-3-karboxylovej (S 1-4), etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylovei (SI-5) a príbuzné zlúčeniny, aké sú opísané v EP-A-333 131 a EP-A-269 806.
(c) Zlúčeniny typu triazolkarboxylových kyselín, výhodne zlúčeniny, ako je FenchlorazoP-etylester), to znamená etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-trichlórmetyl-(lH)-l,2,4-triazol-3-karboxylovej (Sl-6), a príbuzné zlúčeniny, aké sú opísané v EP-A-174 562 a EP-A-346 620.
(d) Zlúčeniny typu kyseliny 5-benzyl- alebo 5-fenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej, alebo kyseliny 5,5-difenyl2-izoxazolín-3-karboxylovej, výhodne zlúčeniny, ako je etylester kyseliny 5-(2,4-dichlórbenzyl)-2-izoxazolín-3-karboxylovej (S 1-7) alebo etylester kyseliny 5-fenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej (Sl-8) a príbuzné zlúčeniny, aké sú opísané vo WO 91/08202, prípadne etylester kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolín-karboxylovej (S 1-9) („Isoxadifen-etyl“) alebo -n-propylester (Sl10) alebo etylester kyseliny 5-(4-fluórfenyl)-5-fenyl-2-izoxazolin-3-karboxylovej (Sl-11), aké sú opísané v nem. patentovej prihláške (WO-A-95/07897).
(e) Zlúčeniny typu kyseliny 8-chinolínoxyoctovej (S2), výhodne (l-metyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (Common name „Cloquintocet-mexyl“ (S2-1) (pozri PM, S. 263-264), (l,3-dimetyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-2),
4-alyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-3),
1- alyloxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-4), etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-5), metylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-6), alylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-7),
2- (2-propylidén-iminoxy)-l-etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-8), 2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-9) a príbuzné zlúčeniny, aké sú opísané v EP-A-86 750, EP-A-94 349 a EP-A-191 736 alebo EP-A-O 492 366.
(f) Zlúčeniny typu kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-malónovej, výhodne zlúčeniny, ako je dietylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-malónovej, dialylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-malónovej, metyletylester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-malónovej a príbuzné zlúčeniny, aké sú opísané v EP-A-0 582 198.
(g) Účinné látky typu derivátov kyseliny fenoxyoctovej, prípadne derivátov kyseliny fenoxypropiónovej, prípadne aromatických karboxylových kyselín, ako je napr.
kyselina 2,4-dichlórfenoxyoctová (ester) (2,4-D),
4-chlór-2-metyl-fenoxy-propiónester (Mecoprop), MCPA alebo kyselina 3,6-dichlór-2-metoxy-benzoová (ester) (Dicamba).
(h) Účinné látky typu pyrimidínov, ktoré sa používajú ako na pôdu účinné safenéry v ryži, ako je napríklad „Fenclorim“ (PM, str. 512 až 511) (= 4,6-dichlór-2-fenylpyrimidín), ktorý je známy ako safenér pre Pretilachlor vo vysiatej ryži.
(i) Účinné látky typu dichlóracetamidov, ktoré sa často používajú ako safenéry pred vzídením (na pôdu účinné safenéry), ako je napríklad „Dichlormid“ (PM, S. 363-364) (= N,N-dialyl-2,2-dichlóracetamid), „R-29148“ (= 3-dichlóracetyl-2,2,5-trimetyl-l,3-oxazolidín firmy Stauffer), „Benoxacor“ (PM, S. 102-103) (= 4-dichlóracetyl-3,4-dihydro-3-metyl-2H-l,4-benzoxazín).
„PPG-1292“ (= N-alyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-metyl]-dichlóracetamid firmy PPG Industries), „DK-24“ (= N-alyl-N-[(alylaminokarbonyl)-metyl]-dichlóracetamid firmy Sagro-Chem), „AD-67“ alebo „MON 4660“ (= 3-dichlóracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]dekán firmy Nitrokemia, prípadne Monsanto), „Diclonon“ alebo „BAS145138“ alebo „LAB145138“ (= 3-dichlóracetyl-2,5,5-trimetyl-l,3-diazabicyklo[4.3.0]nonán firmy BASF) a „Furilazol“ alebo „MON 13900“ (pozri PM, 637-638) (= (RS)-3-dichlóracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimetyloxazolidín).
(k) Účinné látky typu derivátov dichlóracetónu, ako je napríklad „MG 191“ (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3) (= 2-dichlórmetyl-2-metyl-l,3-dioxolan firmy Nitrokemia), ktorý je známy ako safenér pre kukuricu.
(l) Účinné látky typu oxyimino-zlúčenín, ktoré sú známe ako moridlá pre osivo, ako je napríklad „Oxabetriniľ (PM, str. 902 až 903) (= (Z)-l,3-dioxolan-2-yl-metoxyimino(fenyl)-acetonitril), ktorý je známy ako safenér pri morení osiva prosa proti poškodeniu Metolachlorom, „Fluxofenim“ (PM, S. 613-614) (= l-(4-chlórfenyl-2,2,2-trifluór-l-etanón-0-(l,3-dioxolán-2-ylmetyl)-oxím), ktorý je známy ako safenér pri morení osiva prosa proti poškodeniu Metolachlorom, „Cyometrinil“ alebo „-CGA-43089“ (PM, S. 1304) (= (Z)-kyanometoxyimino-(fenyl)acetonitril), ktorý je známy ako safenér pri morení osiva prosa proti poškodeniu Metolachlorom.
(m) Účinné látky typu esterov tiazolkarboxylových kyselín, ktoré sú známe ako moridlá pre osivo, ako je napríklad „Flurazol“ (PM, S. 590-591) (= benzylester kyseliny 2-chlór-4-trifluórmetyl-l,3-tiazol-5-karboxylovej), ktorý je známy ako safenér pri morení osiva prosa proti poškodeniu Alachlorom a Metolachlorom.
(n) Účinné látky typu derivátov naftaléndikarboxylových kyselín, ktoré sú známe ako moridlá pre osivá, ako je napríklad „Naftalic anhydrid“ (PM, S. 1342) (= anhydrid kyseliny 1,8-naftaléndikarboxylovej), ktorý je známy ako safenér pri morení osiva kukurice proti poškodeniu tiokarbamátovými herbicídmi.
(o) Účinné látky typu derivátov chrómanoctovej kyseliny, ako je napríklad „CL 304415“ (CAS-Reg.Nr.31541-57-8) (= kyselina 2-(4-karboxy-chróman-4-yl)-octová firmy Američan Cyanamid), ktorý je známy ako safenér pre kukuricu proti poškodeniu imidazolinónmi.
(p) Účinné látky, ktoré okrem herbicídneho účinku proti škodlivým rastlinám vykazujú tiež safenérový účinok na kultúrne rastliny, ako je ryža, ako napríklad „Dimepiperate“ alebo „MY-93“ (PM, S. 404-405) (= S-l-metyl-l-fenyletylester kyseliny piperidín-l-tiokarboxylovej), ktorý je známy ako safenér pre ryžu proti poškodeniu herbicídom Molinate, „Daimuron“ alebo „SK 23“ (PM, S. 330) (=l-(l-metyl-l-fenyletyl)-3-p-tolylmočovina), ktorý je známy ako safenér pre ryžu proti poškodeniu herbicídom Imazosulfuronom, „Cumyluron“ = „JC 940“ (= 3-(2-chlórfenylmetyl)-l-(l-metyl-l-fenyletyl)-močovina, pozri JP-A-60087254), ktorý je známy ako safenér pre ryžu proti poškodeniu niektorými herbicídmi, „Methoxyphenon“ alebo „NK 049“ (= 3,3'-dimetyl-4-metoxy-benzofenón), ktorý je známy ako safenér pre ryžu proti poškodeniu niektorými herbicídmi, „CSB“ (= l-bróm-4-(chlórmetylsulfonyl)-benzén) (CAS-Reg. Nr. 54091-06-4, Kumiai), ktorý je známy ako safenér pre ryžu proti poškodeniu niektorými herbicídmi.
