PL201230B1 - Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego - Google Patents

Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego

Info

Publication number
PL201230B1
PL201230B1 PL356050A PL35605000A PL201230B1 PL 201230 B1 PL201230 B1 PL 201230B1 PL 356050 A PL356050 A PL 356050A PL 35605000 A PL35605000 A PL 35605000A PL 201230 B1 PL201230 B1 PL 201230B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
group
ethoxylated
ethyl
weight
Prior art date
Application number
PL356050A
Other languages
English (en)
Other versions
PL356050A1 (pl
Inventor
Frank Sixl
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL356050A1 publication Critical patent/PL356050A1/pl
Publication of PL201230B1 publication Critical patent/PL201230B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy preparatu w postaci p lynnego koncentratu zawiesinowego, który charakte- ryzuje si e tym, ze zawiera a) 0,1-50% wag. jednej lub wi ekszej liczby sta lych substancji chwastobójczo czynnych z grupy fenylo- i benzylosulfonylomoczników i ich soli, w postaci zawieszonej, b) 0,1-60% wag. jednej lub wi ekszej liczby substancji czynnych, które s a czesciowo lub ca lkowicie rozpuszczone w sk ladniku c), wybranych z grupy obejmuj acej jeden lub wi eksz a liczb e dwupier scieniowych pochod- nych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, jeden lub wi eksz a liczb e srodków zabez- pieczaj acych i mieszanin e dwupier scieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarbo- ksylowego i srodka zabezpieczaj acego, c) 5-95% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników, wybranych z grupy okre slonych rozpuszczalników, d) 0,5-40% wag. jednego lub wi ekszej liczby niejonowych emulgatorów, wybranych z grupy okre slonych niejonowych emulgatorów, e)0-20% wag. jednego lub wi ekszej liczby jonowych emulgatorów, wybranych z grupy okre slonych jonowych emulgatorów, f) 0-10% wag. jednego lub wi ekszej liczby srodków zag eszczaj acych lub srod- ków tiksotropowych wybranych z grupy syntetycznych produktów mineralnych, naturalnych produktów mineralnych i dodatków organicznych, i albo bez wody albo do 30% wag. wody w postaci roztworu. Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania preparatu, sposobu zwalczania szkodliwych ro slin z u zyciem skutecznej ilo sci chwastobójczego preparatu oraz zastosowania preparatu jako srodka ochrony ro slin do zwalczania szkodliwych ro slin. PL PL PL PL PL PL PL

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201230 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 356050 (13) (22) Data zgłoszenia: 11.10.2000 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
11.10.2000, PCT/EP00/09984 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
03.05.2001, WO01/30156 PCT Gazette nr 18/01 (51) Int.Cl.
A01N 25/30 (2006.01) A01N 25/04 (2006.01) A01N 47/36 (2006.01) A01P 13/00 (2006.01)
Opis patentowy przedrukowano ze względu na zauważone błędy
Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, (54) sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego
(73) Uprawniony z patentu:
(30) Pierwszeństwo: BAYER CROPSCIENCE AG,Monheim,DE
26.10.1999,DE,19951427.5 (72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: Frank Sixl,Selters-Haintchen,DE
14.06.2004 BUP 12/04 (74) Pełnomocnik:
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: Agnieszka Marszałek,
31.03.2009 WUP 03/09 SULIMA GRABOWSKA SIERZPUTOWSKA, Biuro Patentów i Znaków Towarowych sp.j.
(57) Wynalazek dotyczy preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, który charakteryzuje się tym, że zawiera a) 0,1-50% wag. jednej lub większej liczby stałych substancji chwastobójczo czynnych z grupy fenylo- i benzylosulfonylomoczników i ich soli, w postaci zawieszonej, b) 0,1-60% wag. jednej lub większej liczby substancji czynnych, które są częściowo lub całkowicie rozpuszczone w skł adniku c), wybranych z grupy obejmują cej jeden lub wię kszą liczbę dwupierś cieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających i mieszaninę dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i środka zabezpieczającego, c) 5-95% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników, wybranych z grupy określonych rozpuszczalników, d) 0,5-40% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów, wybranych z grupy określonych niejonowych emulgatorów,
e)0-20% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów, wybranych z grupy określonych jonowych emulgatorów, f) 0-10% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych wybranych z grupy syntetycznych produktów mineralnych, naturalnych produktów mineralnych i dodatków organicznych, i albo bez wody albo do 30% wag. wody w postaci roztworu. Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania preparatu, sposobu zwalczania szkodliwych roślin z użyciem skutecznej ilości chwastobójczego preparatu oraz zastosowania preparatu jako środka ochrony roślin do zwalczania szkodliwych roślin.
PL 201 230 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego.
Substancje chwastobójczo czynne z grupy sulfonylomoczników, np. 1-[(hetero)arylo(oksy)sulfonylo]-3-pirymidyn-2-ylo- lub 1-[(hetero)arylo(oksy)sulfonylo]-3-(1,3,5-triazyn-2-ylo)-moczniki, formułuje się zazwyczaj w postaci proszków dyspergowalnych w wodzie (WP) lub granulatów dyspergowalnych w wodzie (WG). Podstawą do poszukiwania ulepszonych stał ych preparatów jest znaczna podatność substancji czynnych z tej grupy związków na hydrolizę. Jednocześnie ich rozpuszczalność w wodzie jest dość wysoka, a zatem bardzo trudno jest opracować ciekłe, oparte na wodzie preparaty, które gwarantowałyby chemiczną trwałość sulfonylomoczników. Z powyższych względów w literaturze opisano tylko trwałe przy przechowywaniu wodne koncentraty zawiesinowe (SC) (patrz EP-0514768) i wodne suspensjo-emulsje (SE) (patrz EP-0514769) zawierające sulfonylomoczniki. Z drugiej strony wolne od wody ciekłe preparaty substancji czynnej lub mieszanin substancji czynnych z zawieszonymi substancjami stałymi są często fizycznie nietrwałe. Podczas przechowywania zdyspergowane substancje stałe osadzają się i zbrylają, zmienia się lepkość preparatu i/lub staje się on niejednorodny podczas formułowania.