(q) N-acylsulfónamidy všeobecného vzorca (S3) a ich soli
ktoré sú opísané vo WO-A-97/45016.
(r) Amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoovej všeobecného vzorca (S4), prípadne vo forme solí,
(S4), ktoré sú opísané v patentovej prihláške PCT/EP98/06097 a (s) zlúčeniny všeobecného vzorca (S5)
(S5), ktoré sú opísané vo WO-AQ 98/13361, pričom sú tu zahrnuté stereoizoméry a v poľnohospodárstve použiteľné soli.
Obzvlášť významné sú z uvedených safenérov mefenpyr-dietyl (S 1-1), isoxadifen-etyl (S 1-9) a cloquintocet-mexyl (S2-1), obzvlášť (S 1-1) alebo (S 1-9), v prípravkoch so sulfonylmočovinou ako herbicídne účinnou látkou, tiež ako jedinou účinnou látkou, alebo obzvlášť tiež (Sl-1) alebo (S 1-9) v prípravkoch, ktoré obsahujú sulfonylmočovinu a ako ďalšiu herbicídnu účinnú látku fenoxaprop-etyl alebo fenoxaprop-P-etyl a obzvlášť tiež (S2-1) v prípravkoch, ktoré obsahujú sulfonylmočovinu a ako ďalšiu herbicídnu účinnú látku clodinafop-propargyl.
Pokiaľ nie sú uvádzané špeciálne zdroje, sú uvedené účinné látky opísané spravidla v príručke „The Pesticíde Manual“, 11. edície, The British Corp Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 a v tu citovanej literatúre.
Hmotnostný pomer herbicídneho komponentu a) alebo prípadne herbicídnych komponentov a) a b) k safenérom z komponentu b) sa môže pohybovať v širokom rozmedzí, napríklad v rozmedzí 1 : 200 až 200 : 1, výhodne 1 : 100 až 100 : 1, obzvlášť 1 : 20 až 20 :1 a celkom obzvlášť 1 : 10 až 10 :1.
Safenéry sú v prípravkoch podľa predloženého vynálezu obsiahnuté výhodne v množstve 0,1 až 40 % hmotnostných, obzvlášť 0,1 až 15 % hmotnostných a celkom obzvlášť 1 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prípravku.
Komponent účinnej látky b), prípadne zmesi účinných látok b), je spravidla v prípravku podľa predloženého vynálezu obsiahnutý v množstve 0,1 až 60 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 50 % hmotnostných, obzvlášť 0,5 až 30 % hmotnostných a celkom obzvlášť 3 až 20 % hmotnostných.
Obsah komponentov a) a b) a prípadne dodatočne ďalších kombinačných účinných látok (celkový obsah účinných látok) je výhodne v rozmedzí 0,1 až 60 % hmotnostných, obzvlášť 0,6 až 50 % hmotnostných, obzvlášť výhodne 2,5 až 25 % hmotnostných a celkom obzvlášť výhodne 7 až 20 % hmotnostných.
Ako organické rozpúšťadlá (komponent c)) prichádzajú napríklad do úvahy:
1. Nepoláme rozpúšťadlá, ako aromatické uhľovodíky, ktoré sú odvodené od benzénu, ako je napríklad toluén, xylény, mezitylén, diizopropylbenzén a jeho vyššie homológy, indán a deriváty naftalénu, ako je 1-metylnaftalén a 2-metylnaftalén;
- alifatické uhľovodíky, ako je napríklad pentán, hexán, oktán, cyklohexán a zodpovedajúce minerálne oleje z alifatického alebo izoparafinického radu ako rozpúšťadla z radu RExolu D a radu RIzoporu z Exxonu:
- zmesi aromatických a alifatických uhľovodíkov, ako sú napríklad zodpovedajúce „aromatické“ minerálne oleje z radu RSolvesso (Exxon):
- halogénované alifatické uhľovodíky, ako je metylénchlorid;
halogénované aromatické uhľovodíky, ako je chlórbenzén a dichlórbenzény;
2. Poláme lipofilné rozpúšťadlá, ako oleje, napríklad oleje rastlinného alebo živočíšneho pôvodu, ako sú zmesové alebo jednotné glycerolestery mastných kyselín (väčšinou triglyceridy) alebo glykolestery mastných kyselín, prípadne na báze nasýtených a/alebo nenasýtených mastných kyselín s 8 až 24 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 12 až 22 uhlíkovými atómami, napríklad olej z kukuričných klíčkov, repkový olej, slnečnicový olej, olej z bavlníkových semien, ľanový olej, sójový olej, kokosový olej, palmový olej, bodliakový olej a ricínový olej;
- estery zo skupiny nasýtených alebo nenasýtených alifatických esterov karboxylových kyselín (monoestery monokarboxylových kyselín), výhodne estery alifatických karboxylových kyselín s 1 až 24 uhlíkovými atómami a alkanolov s 1 až 22 uhlíkovými atómami, obzvlášť
a) alkylestery alkánkarboxylových kyselín s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkylesterovej skupine a s 1 až 7 uhlíkovými atómami v alkánovej skupine, ako sú estery kyseliny octovej a
b) olejovité nasýtené alebo nenasýtené alkylestery mastných kyselín s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkylesterovej skupine a s 8 až 22 uhlíkovými atómami mastnej kyseline, ako sú alkylestery kyseliny kaprylovej, alkylestery kyseliny kaprínovej, alkylestery kyseliny laurovej, alkylestery kyseliny palmitovej, alkylestery kyseliny steárovej, alkylestery kyseliny olejovej, alkylestery kyseliny linolovej a alkylestery kyseliny linolénovej, výhodnej s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkoholovej časti a deriváty rastlinných a živočíšnych olejov, ako sú alkylestery kyseliny z repkového oleja s 1 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, výhodne metylester (= „metylester repkového oleja“) a etylester (= „etylester repkového oleja“);
- estery aromatických karboxylových kyselín, ako sú alkylestery kyseliny fialovej s 1 až 12 uhlíkovými atómami v alkyle, špeciálne alkylestery kyseliny fialovej so 4 až 8 uhlíkovými atómami v alkyle, alebo estery iných organických kyselín;
- estery iných organických kyselín, ako sú estery alkylfosfónových kyselín, napríklad di-[(C]-Ci2)alkyla/alebo -cykloalkylj-ester kyseliny [(CrCi8)alkyl]-fosfónovej, výhodne di-[(CrC12)alkyl]-ester kyseliny [(C4-Ci6)alkyl]-fosfónovej, obzvlášť bis-(2-etylhexyl)-ester kyseliny oktánfosfónovej (Hoe S 4326, Clariant).