Wytworzenie płynnych preparatów chwastobójczych sulfonylomoczników byłoby szczególnie korzystne w odniesieniu do połączeń tych substancji czynnych z płynnymi substancjami pomocniczymi i/lub rozpuszczalnymi substancjami czynnymi, których rolą jest poprawa cech użytkowych, np. działania chwastobójczego. W przypadku preparatów zawierających dodatkowe rozpuszczalne substancje czynne mogą to być np. jedna lub większa liczba substancji chwastobójczo czynnych i/lub jeden lub większa liczba środków zabezpieczających, które wykazują jedną lub obie z następujących cech:
1. przeznaczona do połączenia z sulfonylomocznikiem substancja czynna jest niskotopliwym związkiem organicznym, którego nie można sformułować w postaci proszku do zawiesin (WP) lub dyspergowalnego w wodzie granulatu (WG) o zadawalających cechach użytkowych;
2. jest to substancja, której skuteczność w preparatach można zwiększyć, zoptymalizować lub uzyskać w sposób niezawodnie powtarzalny gdy rozpuści się ją w dającym się emulgować rozpuszczalniku organicznym lub gdy połączy się ją z odpowiednimi płynnymi lub rozpuszczonymi substancjami pomocniczymi, tak zwanymi adiuwantami.
Ważną handlowo grupę substancji czynnych o powyższych cechach tworzą podstawione pochodne kwasu fenoksypropionowego, np. pochodne kwasu heteroaryloksyfenoksypropionowego lub kwasu fenoksyfenoksypropionowego. Wiadomo przykładowo, że działanie fenoksaprop-P etylowego przeciw ważnym chwastom szerokolistnym ulega poprawie, gdy nanoszenie realizuje się z użyciem dostatecznie dużej ilości niejonowego środka zwilżającego, np. oksyetylowanego alkoholu tłuszczowego (np. ®Genapol X-060, Clariant) rozpuszczonego w cieczy opryskowej. Ponadto fenoksaprop-P etylowy stosuje się w uprawach zbóż zazwyczaj z mefenpirem dietylowym, substancją chroniącą rośliny użytkowe (środek zabezpieczający, odtrutka) o bardzo niskiej temperaturze topnienia, wynoszącej 52 - 54°C. Jest zrozumiałe, iż z uwagi na te właściwości fizyczne składników zwykłe handlowe kompozycje fenoksapropu-P etylowego/mefenpiru dietylowego są formułowane jako preparaty płynne, jako emulsje w wodzie (EW) lub jako koncentraty do emulgowania (EC). Chlodynafop propargilowy, należący do tej samej grupy substancji czynnych co fenoksaprop-P etylowy, ma temperaturę topnienia 48,2 - 57,1°C, a zatem jego właściwości fizyczne są nieodpowiednie dla wytwarzania preparatów stałych. Kompozycje tego herbicydu ze środkiem zabezpieczającym chlochintocetem meksylowym są dostępne na rynku wyłącznie w postaci koncentratów do emulgowania.
Jako inne substancje czynne, które można częściowo lub całkowicie rozpuścić w rozpuszczalniku organicznym, można wymienić np. herbicydy z grupy hydroksybenzonitryli, takie jak joksynil i bromoksynil i ich dostępne w handlu sole i estry. Alternatywnie dodatkową substancją czynną inną niż sulfonylomocznik może być środek zabezpieczający bez innego herbicydu albo mieszanina substancji czynnych zawierająca dodatkowy herbicyd i środek zabezpieczający, przy czym dodatkowe substancje czynne są korzystnie w wysokim stopniu rozpuszczalne w rozpuszczalniku organicznym.
W przeciwieństwie do wymienionych substancji czynnych płynnych preparatów, herbicydy z grupy sulfonylomoczników są formułowane zazwyczaj jako proszki do zawiesin (WP) lub jako granulaty dyspergowalne w wodzie (WG) z uwagi na wspomniane problemy z trwałością. Z EP-0313317 są jednak znane niewodne koncentraty zawiesinowe określonych pirydylosulfonylomoczników, w których
PL 201 230 B1 substancja czynna jest zawieszona w oleju roślinnym, dla podwyższenia skuteczności chwastobójczej i selektywnoś ci sulfonylomocznika. W EP-0313317 nie wykazano chemicznej trwałoś ci sulfonylomocznika w preparacie. Nie wspomniano ponadto o formułowaniu mieszanin herbicydów i nie podano danych, na podstawie których można by ocenić chemiczną i fizyczną trwałość kompozycji herbicydów. Z zasady zawartość substancji czynnych rozpuszczonych w fazie organicznej zmniejsza trwałość zawiesiny sulfonylomocznika. Wiadomo także, iż obecność kompozycji substancji czynnych w złożonych preparatach może skutkować obniżoną chemiczną trwałością substancji czynnych (tak zwana niekompatybilność substancji czynnych) albo zmniejszoną przyswajalnością biologiczną lub ogólnie skutecznością.
W EP-A-0554015 opisano zawiesiny herbicydów pirydylosulfonylomocznikowych i ewentualnie innych herbicydów zawierające pewną ilość oleju roślinnego i/lub oleju mineralnego oraz związki powierzchniowo czynne, w których mocznik pełnił rolę stabilizatora. W WO-A-96/41537 wspomniano w przykładzie preparatu c) na str. 63 o połączeniach konkretnych sulfonylomoczników z różnymi substancjami chwastobójczymi.
W odniesieniu do kompozycji sulfonylomoczników z substancjami czynnymi z grup związków o innej budowie, których przeważ nie nie moż na formuł ować jako granulaty lub proszki do zawiesin, albo które można tak formułować, celem było opracowanie płynnych preparatów zawierających sulfonylomoczniki, które pod względem fizycznej trwałości preparatu, chemicznej trwałości sulfonylomoczników i możliwie również biologicznego działania sulfonylomoczników stanowiłyby alternatywę lub ulepszenie w stosunku do preparatów WP i WG. Celem było również opracowanie trwałego preparatu płynnego, który zapewniałby wymagane cechy użyteczności technicznej i właściwości fizyczne w odniesieniu do wszystkich zawartych w nim substancji czynnych.
Nieoczekiwanie odkryto, że można wytworzyć trwałe przy przechowywaniu, płynne, zawierające małą ilość wody lub bezwodne preparaty sulfonylomoczników z jedną lub większą liczbą dodatkowych substancji czynnych, gdy stały sulfonylomocznik zdysperguje się (przeprowadzi się w stan suspensji) w mieszaninie rozpuszczalnik/środek powierzchniowo czynny zawierającej co najmniej jedną inną substancję czynną.
Zatem wynalazek dotyczy preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, który charakteryzuje się tym, że zawiera
a) 0,1 - 50% wag. jednej lub większej liczby stałych substancji chwastobójczo czynnych z grupy fenylo- i benzylosulfonylomoczników i ich soli, w postaci zawieszonej,
b) 0,1 - 60% wag. jednej lub większej liczby substancji czynnych, które są częściowo lub całkowicie rozpuszczone w składniku c), wybranych z grupy obejmującej jedną lub większą liczbę dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających i mieszaninę dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i środka zabezpieczającego,
c) 5 - 95% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników, przy czym rozpuszczalnik organiczny jest wybrany z grupy obejmującej
1. rozpuszczalnik niepolarny wybrany z grupy obejmującej
- rozpuszczalniki aromatyczne, pochodne benzenu,
- wę glowodory alifatyczne i
- mieszaniny wę glowodorów aromatycznych i alifatycznych
2. lipofilowy rozpuszczalnik polarny wybrany z grupy obejmującej
- oleje,
- estry z grupy estrów alifatycznych kwasów karboksylowych,
- estry aromatycznych kwasów karboksylowych,
- estry innych kwasów organicznych i
- mieszaniny podanych rozpuszczalników, lub
3. mieszaniny rozpuszczalników z punktów 1. i 2.,
d) 0,5 - 40% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów wybranych z grupy obejmującej
- etoksylowane nasycone i nienasycone alkohole alifatyczne,
- etoksylowane, nasycone i nienasycone alkohole alifatyczne o zeteryfikowanych grupach końcowych,
- etoksylowane aryloalkilofenole,
- etoksylowane alkilofenole z jedną lub wię kszą liczbą grup alkilowych,
- etoksylowane kwasy hydroksytł uszczowe,
- ś rodki powierzchniowo czynne z grupy etoksylowanych estrów sorbitanu,
PL 201 230 B1
- kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu,
- produkty kondensacji kopolimerów blokowych EO-PO i etylenodiaminy,
- mieszaniny wymienionych niejonowych ś rodków powierzchniowo czynnych,
e) 0 - 20% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów wybranych z grupy obejmującej
- sole kwasów alkiloarylosulfonowych o prostym lub rozgałęzionym ł a ń cuchu alkilowym,
- częściowe estry kwasu fosforowego lub częściowe estry kwasu siarkowego i etoksylowanych di- i tristyrylofenoli, w postaci wolnych kwasów lub soli,
- fosforanowane etoksylowane tristyrylofenole,
- fosforanowane etoksylowane alkilofenole (częściowe estry) lub ich sole,
- siarczanowane etoksylowane distyrylofenole korzystnie o 5 - 15 EO i
- siarczanowane etoksylowane tristyrylofenole korzystnie o 5 - 20 EO,
f) 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych wybranych z grupy syntetycznych produktów mineralnych, naturalnych produktów mineralnych i dodatków organicznych, i albo bez wody albo do 30% wag. wody w postaci roztworu.
Korzystnie preparat według wynalazku zawiera do 20% wag. wody w postaci roztworu, a zawartość składników a) i b) (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi 0,2 - 60% wag.
Ponadto korzystnie preparat według wynalazku zawiera jako składnik b) 0,5 - 50% wag. jednej lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego lub 0,1 - 40% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, lub 0,6 - 60% wag. mieszaniny 0,5 - 50% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i 0,1 - 40% wag. ś rodka zabezpieczają cego.
Ponadto korzystnie preparat według wynalazku zawiera
a) 0,1 - 20% wag. jednego lub większej liczby fenylo- i benzylosulfonylomoczników lub ich soli,
b) 2 - 30% wag. jednej lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego lub 0,1 - 40% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, lub 3 - 50% wag. mieszaniny 2 - 30% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i 0,1 - 40% wag. środka zabezpieczającego,
c) 10 - 90% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników,
d) 0,5 - 20% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów,
e) 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów,
f) 0,1 - 10% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych, i albo bez wody albo do 10 % wag. wody w postaci roztworu, przy czym zawartość składników a) i b) (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi 0,6 - 50% wag.
Ponadto korzystnie preparat według wynalazku zawiera
a) 0,2 - 5% wag. jednego lub większej liczby fenylo- i benzylosulfonylomoczników lub ich soli,
b) 5 - 15% wag. jednej lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego lub 0,1 - 5% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, lub 5,1 - 15% wag. mieszaniny 5 - 10% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyalkanokarboksylowego i 0,1 - 5 % wag. środka zabezpieczającego,
c) 40 - 80% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników,
d) 5 - 15% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów,
e) 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów,
f) 0,2 - 5% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych, i albo bez wody albo do 10 % wag. wody w postaci roztworu, przy czym zawartość składników a) i b) (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi 2,5 - 20% wag.
Korzystnie preparat według wynalazku jako składnik a) zawiera jeden lub większą liczbę fenyloi benzylosulfonylomoczników wybranych z grupy obejmującej chlorosulfuron, chlorimuron etylowy, metsulfuron metylowy, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron metylowy, sulfometuron metylowy, tribenuron metylowy, bensulfuron metylowy, primisulfuron metylowy, jodosulfuron metylowy, triflusulfuron metylowy, oksasulfuron, 2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metylosulfonyloamidometylobenzoesan metylu, N,N-dimetylo-2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-formyloaminobenzamid, i ich sole, a zwłaszcza chlorosulfuron, chlorimuron etylowy, metsulfuron metylowy, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron metylowy, sulfometuron metylowy, tribenuron metylowy, bensulfuron metylowy, primisulfuron metylowy, sól sodowa jodosulfuronu metylowego, triflusulfuron metylowy, 2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metylosulfonyloamidometylobenzoesan metylu, N,N-dimetylo-2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-formyloaminobenzamid, i ich sole.
PL 201 230 B1
Korzystnie preparat według wynalazku jako składnik b) zawiera jeden lub większą liczbę herbicydów wybranych z grupy obejmującej chizalofop metylowy lub etylowy lub tefurylowy, chizalofop-P metylowy lub etylowy lub tefurylowy, propachizafop, fenoksaprop etylowy i fenoksaprop-P etylowy i ewentualnie ś rodek zabezpieczający.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania powyżej określonego preparatu, który charakteryzuje się tym, że składniki preparatu miesza się i ewentualnie miele.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu zwalczania szkodliwych roślin, który charakteryzuje się tym, że skuteczną ilość powyżej określonego chwastobójczego preparatu przeprowadza się w stan zawiesiny w wodzie o stężeniu odpowiednim do stosowania i tę wodną zawiesinę nanosi się na szkodliwe rośliny, części roślin, nasiona roślin, powierzchnię, na której rośliny rosną lub mają być zwalczane lub na powierzchnię uprawy roślin użytkowych, które mają być chronione przed szkodliwymi roślinami.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania powyżej określonego preparatu jako środka ochrony roślin do zwalczania szkodliwych roślin.