3. Zmesi rozpúšťadiel, uvedené pod 1 a/alebo 2.
4. Zmesi jedného alebo viac rozpúšťadiel, uvedených v odseku 1 a 2 a vedľajšieho podielu, to znamená menej ako 50 % hmotnostných, výhodne menej ako 30 % hmotnostných, obzvlášť menej ako 15 % hmotnostných polárneho aprotického alebo protického rozpúšťadla, ako sú
- étery, ako je tetrahydrofurán (THF), dioxán, alkylénglykolmonoalkyléter a alkylénglykoldialkyléter, ako je napríklad propylénglykolmonometyléter, propylénglykolmonoetyléter, etylénglykolmonometyléter, etylénglykol-monoetyléter, diglym a tetraglym;
- amidy, ako je dimetylformamid (DMF), dimetylacetamid a alkylpyrolidóny, napríklad N-metyl-pyrolidón (NMP);
- ketóny, ako je acetón;
- nitrily, ako je acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril;
- sulfoxidy a sulfóny, ako je dimetylsulfoxid (DMSO) a sulfolán;
- jednomocné alebo viacmocné alkoholy výhodne 1 až 12 uhlíkovými atómami, ako je metylalkohol, etylalkohol, propylalkohol, izopropylalkohol, n-, izo-, sek- a terc-butanol, n-hexanol, n-oktanol, n-dekanol, n-dodekanol, etylénglykol a glycerol.
Pri voľbe alebo primiešaní polárnych rozpúšťadiel sú výhodné také, v ktorých alebo v ich zmesiach s ostatnými organickými rozpúšťadlami je sulfonylmočovina iba málo rozpustená.
Ako výhodné rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy:
- aromatické rozpúšťadlá, ktoré sú odvodené od benzénu, ako je xylén, mezitylén, indán, diizopropylbenzén a vyššie homológy, ako i zmesi aromátov so 6 až 16 uhlíkovými atómami z radu RSolvesso firmy Exxon, ako je napríklad SolvessoR 100 (t.v. 162-177 °C), SolvessoR 150 (t.v. 187-207 °C) a SolvessoR200 (t.v. 219-282 °C) alebo zmesi uvedených rozpúšťadiel;
- nearomatické rozpúšťadlá, napríklad alifatické a izoparafinické rozpúšťadlá z radu RExsol, RD-Isopor a RIsopor firmy Exxon, v zmesi s aromatickým rozpúšťadlom;
oleje rastlinného pôvodu, ako sú glycerolestery mastných kyselín s 8 až 22 uhlíkovými atómami, výhodne 12 až 22 uhlíkovými atómami a obzvlášť s 18 uhlíkovými atómami v časti mastnej kyseliny, napríklad repkový olej a alkylestery mastných kyselín s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 8 až 22 uhlíkovými atómami v mastnej kyseline, ako sú alkylestery kyseliny kaprylovej, alkylestery kyseliny kaprínovej, alkylestery kyseliny laurovej, alkylestery kyseliny palmitovej, alkylestery kyseliny steárovej, alkylestery kyseliny olejovej, alkylestery kyseliny linolovej, alkylestery kyseliny linolénovej a alkylestery kyseliny z repky s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, výhodne metylester (= „metylester repkového oleja“) a etylester (= „etylester repkového oleja“), obzvlášť v zmesi s aromatickým rozpúšťadlom.
Obzvlášť výhodné rozpúšťadlá sú:
- Aromatické rozpúšťadlá, ktoré sú odvodené od benzénu, ako je xylén, mezitylén, indán a diizopropylbenzén;
- aromatické rozpúšťadlá zo zmesí aromátov so 6 až 16 uhlíkovými atómami, napríklad produkty zradu RSolvesso firmy Exxon, ako je napríklad SolvessoR100 (t.t. 162-177 °C), SolvessoR 150 (tv. 187-207 °C) a SolvessoR 200(t,v. 219-282 °C), alebo zmesi uvedených rozpúšťadiel;
- zmesí nearomatických rozpúšťadiel a aromatických rozpúšťadiel, napríklad zmesi alifatických a izoparafinických rozpúšťadiel z radu RExsolu D a RIsoporu firmy Exxon a aromatických rozpúšťadiel, ako sú aromatické rozpúšťadlá na báze benzénu alebo zmesi aromátov, ako sú produkty z radu RSolvesso;
- alkylestery mastných kyselín s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle a s 8 až 22 uhlíkovými atómami v mastnej kyseline, ako sú alkylestery kyseliny kaprylovej, alkylestery kyseliny kaprínovej, alkylestery kyseliny laurovej, alkylestery kyseliny palmitovej, alkylestery kyseliny steárovej, alkylestery kyseliny olejovej, alkylestery kyseliny linolovej, alkylestery kyseliny linolénovej a alkylestery kyseliny z repky s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, výhodne metylester (= „metylester repkového oleja“) a etylester (= „etylester repkového oleja“), obzvlášť v zmesi s uvedeným aromatickým rozpúšťadlom.
Celkový podiel rozpúšťadla je napríklad v rozmedzí 5 až 95 % hmotnostných, výhodne 10 až 90 % hmotnostných, obzvlášť 40 až 80 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prípravku.
Ako emulgátory (komponent d)) prichádzajú do úvahy, jednotlivo alebo vo vzájomnej kombinácii, predovšetkým tenzidy, ktoré sú v uvedenom rozpúšťadle rozpustné.
Ako neiónogénne tenzidy, použiteľné podľa predloženého vynálezu, prichádzajú do úvahy napríklad nasledujúce:
- Etoxylované nasýtené a nenasýtené alifatické alkoholy, výhodne etoxylované mastné alkoholy s 8 až 24 uhlíkovými atómami v alkylovom zvyšku a 1 až 100, obzvlášť 2 až 50 etylénoxidovými jednotkami (EO) v polyglykolovej časti, napríklad etoxylovaný izotridecylalkohol, alkohol kokosového tuku, oleylalkohol, stearylalkohol a alkohol lojového tuku, výhodne etoxylovaný izotridecylalkohol alebo oleylalkohol so stupňom etoxylácie 2 až 20, výhodne 3 až 8 EO, napríklad tenzidy z radu RGenapol-X, prípadne RGenapol-O firmy Clariant;
- koncovo éterifikované etoxylované nasýtené a nenasýtené alifatické alkoholy, výhodne koncovo alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atómami, obzvlášť metylovou, etylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, i-butylovou, .seZs-butylovou a íerc-butylovou skupinou éterifikované etoxylované mastné alkoholy s 8 až 24 uhlíkovými atómami v alkylovom zvyšku a s 1 až 100, obzvlášť 2 až 50 etylénoxidovými jednotkami (EO) v polyetylénglykolovej časti, napríklad koncovo metylovou, etylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, i-butylovou, sek-butylovou a íerc-butylovou skupinou éterifikované etoxylované izotridecylalkoholy alebo oleylalkoholy so stupňom etoxylácie 2 až 20, výhodne 3 až 8 EO, napríklad tenzidy z radu RGenapol-X-alkyléterov prípadne RGenapol-O-alkyléterov firmy Clariant, výhodne Genapol-X-060-metyléter;
- etoxylované arylalkylfenoly, výhodne tristyrylfenoly so strednou dĺžkou EO-reťazca v rozmedzí 10 až 80 EO, výhodne 16 až 40 EO, ako sú napríklad firmou Rhodia ponúkané produkty RSoprophor BSU, RSoprophor CY/8, RSoprophor S/25 alebo RSoprophor S/40-P;
- etoxylované alkylfenoly s jedným alebo viac alkylovými zvyškami, napríklad s 1 až 12 uhlíkovými atómami, výhodne nonylfenoly, napríklad z radu RArkopal-N firmy Clariant so stupňom etoxylácie 2 až 40 EO, výhodne 4 až 15 EO;
- etoxylované hydroxymastné kyseliny, výhodne deriváty ricínového oleja, so stupňom etoxylácie 10 až 80 EO, výhodne 30 až 40 EO, ako je napríklad REmulsogen EL a REmulsogen EL 400 firmy Clariant;
- tenzidy zo skupiny etoxylovaných sorbitanesterov, napríklad RAtplus 309 F (ICI);
- blokované kopolyméry z etylénoxidu (EO) a propylénoxidu (PO) rôznych dĺžok reťazcov, napríklad s molekulovou hmotnosťou propylénoxidových jednotiek v rozmedzí 200 až 10000, výhodne 1000 až 4000, pričom polyetylénglykolový podiel je výhodne 10 až 80 % hmotnostných, napríklad neiónogénne tenzidy zo série RPluronic (BASF), ako je Pluronic L a Pluronic PE, alebo RSynperonic (Uniqema), ako je Synperonic EP P 75 a Synperonic PE L 121;
- kondenzačné produkty z EO-PO-blokových kopolymérov a etyléndiamínu, napríklad s molekulovou hmotnosťou propylénoxidových jednotiek v rozmedzí 200 až 10000, výhodne 2000 až 6000, pričom polyetylénglykolový podiel je výhodne 10 až 80 % hmotnostných, napríklad neiónogénne tenzidy zo série RPluronic T (BASF) alebo RSynperonic T (Uniqema), ako je RSynperonic T 707 alebo RSynperonic T 908.