Zawartość fenylo- i benzylosulfonylomocznika „w postaci zawieszonej” oznacza, że cały fenyloi benzylosulfonylomocznik lub część fenylo- i benzylosulfonylomocznika wystę puje w postaci dobrze rozdrobnionej substancji nierozpuszczonej. Zatem część substancji czynnej może być rozpuszczona. Korzystnie fenylo- i benzylosulfonylomocznik występuje w koncentracie zawiesinowym głównie w postaci nierozpuszczonej.
Koncentraty zawiesinowe według wynalazku mogą ewentualnie zawierać typowe środki adhezyjne, środki zwilżające, środki dyspergujące, środki ułatwiające penetrację, konserwanty, środki chroniące przed mrozem, rozpuszczalniki, wypełniacze, nośniki, barwniki, środki przeciwpieniące, środki hamujące odparowywanie oraz środki wpływające na wartość pH i lepkość. Gdy nie jest to niepożądane, mogą one ewentualnie zawierać inne emulgatory, np. emulgatory niejonowe, anionowe, kationowe i amfoteryczne.
Na bazie preparatów według wynalazku ewentualnie można także wytworzyć kompozycję z innymi substancjami pestycydowymi, takimi jak np. insektycydy, akarycydy, herbicydy i fungicydy, a takż e ze ś rodkami zabezpieczają cymi, nawozami i/lub regulatorami wzrostu roś lin.
Oprócz powyżej wymienionych substancji czynnych jako substancje czynne tworzące składnik b) można stosować także substancje czynne środków ochrony roślin, np. herbicydy inne niż te stanowiące składnik a), albo środki zabezpieczające, fungicydy, insektycydy, regulatory wzrostu roślin itp.
Korzystnie preparaty zawierają jako składniki b) środki zabezpieczające, które w połączeniu z zawartymi w tych preparatach herbicydami a) i ewentualnie substancjami chwastobójczo czynnymi b) zmniejszają fitotoksyczne działanie herbicydów na rośliny użytkowe lub zapobiegają mu.
Jak podano powyżej, składnikami b) preparatów stanowiącymi substancje chwastobójczo czynne są związki z grupy dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego.
Dla uniknięcia hydrolitycznego rozkładu fenylo- i benzylosulfonylomoczników można wytwarzać preparaty bezwodne. Oznacza to jednak konieczność zwiększonych nakładów technicznych, głównie ponieważ wiele środków powierzchniowo czynnych stosowanych do wytwarzania preparatów zawiera wodę. Nieoczekiwanie okazało się jednak, że wytwarzanie preparatów całkowicie bezwodnych nie jest konieczne. Zawartość wody w określonej ilości jest całkowicie dopuszczalna. Stwierdzono, że na ogół zawartość wody do 2% wag., a nawet do 10% wag. w koncentracie zawiesinowym nie obniża trwałości lub obniża ją nieznacznie. O ile tylko zawartość wody nie prowadzi do powstania emulsji woda w oleju, można w określonych przypadkach dodawać wody do preparatów, np. gdy poprawia to określone właściwości fizykochemiczne, np. zdolność płynięcia produktu lub zdolność ulegania zemulgowaniu gdy przez rozcieńczenie wytwarza się ciecz opryskową. Łączna dopuszczalna zawartość wody w znacznym stopniu zależy od rzeczywistej podatnoś ci substancji czynnych na hydrolizę i rozpuszczalności wody w danej mieszaninie rozpuszczalnik/środek powierzchniowo czynny. Na ogół zawartość wody w produkcie wynosi 0 - 30% wag., korzystnie 0 - 20% wag., zwłaszcza 0 - 3% wag., w szczególności 0 - 2% wag., a najkorzystniej 0 - 1% wag.
Jak podano powyżej, odpowiednimi herbicydami stasowanymi jako składnik a) są fenylo- i benzylosulfonylomoczniki i ich sole oraz pokrewne związki, np.
1-(2-chlorofenylosulfonylo)-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik (chlorosulfuron),
1-(2-etoksykarbonylofenylosulfonylo)-3-(4-chloro-6-metoksypirymidyn-2-ylo)mocznik (chlorimuron etylowy),
1-(2-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik (metsulfuron metylowy),
PL 201 230 B1
1-(2-chloroetoksyfenylosulfonylo)-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik (triasulfuron),
1-(2-(2-metoksyetoksy)fenylosulfonylo)-3-(4,6-dimetoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik (cinosulfuron),
1-(2-(3,3,3-trifluoropropylo)fenylosulfonylo)-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik (prosulfuron),
1-(2-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-3-(4-etoksy-6-metyloamino-1,3,5-triazyn-2-ylo)mocznik (etametsulfuron metylowy),
1-(2-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-3-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)mocznik (sulfometuron metylowy),
1-(2-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-3-metylomocznik (tribenuron metylowy),
1-(2-metoksykarbonylobenzylosulfonylo)-3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)mocznik (bensulfuron metylowy),
1-(2-metoksykarbonylofenylosulfonylo)-3-(4,6-bis-(difluorometoksy)pirymidyn-2-ylo)mocznik (primisulfuron metylowy),
3-(4-etylo-6-metoksy-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2,3-dihydro-1,1-diokso-2-metylobenzo[b]tiofeno-7-sulfonylo)mocznik (patrz EP-A-79683),
3-(4-etoksy-6-etylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2,3-dihydro-1,1-diokso-2-metylobenzo[b]tiofeno-7-sulfonylo)mocznik (patrz EP-A-79683),
3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2-metoksykarbonylo-5-jodofenylosulfonylo)mocznik lub jego sól sodowa (jodosulfuron metylowy lub jego sól sodowa, patrz WO 92/13845) albo jodosulfuron jako kwas macierzysty lub jego sole,
DPX-66037, triflusulfuron metylowy (patrz Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, str. 853),
CGA-277476 (oksasulfuron, patrz Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, str. 79),
2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metylosulfonyloamidometylobenzoesan metylu (patrz WO 95/10507),
N,N-dimetylo-2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-formyloaminobenzamid (patrz PCT/EP 95/01344).
Fenylo- i benzylosulfonylomoczniki mogą tworzyć sole drogą wymiany atomu wodoru (protonu) z ich grupy sulfonoamidowej -SO2NH- lub ewentualnie z innych grup zawierających kwasowe atomy wodoru, np. z grup karboksylowych, na dopuszczalny w rolnictwie kation. Takimi solami są przykładowo sole metali, korzystnie sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych, zwłaszcza sole sodu i sole potasu, albo sole amonowe, a także sole amoniowe zawierające 1 - 4 grup organicznych.