Chemická stabilita obsiahnutej sulfonylmočoviny alebo obsiahnutých sulfonylmočovín sa môže meniť v závislosti od typu použitého emulgátora. Často sa pozoruje, že použite tenzidov s blokovanými hydroxyfunkciami stabilitu zvyšuje. Táto skutočnosť je tiež podporená príkladmi uskutočnenia (pozri ďalej). Tak sa pri prípravkoch, ktoré obsahujú napríklad metyléter RGenapolu X-060 (pozri tabuľka 1, príklady 7 a 8) nepozoruje po skladovaní pri teplote 35 °C počas 3 až 4 mesiacov žiadny, alebo iba nepatrný (< 5 %) chemický rozklad sulfonylmočoviny (tu Iodsulfuron-metyl-nátrium). Naproti tomu sa zistí za rovnakých podmienok skladovania 10 % až 15 % odbúrania, keď sa ako emulgátor použijú koncové skupiny neblokujúce tenzidy, ako je RGenapol X-060 /príklad 4) alebo R-Genapol 0-050 (príklad 10). Pri skladovaní pri teplote okolia (20 °C až 25 °C) sú však tiež naposledy uvedené prípravky pri skladovaní stabilné. Tak vykazujú prípravky typu 4 alebo 12 tiež po osemnásťmesačnom skladovaní pri tomto teplotnom rozmedzí ešte úplný obsah účinnej látky.
Podiel emulgátora (komponent d)) je napríklad v rozmedzí 0,5 až 40 % hmotnostných, výhodne 0,5 až 20 % hmotnostných a obzvlášť 5 až 15 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prípravku.
Pre zlepšenie schopnosti emulgácie je možné dodatočne pridať iónogénny, výhodne v oleji rozpustný iónogénny tenzid. Ako iónogénne tenzidy sú napríklad vhodné:
soli alkylarylsulfónových kyselín s lineárnym alebo rozvetveným alkylovým reťazcom;
- parciálne estery kyseliny fosforečnej alebo parciálne estery kyseliny sírovej etoxylovaných di- a tristyrylfenolov, ako voľné kyseliny alebo soli, napríklad soli s alkalickými kovmi, so stupňom etoxylácie 6 až 16; napríklad
- fosfátované etoxylované tristyrylfenoly, napríklad s 5 až 20 EO, výhodne 16 EO (RSoprophor FL, Rhodia),
- fosfátované etoxylované alkylfenoly (parciálny ester) alebo ich soli, napríklad RSoprophor PA 17, 19, 21 alebo 23 alebo MP, prípadne draselné soli RSoprophoru PS 17, 19, 21 alebo 23,
- sulfátované etoxylované distyrylfenoly výhodne 5 až 15 EO, napríklad RSoprophor DSS 4, 5, 7 alebo 15,
- sulfátované etoxylované tristyrylfenoly výhodne 5 až 20 EO, obzvlášť 16 EO, napríklad RSoprophor 4 D 384.
Výhodné sú soli s alkalickými kovmi a soli s kovmi alkalických zemín alkylbenzénsulfónových kyselín, obzvlášť vápenatá soľ kyseliny dodecylbenzénsulfónovej (RPhenylsulfonat CA, RPhenylsulfonat CAL (obe Clairant) alebo REmcol P 18.60 a REmcol P 58.60 (obe Witco)).
Podiel iónogénneho emulgátora (komponent e)) je napríklad v rozmedzí až do 20 % hmotnostných, výhodne až do 10 % hmotnostných a obzvlášť 0,1 až 10 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prípravku.
Výhodne je hmotnostný pomer komponentov a) + b) ku komponentom d) + e) v rozmedzí 10 : 1 až 1 : : 100, obzvlášť 2 : 1 až 1 : 50 a obzvlášť výhodne 1 : 1 až 1 : 5.
Pre kontrolu sklonu k sedimentácii dispergovanej sulfonylmočoviny obsahujú prípravky výhodne zahusťovacie a/alebo tixotropné činidlá (komponent f)). Do úvahy pritom prichádzajú syntetické alebo prírodné minerálne produkty a/alebo organické reologické aditíva, obzvlášť také, ktoré sú vhodné pre nevodné prípravky.
Z triedy minerálnych zahusťovadiel prichádzajú do úvahy čisté kremičité kyseliny, napríklad typu RSipemat, RWessalon alebo RAerosil firmy Degussa alebo zmesové oxidy, napríklad kremičitany horečnato-hlinité, ako je atapulgit (RAttagel 40 a Attagel 50 firmy Engelhard) alebo vrstvené kremičitany horečnaté, ako sú bentonity alebo hectority. Obzvlášť výhodné sú napríklad organicky modifikované hectority, ako je RBentone 27, RBentone 34 alebo RBentone 38, vyrábané firmou Rheox.
Ďalšie vhodné organické aditíva na ovplyvnenie Teologických vlastností prípravkov sú zahusťovacie a/alebo tixotropné činidlá zo skupiny určitých polyamidov, ako je RThixa SR, RMixatrol SR 100 alebo RMixatrol TSR, ako i polyestrov, ako je RThixatrol 299, všetky produkty firmy Rheox. Produkty na báze ricínového oleja, ako je RThixica E, RThixain R, RThixatrol ST alebo RThixatrol GST, rovnako od firmy Rheox, sa javia ako obzvlášť účinné na potláčanie sedimentácie sulfonylmočoviny.
Prípravky sa môžu vyrobiť bez komponentu f) a sú v jednotlivých prípadoch, v závislosti od koncentrácie a tendencie k sedimentácii sulfonylmočoviny, tiež dostatočne stabilné. Výhodne použité množstvo zahusťovacieho a tixotropného činidla závisí od zodpovedajúceho zloženia zmesi rozpúšťadlo-tenzid a sú spravidla v rozmedzí 0,1 až 10 % hmotnostných, obzvlášť 0,2 až 5 % hmotnostných a celkom obzvlášť výhodne 0,5 až 2,0 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prípravku.
Uvedené formulačné pomocné prostriedky, ako sú tenzidy, rozpúšťadlá a ďalšie prídavné látky, sú obvyklé alebo známe pomocné činidlá a sú opísané napríklad v: Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, Bánd 7, C. Hauser Vertag Munchen, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, „Pesticides Formulations“, Marcel Dekker N.Y., 1973; Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers“, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J. ; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, „Solvents Guide“, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, „Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Egents“, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte“, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976. Ďalšími zdrojmi sú databanky a firemné prospekty zodpovedajúcich výrobných a obchodných firiem.
Prípravky sú napríklad vyznačené tým, že obsahujú
a) 0,1 až 50 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 20 % hmotnostných a obzvlášť 0,2 až 5 % hmotnostných jednej alebo viac sulfonylmočovín,
b) 0,1 až 60 % hmotnostných jednej alebo viac účinných látok, ktoré sú čiastočne alebo celkom rozpustené v komponente c), napríklad 0,5 až 50 % hmotnostných, výhodne 2 až 30 % hmotnostných a obzvlášť 5 až % hmotnostných jedného alebo viac herbicídov, ako sú napríklad deriváty kyseliny fenoxypropiónovej, alebo 0,1 až 40 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 20 % hmotnostných a obzvlášť 0,1 až 5 % hmotnostných jedného alebo viac safenérov, alebo
0,6 až 60 % hmotnostných, výhodne 3 až 50 % hmotnostných a obzvlášť 5,1 až 15 % hmotnostných zmesi 0,5 až 50 % hmotnostných, výhodne 2 až 30 % hmotnostných a obzvlášť 5 až 10 % hmotnostných herbicídu, napríklad derivátu kyseliny fenoxypropiónovej a 0,1 až 40 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 20 % hmotnostných a obzvlášť 0,1 až 5 % hmotnostných safenéru.
c) 5 až 95 % hmotnostných, výhodne 10 až 90 % hmotnostných a obzvlášť 40 až 80 % hmotnostných organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel,
d) 0,5 až 40 % hmotnostných, výhodne 0,5 až 20 % hmotnostných a obzvlášť 5 až 15 % hmotnostných jedného alebo viacerých neiónogénnych emulgátorov,
e) až do 20 % hmotnostných, výhodne 0 až 10 % hmotnostných jedného alebo viacerých iónogénnych emulgátorov a
f) až do 10 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 10 % hmotnostných a obzvlášť 0,2 až 5 % hmotnostných jedného alebo viacerých zahusťovacích alebo tixotropných činidiel, a prípadne až do 20 % hmotnostných vody, výhodne žiadnu vodu alebo až 10 % hmotnostných vody, obzvlášť v rozpustenej forme, pričom obsah komponentov a) a b) (celkový obsah účinných látok) je v rozmedzí 0,1 až 60 % hmotnostných, výhodne 0,6 až 50 % hmotnostných a obzvlášť 2,5 až 25 % hmotnostných.
Údaje hmotnostných percent sa pritom vzťahujú na hmotnosť celkového prípravku.
Výroba suspenzných koncentrátov podľa predloženého vynálezu, ktoré samy predstavujú suspenzie, sa môže uskutočňovať pomocou známych spôsobov, ktoré sú vhodné na výrobu suspenzií. Podľa štandardného spôsobu sa všetky komponenty vo vhodnom aparáte zmiešajú a rozomelú, napríklad sa rozomelú v guľovom mlyne s miešadlom. Pre jemné rozptýlenie pevnej sulfonylmočoviny sú výhodné spravidla stredné veľkosti častíc 50 pm alebo menej, výhodne 10 pm alebo menej a obzvlášť 1 až 5 pm.
Nevodné alebo na vodu chudobné suspenzné koncentráty podľa predloženého vynálezu umožňujú výrobu kvapalných stabilných prípravkov sulfonylmočovín s dobrými aplikačno-technickými vlastnosťami. Rovnako tak sa dajú podľa predloženého vynálezu vyrobiť stabilné prípravky na spoločnú formuláciu herbicídnych sulfonylmočovín a safenérov alebo sulfonylmočovín s herbicídmi, ako z radu derivátov kyseliny fenoxypropiónovej a s nimi použiteľných safenérov.
Stabilita prípravkov je vo zvláštnych prípadoch tiež za tepelného namáhania výborná. Okrem toho majú prípravky často výborné aplikačne technické vlastnosti. Pri aplikácii suspenzných koncentrátov, ktoré sa zvyčajne najprv vodou zriedia na rozstrekovateľné suspenzie s aplikačnou koncentráciou a nanášajú sa, sa získajú v porovnaní s WP-formuláciami alebo WG-formuláciami porovnateľné alebo dokonca zlepšené herbicídne účinky. Podobne sa pri zmesových prípravkov so safenérmi alebo herbicídmi, ako sú fenoxypropionáty, prípadne za prítomnosti safenérov, pozorujú v porovnaní s tankovými zmesami z jednotlivých prípravkov sulfonylmočoviny, safenéru, prípadne fenoxypropionátu a prípadne safenérov, rovnako dobré alebo často zvýšené alebo dlhšie trvajúce herbicídne účinky pri rovnakej selektivite v kultúrach.
Predmetom predloženého vynálezu je ďalej použitie prípravkov podľa predloženého vynálezu ako prostriedkov na ochranu rastlín na ničenie škodlivých rastlín.
Pritom sa môže postupovať tak, že sa zriedi účinné množstvo herbicídneho prípravku na vodnú suspenziu na aplikačnú koncentráciu a táto vodná suspenzia sa aplikuje na škodlivé rastliny, časti rastlín, semená rastlín, na plochy, na ktorých rastliny rastú alebo sa majú ničiť alebo na osevné plochy úžitkových rastlín, ktoré sa majú chrániť pred škodlivými rastlinami.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich tabuľkách sú uvedené niektoré prípravky, ktoré sú pri skladovaní počas 3 mesiacov stabilné a obzvlášť tiež nevykazujú žiadne odbúranie alebo len nepatrné odbúranie (menej ako 5 %) účinnej látky (herbicíd/safenér). Suspenzné koncentráty sa vyrobia zmiešaním a rozomletím komponentov v guľovom mlyne s miešadlom.
V nasledujúcich tabuľkách 1 a 2 sa týkajú údaje o množstve, vrátane percentuálnych údajov, hmotnosti, pokiaľ nie je uvedené inak.