Poprzez przyłączenie odpowiednich kwasów nieorganicznych lub organicznych, takich jak np. HCl, HBr, H2SO4 lub HNO3, a także kwas szczawiowy lub kwasy sulfonowe, do grupy zasadowej, takiej jak np. grupa aminowa lub grupa alkiloaminowa, związki sulfonylomocznikowe mogą tworzyć sole. Odpowiednie podstawniki, takie jak np. grupy kwasu sulfonowego lub karboksylowego, mogą również tworzyć sole wewnętrzne z protonującymi je grupami, takimi jak grupy aminowe.
O ile nie podano inaczej, zgodne z wynalazkiem stosowanie fenylo- i benzylosulfonylomoczników obejmuje również stosowanie ich soli, których można używać w analogiczny sposób.
Jak podano powyżej, preparaty według wynalazku zawierają substancje chwastobójczo czynne z grupy fenylo- i benzylosulfonylomoczników w iloś ci 0,1 - 50% wag., korzystnie 0,1 - 20% wag., a zwł aszcza 0,2 - 5% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Odpowiednimi dwupierścieniowymi pochodnymi kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, należącymi do herbicydów typu pochodne kwasu fenoksypropionowego (składnik b) są, np.:
2-(4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy)propionian metylu, etylu i tetrahydrofuran-2-ylometylu (chizalofop metylowy, etylowy i tefurylowy), jak również odpowiednie substancje czynne z grupy D (chizalofop-P),
2-(4-(6-fluoro-2-chinoksaliloksy)fenoksy)propionian metylu (patrz J. Pest. Sci. tom 10., 61 (1985)), kwas 2R-2-(4-(6-chloro-2-chinoksaliloksy)fenoksy)propionowy i jego ester 2-izopropylidenoaminooksyetylowy (propachizafop),
2-(4-(6-chlorobenzoksazol-2-iloksy)fenoksy)propionian etylu (fenoksaprop etylowy), jego izomer D(+) (fenoksaprop-P etylowy) i
2-(4-(6-chlorobenztiazolo-2-iloksy)fenoksy)propionian etylu (patrz DE-A-2640730).
Innymi pochodnymi kwasu fenoksypropionowego, które można stosować jako składnik b) są takie herbicydy, jak
B1) pochodne kwasu fenoksyfenoksy- i benzyloksyfenoksykarboksylowego, np.
PL 201 230 B1
2-(4-(2,4-dichlorofenoksy)fenoksy)propionian metylu (dichlofop metylowy),
2-(4-(4-bromo-2-chlorofenoksy)fenoksy)propionian metylu (patrz DE-A-2601548),
2-(4-(4-bromo-2-fluorofenoksy)fenoksy)propionian metylu (patrz US-A-4808750),
2-(4-(2-chloro-4-trifluorometylofenoksy)fenoksy)propionian metylu (patrz DE-A-2433067),
2-(4-(2-fluoro-4-trifluorometylofenoksy)fenoksy)propionian metylu (patrz US-A-4808750),
2-(4-(2,4-dichlorobenzylo)fenoksy)propionian metylu (patrz DE-A-2417487),
4-(4-(4-trifluorometylofenoksy)fenoksy)pent-2-enian etylu,
2-(4-(4-trifluorometylofenoksy)fenoksy)propionian metylu (patrz DE-A-2433067),
2-(4-(4-cyjano-2-fluorofenoksy)fenoksy)propionian butylu (cyhalofop butylowy, DEH-112)
B2) „jednopierścieniowe” pochodne kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego np.
2-(4-(3,5-dichloropirydyl-2-oksy)fenoksy)propionian etylu (patrz EP-A-2925),
2-(4-(3,5-dichloropirydyl-2-oksy)fenoksy)propionian propargilu (EP-A-3114),
2-(4-(3,5-dichloropirydyl-2-oksy)fenoksy)propionian butylu (pirifenop butylowy),
2-(4-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydyloksy)fenoksy)propionian metylu (haloksyfop metylowy, patrz EP-A-3890) i inne estry, jak również odpowiednie substancje czynne z grupy D (haloksyfop-P),
2-(4-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydyloksy)fenoksy)propionian etylu (patrz EP-A-3890), (2R)-2-(4-(5-chloro-3-fluoro-2-pirydyloksy)fenoksy)propionian propargilu (chlodynafop propargilowy, patrz EP-A-191736) ,
2-(4-(5-trifluorometylo-2-pirydyloksy)fenoksy)propionian butylu (fluazyfop butylowy) i inne estry, jak również odpowiednie substancje czynne z grupy D (fluazyfop-P), izoksapiryfop (HOK-868)
Korzystnymi odpowiednimi pochodnymi kwasu fenoksypropionowego są:
dichlofop metylowy, cyhalofop butylowy, pirifenop butylowy, haloksyfop metylowy, haloksyfop-P metylowy, chlodynafop propargilowy, fluazyfop butylowy, fluazyfop-P butylowy, chizalofop metylowy lub etylowy lub tefurylowy, chizalofop-P metylowy lub etylowy lub tefurylowy, propachizafop, fenoksaprop etylowy, fenoksaprop-P etylowy.
Szczególnie odpowiednie są fenoksaprop etylowy, fenoksaprop-P etylowy, chlodynafop propargilowy i cyhalofop butylowy.
Gdy w preparatach według wynalazku znajdują się substancje chwastobójczo czynne typu kwasu fenoksypropionowego, to ilość kwasu fenoksypropionowego (lub jego pochodnej) wynosi 0,5 - 50% wag., korzystnie 2 - 30% wag., a zwłaszcza 5 - 15% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Korzystnymi składnikami b) preparatów są także środki zabezpieczające, które dobiera się zgodnie z fachową wiedzą zgodnie z rodzajem substancji czynnej lub substancji czynnych zawartych w preparacie. Ogólnie do środków zabezpieczających należą np. następujące substancje czynne:
(a) związki typu kwasu dichlorofenylopirazolino-3-karboksylowego, korzystnie takie związki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolino-3-karboksylan etylu (S1-1) („mefenpir dietylowy”, PM, str. 781-782), i związki pokrewne, takie jak opisane w WO 91/07874, (b) pochodne kwasu dichlorofenylopirazolokarboksylowego, korzystnie takie związki jak 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-metylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-2), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-izopropylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-3), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(1,1-dimetyloetylo)pirazolo-3-karboksylan etylu (S1-4), 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-fenylopirazolo-3-karboksylan etylu (S1-5) i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-333131 i EP-A-269806.