Skratky v tabuľkách 1 a 2:
iodosulfuron = 3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1 -(2-karboxy-5-jód-fenyl-sulfonyl)močovina, iodosulfuron-metyl-nátrium = sodná soľ 3-(4-metoxy-6-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)-l-(2-metoxy-karbonyl-5-jód-fenylsulfonyl)-močoviny, fenoxaprop-P-etyl = etylester kyseliny (R)-2-[4-(6-chlórbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy]-propiónovej sulfonylhamstoff Al = N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureido-sulfonyl]-4-formylaminobenz amid sulfonylhamstoff A2 = metylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-metylsulfonylamidometyl-benzoovej mefenpyr-dietyl = etylester kyseliny l-(2,4-dichlórfenyl)-5-(etoxykarbonyl)-5-metyl-2-pyrazolín-3-karboxylovej isoxadifen-etyl = etylester kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolín-karboxylovej RSolvesso 150 = minerálny olej s aromatickými podielmi; oblasť teploty varu 187 - 207 °C RSolvesso 200 = minerálny olej s aromatickými podielmi; oblasť teploty varu 219 - 282 °C rapssäure-metylester = derivát repkového oleja RGenapol X-060 = etoxylovaný izotridecylalkohol s 6 EO (Clariant) RGenapol Χ-060-metyléter = Genapol X-060 éterifikovaný koncovo metylovou skupinou RGenapol X-150 = etoxylovaný izotridecylalkohol s 15 EO (Clariant) RGenapol 0-050 = etoxylovaný nenasýtený mastný alkohol s 16 až 18 uhlíkovými atómami RPluronic L 121, zodpovedá RSynperonic L121 = blokový kopolymér z etylénoxidu a propylénoxidu RSoprophor S/40-P = etoxylovaný tristyrylfenol so 40 EO RSoprophor BSU = etoxylovaný tristyrylfenol so 16 EO RAtplus 309 F = etoxylovaný sorbitanester REmulsogen EL 400 = etoxylovaná mastná kyselina REmcol P 18.60 = vápenatá soľ kyseliny dodecylbenzénsulfónovej RBentone 27 = organický modifikovaný hectorite (minerálne zahusťovadlo) RBentone 38 = organický modifikovaný hectorite (minerálne zahusťovadlo) RThixatrol ST = tixotropné činidlo na báze organického derivátu ricínového oleja
Tabuľka 1 : Príklady suspenzných koncentrátov
Príklad č. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Iodosulfuron 1,1 1,1 1,1
Iodosulfuron-metylnátrium 3,8 1,9 1,0 1,0 1,1 1,1 0,8 0,8 1,3
Fenoxaprop-P-etyl 22,9 11,5 7,8 7,8 6,4 6,6 6,2 6,2 6,5 6,5 6,5 7,8
Mefenpyr-dietyl 11,4 5,8 3,9 3,9 3,2 3,3 2,3 2,3 3,2 3,2 3,2 3,9
Solvesso 150 40,7
Solvesso 200 63,0 71,8 73,5 77,9 76,9 83,0
Rapssäure-metylester 72,3 71,2 71,2 75,4 71,4
Pluronic L 121 12,0
Genapol X-060 10,0 12,0 1,0 12,0 12,0 1,0
Genapol Χ-060-metyléter 10,0 10,0
Genapol 0-050 12,0
Soprophor S/40-P 8,0
Soprophor BSU 12,0
Emcol P 18.60 4,0 1,0 4,0 2,0 2,0 4,0 4,0 1,0
Bentone 27 3,2
Bentone 38 1,8 1,5 1,8 2,0 1,8 2,0 1,8 1,8 2,0
Thixatrol ST 0,8 0,8
Atplus 309 F 15,0 12,0
Emulsogen EL 400 1,0
Tabuľka 2 : Príklady suspenzných koncentrátov
Príklad 2/1 2/2 2/3 2/4 2/5 2/6
Sulfonylhamstoff Al 2,3 2,3 4,7 4,7
Isoxadifen-etyl 2,3 2,3 4,7 4,7
Sulfonylhamstoff A2 2,9 2,9
Mefenpyr-dietyl 8,7 8,7
Solvesso 200 33,3 33,3 28,4 33,8 69,9 70,4
Rapssäure-metylester 44,1 44,1 35,4 38,8
Genapol X-060 12,0 20,8 12,0 12,0
Príklad 2/1 2/2 2/3 2/4 2/5 2/6
Genapol X-150 12,0
EmcolP 18.60 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
Bentone 38 2,0 2,0 2,0 2,0 2,5 2,0
Atplus 309 F 12,0
Porovnávacie príklady
Prípravky podľa príkladov 1 až 12 z tabuľky 1 sú so zreteľom na účinné látky stabilné pri skladovaní počas 3 mesiacov pri teplote 35 °C. Prípravky podľa príkladov 2/1 až 2/4 sú stabilné pri skladovaní počas 4 mesiacov pri teplote 40 °C. Prípravky podľa príkladov 5 a 6 sú stabilné dokonca pri vyšších teplotách, napríklad pri teplote 54 °C počas 2 týždňov. Keď sa účinné látky naproti tomu formulujú ako suspoemulzia podľa EPA-0 514 769, pozoruje sa za inak rovnakých podmienok skladovania značný rozklad zodpovedajúcej účinnej látky zo skupiny sulfonylmočovín.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (13)

1. Prípravky vo forme kvapalných suspenzných koncentrátov, vyznačujúce sa tým, že obsahujú
a) jednu alebo viac pevných herbicídnych účinných látok z radu sulfonylmočovín v suspendovanej forme, pričom sulfonylmočoviny sú zvolené zo skupiny (Al) fenylsulfonylmočovín a ich solí, (A2) tienylsulfonylmočovín a ich solí, (A4) derivátov sulfonamidov a ich solí a (A6) alkoxyfenoxysulfonylmočovín a ich solí,
b) jednu alebo viac účinných látok, ktoré sú čiastočne alebo celkom rozpustené v komponente c),
c) organické rozpúšťadlo alebo zmes rozpúšťadiel,
d) jeden alebo viac neiónogénnych emulgátorov,
e) prípadne jeden alebo viac iónogénnych emulgátorov,
f) prípadne jedno alebo viac zahusťovadiel alebo tixotropných činidiel, a prípadne až do 30 % hmotnostných vody v rozpustenej forme.
2. Prípravky podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že obsahujú
a) 0,1 až 50 % hmotnostných jednej alebo viacerých sulfonylmočovín,
b) 0,1 až 60 % hmotnostných jednej alebo viacerých účinných látok, ktoré sú čiastočne alebo celkom rozpustené v komponente c),
c) 5 až 95 % hmotnostných organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel,
d) 0,5 až 40 % hmotnostných jedného alebo viacerých neiónogénnych emulgátorov,
e) až do 20 % hmotnostných jedného alebo viacerých iónogénnych emulgátorov a
f) až do 10 % hmotnostných jedného alebo viacerých zahusťovacích alebo tixotropných činidiel, a prípadne až do 20 % hmotnostných vody v rozpustenej forme, pričom obsah komponentov a) a b) (celkový obsah účinných látok) je v rozsahu 0,1 až 60 % hmotnostných.
3. Prípravky podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že ako komponent b) obsahujú 0,5 až 50 % hmotnostných jedného alebo viacerých substituovaných derivátov kyseliny fenoxypropiónovej alebo 0,1 až 40 % hmotnostných jedného alebo viacerých safenérov alebo 0,6 až 60 % hmotnostných zmesi 0,5 až 50 % hmotnostných derivátu kyseliny fenoxypropiónovej a 0,1 až 40 % hmotnostných safenéru.
4. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že obsahujú
a) 0,1 až 20 % hmotnostných jednej alebo viacerých sulfonylmočovín,
b) 2 až 30 % hmotnostných jedného alebo viacerých derivátov kyseliny fenoxypropiónovej alebo 0,1 až 40 % hmotnostných jedného alebo viacerých safenérov alebo 3 až 50 % hmotnostných zmesi 2 až 30 % hmotnostných derivátu kyseliny fenoxypropiónovej a 0,1 až 40 % hmotnostných safenéru,
c) 10 až 90 % hmotnostných organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel,
d) 0,5 až 20 % hmotnostných jedného alebo viacerých neiónogénnych emulgátorov,
e) až do 10 % hmotnostných jedného alebo viacerých iónogénnych emulgátorov a
f) 0,1 až 10 % hmotnostných jedného alebo viacerých zahusťovacích alebo tixotropných činidiel, a prípadne až do 10 % hmotnostných vody v rozpustenej forme, pričom obsah komponentov a) a b) (celkový obsah účinných látok) je v rozmedzí 0,6 až 50 % hmotnostných.
5. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že obsahujú
a) 0,2 až 5 % hmotnostných jednej alebo viac sulfonylmočovín,
b) 5 až 15 % hmotnostných jedného alebo viacerých derivátov kyseliny fenoxypropiónovej alebo 0,1 až 5 % hmotnostných jedného alebo viacerých safenérov alebo 5,1 až 15 % hmotnostných zmesi 5 až 10 % hmotnostných derivátu kyseliny fenoxypropiónovej a 0,1 až 5 % hmotnostných safenéru,
c) 40 až 80 % hmotnostných organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel,
d) 5 až 15 % hmotnostných jedného alebo viacerých neiónogénnych emulgátorov
e) až do 10 % hmotnostných jedného alebo viacerých iónogénnych emulgátorov a
f) 0,2 až 5 % hrúotnostných jedného alebo viacerých zahusťovacích alebo tixotropných činidiel, a prípadne až do 10 % hmotnostných vody v rozpustenej forme, pričom obsah komponentov a) a b) teda celkový obsah účinných látok je v rozsahu 2,5 až 25 % hmotnostných.
6. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúce sa tým, že obsahujú ako komponent a) jednu alebo viac sulfonylmočovín zo skupiny zahrnujúcej chlorsulfuron, chlorimuron-etyl, metsulfuron-metyl, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron-metyl, sulfometuron-metyl, tribenuron-metyl, bensulfuron-metyl, primisulfuron-metyl, iodosulfuron-metyl, triflusulfuron-metyl, oxasulfuron, metylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-metylsulfonylamidometyl-benzoovej, N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylamino-benzamid, tifensulfuron-metyl, amidosulfuron, etoxysulfuron a ich soli, najmä chlorsulfuron, chlorimuron-etyl, metsulfuron-metyl, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron-metyl, sulfometuron-metyl, tribenuron-metyl, bensulfuron-metyl, primisulfuron-metyl, iodosulfuron-metyl-nátrium, triflusulfuron-metyl, metylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-metylsulfonylamidometyl-benzoovej, N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid, tifensulfuron-metyl, amidosulfuron, etoxysulfuron a ich soli.
7. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že obsahujú ako komponent b) jeden alebo viac herbicídov zo skupiny zahrnujúcej diclofop-metyl, cyhalofop-butyl, pirifenop-butyl, haloxyfop-metyl, haloxyfop-P-metyl, clodinafop-propargyl, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl, quizalofop-metyl alebo -etyl alebo -tefuryl, quizalofop-P-metyl alebo -etyl alebo -tefuryl, propaquizafop, fenoxaprop-etyl, fenoxaprop-P-etyl a prípadne safenér.
8. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúce komponent c)
1. nepoláme rozpúšťadlo zo skupiny zahrnujúcej
- aromatické rozpúšťadlá, ktoré sú odvodené od benzénu,
- alifatické uhľovodíky a
- zmesi aromatických a alifatických uhľovodíkov alebo
2. poláme lipofilné rozpúšťadlo zo skupiny zahrnujúcej
- oleje
- estery zo skupiny esterov alifatických karboxylových kyselín,
- estery aromatických karboxylových kyselín,
- estery iných organických kyselín a
- zmesi uvedených rozpúšťadiel, alebo
3. zmesi rozpúšťadiel z odsekov 1 a 2.
9. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 8, vyznačujúce komponent d) emulgátor alebo zmes emulgátorov zo skupiny zahrnujúcej
- etoxylované nasýtené a nenasýtené alifatické alkoholy,
- koncovo éterifíkované etoxylované nasýtené a nenasýtené alifatické alkoholy,
- etoxylované arylalkylfenoly,
- etoxylované alkylfenoly s jedným alebo viacerými alkylovými zvyškami,
- etoxylované hydroxymastné kyseliny,
- tenzidy zo skupiny etoxylovaných sorbitanesterov,
- blokové kopolyméry z etylénoxidu a propylénoxidu,
- kondenzačné produkty z EO-PO-blokových kopolymérov a etyléndiamínu a
- zmesi uvedených neiónogénnych tenzidov.
10. Prípravky podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúce sa komponent f) zahusťovacie alebo tixotropné činidlo zo skupiny zahrnujúcej syntetické minerálne produkty, prírodné minerálne produkty a organické aditíva.
11. Spôsob výroby prípravkov podľa niektorého z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že sa komponenty prípravkov zmiešajú a prípadne rozomelú.
12. Spôsob ničenia škodlivých rastlín, vyznačujúci sa tým, že sa účinné množstvo herbicídneho prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 10 zriedi na vodnú suspenziu na aplikačnú koncentráciu a vodná suspenzia sa aplikuje na škodlivé rastliny, časti rastlín, semená rastlín, plochy na ktorých rastliny rastú alebo majú byť ničené alebo na osevné plochy úžitkových rastlín, ktoré majú byť chránené pred škodlivými rastlinami.
13. Použitie prípravkov podľa niektorého z nárokov 1 až 10 ako ochranného prostriedku rastlín na ničenie škodlivých rastlín.
SK535-2002A 1999-10-26 2000-10-11 Nevodné alebo na vodu chudobné suspenzné koncentráty zmesí účinných látok na ochranu rastlín, spôsob ich výroby a použitie SK287447B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19951427A DE19951427A1 (de) 1999-10-26 1999-10-26 Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
PCT/EP2000/009984 WO2001030156A1 (de) 1999-10-26 2000-10-11 Nichtwässrige oder wasserarme suspensionskonzentrate von wirkstoffmischungen für den pflanzenschutz

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK5352002A3 SK5352002A3 (en) 2002-10-08
SK287447B6 true SK287447B6 (sk) 2010-10-07

Family

ID=7926849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK535-2002A SK287447B6 (sk) 1999-10-26 2000-10-11 Nevodné alebo na vodu chudobné suspenzné koncentráty zmesí účinných látok na ochranu rastlín, spôsob ich výroby a použitie

Country Status (29)

Country Link
US (1) US6479432B1 (sk)
EP (1) EP1227725B1 (sk)
JP (1) JP2003512399A (sk)
KR (1) KR100823745B1 (sk)
CN (1) CN100342788C (sk)
AR (1) AR026223A1 (sk)
AT (1) ATE264058T1 (sk)
AU (1) AU1695801A (sk)
BG (1) BG65772B1 (sk)
BR (1) BR0015095A (sk)
CA (1) CA2388937C (sk)
CO (1) CO5221069A1 (sk)
CZ (1) CZ304310B6 (sk)
DE (2) DE19951427A1 (sk)
DK (1) DK1227725T3 (sk)
ES (1) ES2219417T3 (sk)
HR (1) HRP20020356B1 (sk)
HU (1) HU228804B1 (sk)
MX (1) MXPA02004156A (sk)
PL (1) PL201230B1 (sk)
PT (1) PT1227725E (sk)
RS (1) RS50261B (sk)
RU (1) RU2279221C9 (sk)
SK (1) SK287447B6 (sk)
TR (1) TR200201139T2 (sk)
TW (1) TWI235034B (sk)
UA (1) UA74352C2 (sk)
WO (1) WO2001030156A1 (sk)
ZA (1) ZA200203348B (sk)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10029169A1 (de) * 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
FR2814087B1 (fr) * 2000-09-15 2003-07-04 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante en base huile et son utilisation dans les traitements des drains fores en boue a l'huile
FR2817165B1 (fr) * 2000-11-24 2003-09-26 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante organique et son utilisation dans le traitement des drains fores en boue a l'huile
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
EP1410715A1 (en) * 2002-10-19 2004-04-21 Bayer CropScience GmbH Combinations of aryloxyphenoxypropionates and safeners and their use for increasing weed control
US6911421B2 (en) * 2002-11-01 2005-06-28 Nicca Usa, Inc. Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment
EP1571908B1 (de) * 2002-12-13 2014-12-17 Bayer CropScience AG Ölsuspensionskonzentrat
DE10258867A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Bayer Cropscience Gmbh Mikroemulsionskonzentrate
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
DE10334300A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DK1681932T3 (da) * 2003-11-03 2008-07-21 Bayer Cropscience Ag Herbicidt aktivt middel
AR046629A1 (es) * 2003-11-17 2005-12-14 Syngenta Participations Ag Concentrados emulsionables que contienen adyuvantes
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
JP4208755B2 (ja) * 2004-03-26 2009-01-14 富士フイルム株式会社 平版印刷用湿し水組成物
CN101137291B (zh) * 2005-03-14 2011-08-10 石原产业株式会社 除草剂悬浮液