(c) Związki typu kwasów triazolokarboksylowych, korzystnie takie związki jak fenchlorazol (ester etylowy), to znaczy 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-trichlorometylo-(1H)-1,2,4-triazolo-3-karboksylan etylu (S1-6) i zwią zki pokrewne (EP-A-174562 i EP-A-346620);
(d) związki typu kwasu 5-benzylo- lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego lub kwasu 5,5-difenylo-2-izoksazolino-3-karboksylowego, korzystnie takie związki jak 5-(2,4-dichlorobenzylo)-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-7) lub 5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-8) i związki pokrewne, takie jak opisane w WO 91/08202, względnie 5,5-difenylo-2-izoksazolinokarboksylan etylu (S1-9) („izoksadifen etylowy”) lub n-propylu (S1-10), albo 5-(4-fluorofenylo)-5-fenylo-2-izoksazolino-3-karboksylan etylu (S1-11) opisany w niemieckim zgłoszeniu patentowym (WO-A-95/07897).
(e) Związki typu kwasu 8-chinolinoksyoctowego (S2), korzystnie (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-metyloheks-1-ylu (nazwa zwyczajowa „chlochintocet meksylowy” (S2-1) (patrz PM, str. 263-264) (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1,3-dimetylobut-1-ylu (S2-2), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 4-alliloksybutylu (S2-3),
PL 201 230 B1 (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 1-alliloksyprop-2-ylu (S2-4), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan etylu (S2-5), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan metylu (S2-6), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan allilu (S2-7), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-(2-propylidenoiminoksy)-1-etylu (S2-8), (5-chloro-8-chinolinoksy)octan 2-oksoprop-1-ylu (S2-9) i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-86750, EP-A-94349 i EP-A-191736 lub EP-A-0 492366.
(f) Związki typu kwasu (5-chloro-8-chinolinoksy)malonowego, korzystnie takie związki jak (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian dietylu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian diallilu, (5-chloro-8-chinolinoksy)malonian metylowo-etylowy i związki pokrewne, takie jak opisane w EP-A-0 582198.
(g) Substancje czynne typu kwasu fenoksyoctowego względnie pochodnych kwasu propionowego lub aromatycznych kwasów karboksylowych, takie jak np. kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy (ester) (2,4-D), ester kwasu 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego (mekoprop), MCPA lub kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (ester) (dikamba).
(h) Substancje czynne typu pirymidyn, stosowane jako środki zabezpieczające nanoszone na glebę w uprawach ryżu, takie jak np.
„fenchloryna” (PM, str. 512-511) (= 4,6-dichloro-2-fenylopirymidyna), znana jako środek zabezpieczający dla pretilachloru po wysiewie ryżu, (i) substancje czynne typu dichloroacetamidów, które często są stosowane jako środki zabezpieczające przed okresem wzrostu (środki zabezpieczające nanoszone na glebę), takie jak np.
„dichlormid” (PM, str. 363-364) (= N,N-diallilo-2,2-dichloroacetamid), „R-29148” (= 3-dichloroacetylo-2,2,5-trimetylo-1,3-oksazolidyna firmy Stauffer), „benoksakor” (PM, str. 102-103) (= 4-dichloroacetylo-3,4-dihydro-3-metylo-2H-1,4-benzoksazyna).
„PPG-1292” (= N-allilo-N-[(1,3-dioksolan-2-ylo)metylo]dichloroacetamid firmy PPG Industries), „DK-24” (= N-allilo-N-[(alliloaminokarbonylo)metylo]dichloroacetamid firmy Sagro-Chem), „AD-67” lub „MON 4660” (= 3-dichloroacetyl-1-oksa-3-azaspiro[4,5]dekan firmy Nitrokemia lub Monsanto), „dichlonon” lub „BAS145138”, lub „LAB145138” (= 3-dichloroacetylo-2,5,5-trimetylo-1,3-diazabicyklo[4.3.0]nonan firmy BASF) i „furilazol” lub „MON 13900” (patrz PM, 637-638) (= (RS)-3-dichloroacetylo-5-(2-furylo)-2,2-dimetyloksazolidyna) (k) substancje czynne typu pochodnych dichloroacetonu, takie jak np.
„MG 191” (Nr rej. CAS 96420-72-3) (= 2-dichlorometylo-2-metylo-1,3-dioksolan firmy Nitrokemia), znany jako środek zabezpieczający w uprawach kukurydzy, (l) substancje czynne typu związków znanych jako zaprawy do nasion, takie jak np.
„oksabetrinil” (PM, str. 902-903) (= (Z)-1,3-dioksolan-2-ylometoksyimino(fenylo)acetonitryl), znany jako środek zabezpieczający typu zaprawy do nasion prosa przeciw uszkodzeniom przez metolachlor, „fluksofenim” (PM, str. 613-614) (= 1-(4-chlorofenylo)-2,2,2-trifluoro-1-etanono-O-(1,3-dioksolan2-ylometylo)oksym, znany jako środek zabezpieczający typu zaprawy do nasion prosa przeciw uszkodzeniom przez metolachlor i „cyjometrinil” lub „-CGA-43089” (PM, str. 1304) (= (Z)-cyjanometoksyimino(fenylo)acetonitryl), znany jako środek zabezpieczający typu zaprawy do nasion prosa przeciw uszkodzeniom przez metolachlor, (m) substancje czynne typu estrów kwasu tiazolokarboksylowego, znane jako zaprawy nasion, takie jak np.
„flurazol” (PM, str. 590-591) (= 2-chloro-4-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksylan benzylu), znany jako środek zabezpieczający typu zaprawy do nasion prosa przeciw uszkodzeniom przez alachlor i metolachlor, (n) substancje czynne typu pochodnych kwasu naftalenodikarboksylowego, znane jako zaprawy nasion, takie jak np.
„bezwodnik naftalenowy” (PM, str. 1342) (= bezwodnik kwasu 1,8-naftalenodikarboksylowego), znany jako środek zabezpieczający typu zaprawy dla nasion kukurydzy przeciw uszkodzeniom przez herbicydy tiokarbaminianowe, (o) substancje czynne typu pochodnych kwasu chromanooctowego, takie jak np.
„CL 304415” (Nr rej. CAS 31541-57-8) (= kwas 2-(4-karboksychroman-4-ylo)octowy firmy American Cyanamid), znany jako środek zabezpieczający dla kukurydzy przeciw uszkodzeniom przez imidazolinony,
PL 201 230 B1 (p) substancje czynne, które obok działania chwastobójczego przeciw szkodliwym roślinom wykazują także działanie zabezpieczające w uprawach roślin użytkowych, takich jak ryż, takie jak np.
„dimepiperat” lub „MY-93” (PM, str. 404-405) (= piperydyno-1-tiokarboksylan S-1-metylo-1-fenyloetylu), znany jako środek zabezpieczający uprawy ryżu przed uszkodzeniami przez herbicyd molinat, „dajmuron” lub „SK 23” (PM, str. 330) (= 1-(1-metylo-1-fenyloetylo)-3-p-tolilomocznik), znany jako środek zabezpieczający uprawy ryżu przed uszkodzeniami przez herbicyd imazosulfuron, „kumyluron” lub „JC-940” (= 3-(2-chlorofenylometylo)-1-(1-metylo-1-fenyloetylo)mocznik, patrz JP-A-60087254), znany jako środek zabezpieczający uprawy ryżu przed uszkodzeniami przez niektóre herbicydy, „metoksyfenon” lub „NK 049” (= 3,3'-dimetylo-4-metoksybenzofenon), znany jako środek zabezpieczający uprawy ryżu przed uszkodzeniami przez niektóre herbicydy, „CSB” (= 1-bromo-4-(chlorometylosulfonylo)benzen) (Nr rej. CAS 54091-06-4 firmy Kumiai), znany jako środek zabezpieczający uprawy ryżu przed uszkodzeniami przez niektóre herbicydy, (q) N-acylosulfonoamidy o wzorze (S3) i ich sole
takie jak opisane w WO-A-97/45016, (r) amidy kwasu acylosulfamoilobenzoesowego o ogólnym wzorze (S4), ewentualnie także w postaci soli
takie jak opisane w PCT/EP98/06097 i (s) związki o wzorze (S5)
takie jak opisane w WO-A-98/13361, włącznie z ich stereoizomerami i dopuszczalnymi w rolnictwie solami.
Szczególnie interesującymi środkami zabezpieczającymi są mefenpir dietylowy (S1-1), izoksadifen etylowy (S1-9) i chlochintocet meksylowy (S2-1), zwłaszcza (S1-1) lub (S1-9) w preparatach z fenylo- i benzylosulfonylomocznikiem jako substancją chwastobójczą czynną , także jako jedyną substancją czynną, a także (S1-1) i (S1-9) w preparatach, które zawierają fenylo- i benzylosulfonylomocznik i fenoksaprop etylowy lub fenoksaprop-P etylowy jako inną substancję chwastobójczą czynną, a także (S2-1) w preparatach, które zawierają fenylo- i benzylosulfonylomocznik i chlodynafop propargilowy jako inną substancję chwastobójczą czynną.
PL 201 230 B1
Jeśli nie podano konkretnego źródła literaturowego, wymienione substancje czynne są zazwyczaj opisane w Handbuch „The Pesticide Manual”, wyd. 11, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 i cytowanej tam literaturze.
Stosunek wagowy herbicydu stanowiącego składnik a) lub ewentualnie herbicydów w składnikach a) i b) do środków zabezpieczających w składniku b) może się zmieniać w szerokim zakresie i wynosić np. od 1:200 do 200:1, korzystnie od 1:100 do 100:1, a zwł aszcza od 1:20 do 20:1, a szczególnie od 1:10 do 10:1.
Środki zabezpieczające zawarte są w preparatach według wynalazku korzystnie w ilości 0,1 - 40% wag., zwłaszcza 0,1 - 15% wag., a najkorzystniej 1 - 5% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Zawartość substancji czynnej stanowiącej składnik b) lub mieszaniny substancji czynnych stanowiącej składnik b) w preparacie według wynalazku wynosi 0,1 - 60% wag., korzystnie 0,1 - 50% wag., zwłaszcza 0,5 - 30% wag., a najkorzystniej 3 - 20% wag.
Zawartość składników a) i b) i ewentualnie innych dodatkowych kompozycji substancji czynnych (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi korzystnie 0,2 - 60% wag., korzystniej 0,6 - 50% wag., zwłaszcza 2,5 - 25% wag., a najkorzystniej 7 - 20% wag.
Jak podano powyżej, jako rozpuszczalniki organiczne (składnik c) stosuje się:
1. Wysoce niepolarne rozpuszczalniki, takie jak ♦ węglowodory aromatyczne pochodne benzenu, takie jak np. toluen, ksyleny, mezytylen, diizopropylobenzen i jego wyższe homologi, indan i pochodne naftalenu, takie jak 1-metylonaftalen lub 2-metylonaftalen;
♦ węglowodory alifatyczne, takie jak np. pentan, heksan, oktan, cykloheksan, odpowiednie oleje mineralne z grupy związków alifatycznych lub izoparafinowych, takie jak rozpuszczalniki ®Exol D i ®Isopor firmy Exxon, ♦ mieszaniny węglowodorów aromatycznych i alifatycznych, takich jak np. odpowiednie „aromatyczne” oleje mineralne, takie jak oleje mineralne ®Solvesso (Exxon), ♦ chlorowcowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorek metylenu, ♦ chlorowcowane węglowodory aromatyczne, takie jak chlorobenzen lub dichlorobenzeny;
2. polarne rozpuszczalniki lipofilowe, takie jak ♦ oleje, np. oleje pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, takie jak estry mieszane lub homoestry gliceryny i kwasu tłuszczowego (przeważnie triglicerydy) lub estry glikolu i kwasu tłuszczowego, korzystnie na bazie nasyconych i/lub nienasyconych kwasów tłuszczowych o 8 - 24 atomach węgla, zwłaszcza o 12 - 22 atomach węgla, np. kwasów pochodzących z oleju kukurydzianego, oleju rzepakowego, oleju słonecznikowego, oleju z nasion bawełny, oleju lnianego, oleju sojowego, oleju kokosowego, oleju palmowego, oleju szyszkowego i oleju rycynowego, ♦ estry z grupy nasyconych lub nienasyconych alifatycznych estrów kwasu karboksylowego (monoester kwasu monokarboksylowego), korzystnie estry alifatycznych kwasów karboksylowych o 1 - 24 atomach węgla i alkanoli o 1 - 22 atomach węgla, zwłaszcza
a) (C1-C7) -alkanokarboksylan (C1-C6)-alkilu, taki jak ester kwasu octowego,
b) oleiste nasycone lub nienasycone estry (C1-C6)-alkilowe kwasu (C8-C22)-tłuszczowego, takie jak kaprylan alkilu, kaprynian alkilu, laurynian alkilu, palmitynian alkilu, stearynian alkilu, oleinian alkilu, linolinian alkilu, linolenian alkilu, korzystnie o 1 - 8 atomów węgla w części alkoholowej, oraz pochodne olejów roślinnych i zwierzęcych, takie jak estry (C1-C6)-alkilowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego, korzystnie estry metylowe i etylowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego, ♦ estry aromatycznych kwasów karboksylowych, takie jak estry (C1-C12)-alkilowe kwasu ftalowego, zwłaszcza estry (C4-C6)-alkilowe kwasu ftalowego lub estry innych kwasów organicznych, ♦ estry innych kwasów organicznych, takie jak estry kwasu alkilofosfonowego, np. estry di-[(C1-C12)-alkilowe i/lub cykloalkilowe] kwasu [(C1-C12)-alkilo]fosfonowego, korzystnie ester di[(C1-C12)-alkilowy] kwasu [(C4-C16)-alkilo]fosfonowego, zwłaszcza ester bis(2-etyloheksylowy) kwasu oktanofosfonowego (Hoe S 4326, Clariant).