WO2006098156A2 (en) 2005-03-14 2006-09-21 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal suspension
AU2012203814B2 (en) * 2005-03-14 2014-04-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal suspension
WO2006114186A2 (de) * 2005-04-26 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wasser-in-öl suspoemulsionen
EA013216B1 (ru) * 2005-06-04 2010-04-30 Байер Кропсайенс Аг Масляный суспензионный концентрат
US20070110951A1 (en) * 2005-07-20 2007-05-17 Frank Hoefflin Thermally expansible material substantially free of tackifier
ZA200802442B (en) * 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
TWI484910B (zh) 2006-12-01 2015-05-21 Du Pont 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物
TW200843642A (en) * 2007-03-08 2008-11-16 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
GB0712884D0 (en) * 2007-07-03 2007-08-15 Syngenta Ltd Formulations
GB0714451D0 (en) * 2007-07-24 2007-09-05 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
UA97730C2 (ru) * 2008-01-22 2012-03-12 Юнайтед Фосфорус Лимитед Гербицидные композиции и способ получения гербицидной композиции
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
PL2326169T3 (pl) * 2008-05-28 2017-07-31 Gat Microencapsulation Gmbh Koncentraty sulfonylomoczników w postaci zawiesiny w oleju i kombinacje z fluroksypyrem lub innymi agrochemikaliami
CN101530104B (zh) * 2009-04-21 2013-07-31 上虞颖泰精细化工有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
ES2444494T3 (es) 2009-08-27 2014-02-25 Basf Se Formulaciones de concentrado acuoso que contienen saflufenacil y glifosato
EP2470018A2 (en) 2009-08-27 2012-07-04 Basf Se Aqueous suspension concentrate formulations containing saflufenacil
EP2509422A1 (en) 2009-12-09 2012-10-17 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
US8703650B2 (en) 2009-12-09 2014-04-22 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil
WO2011107445A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
AU2011248750B2 (en) 2010-04-26 2015-04-30 Corteva Agriscience Llc Stabilized agricultural oil dispersions
NZ607767A (en) * 2010-09-17 2015-02-27 Dow Agrosciences Llc Liquid agricultural formulations of improved stability
US20120208700A1 (en) * 2011-02-11 2012-08-16 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
CN102487956A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
WO2013135610A1 (en) * 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide iii
PT2854543T (pt) * 2012-05-25 2016-11-23 Bayer Cropscience Ag Estabilização química de sal de sódio de metil iodossulfurão por hidroxiestearatos
AU2013279603B2 (en) * 2012-06-21 2016-05-19 Basf Se Adjuvant comprising a 2-propylheptylamine alkoxylate, sugar-based surfactant, and drift-control agent and/or humectant
JP6236465B2 (ja) 2012-12-21 2017-11-22 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 温度安定性クロキントセット−メキシル水性組成物
CN104273150B (zh) * 2013-07-03 2016-08-24 江苏龙灯化学有限公司 增效除草组合物
CN105165866B (zh) * 2013-07-03 2017-08-08 江苏龙灯化学有限公司 增效除草组合物
RS57003B1 (sr) 2013-11-25 2018-05-31 E I Du Pont De Nemours And Copany Stabilizovana tečna kompozicija metsulfuron-metila niske koncentracije
US12016335B2 (en) 2013-11-25 2024-06-25 Fmc Corporation Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition
US10925280B2 (en) * 2015-08-13 2021-02-23 Upl Limited Solid agrochemical compositions
US11473004B2 (en) 2016-12-02 2022-10-18 University Of Wyoming Microemulsions and uses thereof to displace oil in heterogeneous porous media
CN107156137A (zh) * 2017-06-14 2017-09-15 江苏辉丰农化股份有限公司 含有精喹禾灵和乙氧磺隆的除草组合物
WO2019034934A1 (en) 2017-08-14 2019-02-21 Adama Agan Ltd. DISPERSABLE FORMULATION IN OIL
WO2019108500A1 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Dow Global Technologies Llc Hydrophobic polymers as oil rheology modifiers for agrochemical formulations
WO2020172305A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same
US11576381B2 (en) 2019-02-25 2023-02-14 Albaugh, Llc Composition and a method of using the composition to increase wheat yield
AU2023219153A1 (en) * 2022-02-14 2024-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Agricultural chemical formulation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
DE59207084D1 (de) * 1991-05-18 1996-10-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wässrige Dispersionen von Sulfonylharnstoffderivaten
DE59207085D1 (de) 1991-05-18 1996-10-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue Suspoemulsionen auf Basis Fenoxapropethyl
DE69300089T2 (de) * 1992-01-28 1995-07-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd., Osaka Chemisch stabilisierte herbizide Suspension auf Öl-Basis.
TW229142B (sk) * 1992-04-15 1994-09-01 Nissan Detrochem Corp
UA57592C2 (uk) * 1994-12-22 2003-06-16 Монсанто Компані Гербіцидна композиція
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
WO2000025586A1 (en) * 1998-11-04 2000-05-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
PL356050A1 (en) 2004-06-14
DE50006097D1 (de) 2004-05-19
ATE264058T1 (de) 2004-04-15
US6479432B1 (en) 2002-11-12
HRP20020356A2 (en) 2005-04-30
HRP20020356B1 (en) 2006-03-31
BG106621A (en) 2002-12-29
RS50261B (sr) 2009-07-15
MXPA02004156A (es) 2002-10-17
CA2388937A1 (en) 2001-05-03
DK1227725T3 (da) 2004-08-09
AU1695801A (en) 2001-05-08
CN100342788C (zh) 2007-10-17
HUP0203120A2 (hu) 2003-01-28
WO2001030156A1 (de) 2001-05-03
CN1382016A (zh) 2002-11-27
ZA200203348B (en) 2003-06-10
DE19951427A1 (de) 2001-05-17
BG65772B1 (bg) 2009-11-30
CZ304310B6 (cs) 2014-02-26
HUP0203120A3 (en) 2003-02-28
HU228804B1 (en) 2013-05-28
RU2279221C9 (ru) 2007-10-10
AR026223A1 (es) 2003-01-29
KR20020059644A (ko) 2002-07-13
SK5352002A3 (en) 2002-10-08
EP1227725A1 (de) 2002-08-07
PL201230B1 (pl) 2009-03-31
CA2388937C (en) 2009-09-15
RU2279221C2 (ru) 2006-07-10
TWI235034B (en) 2005-07-01
EP1227725B1 (de) 2004-04-14
BR0015095A (pt) 2002-07-16
CZ20021468A3 (cs) 2002-10-16
KR100823745B1 (ko) 2008-04-21
CO5221069A1 (es) 2002-11-28
JP2003512399A (ja) 2003-04-02
ES2219417T3 (es) 2004-12-01
UA74352C2 (uk) 2005-12-15
TR200201139T2 (tr) 2003-02-21
PT1227725E (pt) 2004-09-30
YU30402A (sh) 2004-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6479432B1 (en) Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
US7867946B2 (en) Liquid formulation
CA2407269C (en) Liquid herbicide formulations comprising acetolactate synthase inhibitors
US7776792B2 (en) Agrochemical formulations
DK1651039T3 (en) OIL SUSPENSION CONCENTRATE CONTAINING DIFLUFENICAN
AU2005203209C1 (en) Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
US20110152082A1 (en) Liquid formulations

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Assignment and transfer of rights

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, MONHEIM AM R, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT, MONHEIM, DE

Effective date: 20151006

MK4A Patent expired

Expiry date: 20201011