3. mieszaniny rozpuszczalników podanych w punkcie 1. i/lub 2.,
4. mieszaniny jednego lub większej liczby rozpuszczalników podanych w punktach 1. i 2. i, jako składnika występującego w mniejszej ilości, to znaczy poniżej 50% wag., korzystnie poniżej 30% wag., a zwłaszcza 15% wag., polarnego rozpuszczalnika aprotonowego lub protonowego, takiego jak
PL 201 230 B1 ♦ etery, takie jak tetrahydrofuran (THF), dioksan, etery monoalkilowe i dialkilowe glikolu alkilenowego, takie jak np. eter monoetylowy glikolu propylenowego, eter monometylowy glikolu propylenowego, eter monometylowy lub monoetylowy glikolu etylenowego, diglim i tetraglim;
♦ amidy, takie jak dimetyloformamid (DMF), dimetyloacetamid i N-alkilopirolidony, np. N-metylopirolidon (NMP);
♦ ketony, takie jak aceton;
♦ nitryle, takie jak acetonitryl, propionitryl, butyronitryl i benzonitryl;
♦ sulfotlenki i sulfony, takie jak dimetylosulfotlenek (DMSO) i sulfolan;
♦ jedno- lub wielowartościowe alkohole korzystnie o 1 - 12 atomach węgla, takie jak metanol, etanol, propanol, izopropanol, n-, izo-, sec- i tert-butanol, n-heksanol, n-oktanol, n-dekanol, n-dodekanol, glikol etylenowy i gliceryna.
Przy doborze rozpuszczalników polarnych lub stosowaniu ich jako domieszek, korzystne są takie rozpuszczalniki, w których lub w których mieszaninie z pozostałymi rozpuszczalnikami fenyloi benzylosulfonylomocznik rozpuszczony jest tylko w nieznacznym stopniu.
Do korzystnych rozpuszczalników należą:
- rozpuszczalniki aromatyczne, pochodne benzenu, takie jak ksylen, mezytylen, indan, diizopropylobenzen i wyższe homologi, jak również mieszaniny związków C6-C16-aromatycznych ®Solvesso firmy Exxon, takie jak np. Solvesso® 100 (temperatura wrzenia 162 - 177°C), Solvesso® 150 (temperatura wrzenia 187 - 207°C) i Solvesso® 200 (temperatura wrzenia 219 - 282°C), lub mieszanina tych rozpuszczalników,
- rozpuszczalniki niearomatyczne, np. rozpuszczalniki alifatyczne i izoparafinowe ®Exsol D i ®Isopor firmy Exxon w mieszaninie z rozpuszczalnikiem aromatycznym;
- oleje pochodzenia roślinnego, takie jak estry gliceryny i kwasu tłuszczowego o 8 - 22 atomach węgla, korzystnie o 12 - 22 atomach węgla, a zwłaszcza o 18 atomach węgla w ugrupowaniu kwasu tłuszczowego, np. kwasów tłuszczowych pochodzących z oleju rzepakowego,
- estry (C1-C6)-alkilowe kwasów (C8-C22)-tłuszczowych, takie jak kaprylan alkilu, kaprynian alkilu, laurynian alkilu, palmitynian alkilu, stearynian alkilu, oleinian alkilu, linolinian alkilu, linolenian alkilu i estry (C1-C6)-alkilowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego, korzystnie estry metylowe i etylowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego, zwłaszcza w mieszaninie z rozpuszczalnikiem aromatycznym.
Szczególnie korzystnymi rozpuszczalnikami są:
- rozpuszczalniki aromatyczne, pochodne benzenu, takie jak ksylen, mezytylen, indan i diizopropylobenzen,
- rozpuszczalniki aromatyczne z mieszaniny związków C6-C16-aromatycznych, np. produkty ®Solvesso firmy Exxon, takie jak np. Solvesso® 100 (temperatura wrzenia 162 - 177°C), Solvesso® 150 (temperatura wrzenia 187 - 207°C) i Solvesso® 200 (temperatura wrzenia 219 - 282°C) lub mieszanina tych rozpuszczalników,
- mieszaniny rozpuszczalników niearomatycznych i aromatycznych, np. mieszaniny alifatycznych i izoparafinowych rozpuszczalników ®Exsol D i ®Isopor firmy Exxon i rozpuszczalników aromatycznych, takich jak wyżej wymienione rozpuszczalniki aromatyczne pochodne benzenu lub mieszaniny aromatyczne, takie jak produkty ®Solvesso;
- estry (C1-C4)-alkilowe (C8-C22)-kwasów tłuszczowych, takie jak kaprylan alkilu, kaprynian alkilu, laurynian alkilu, palmitynian alkilu, stearynian alkilu, oleinian alkilu, linolinian alkilu, linolenian alkilu i estry (C1-C4)-alkilowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego, korzystnie estry metylowe i etylowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego, zwłaszcza w mieszaninie z wymienionym rozpuszczalnikiem aromatycznym.
Łączna zawartość rozpuszczalników wynosi 5 - 95% wag., korzystnie 10 - 90% wag., a zwłaszcza 40 - 80% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Do emulgatorów (składnik d) należą ogólnie pojedyncze środki powierzchniowo czynne lub kompozycje takich środków, które są rozpuszczalne we właściwym rozpuszczalniku.
Jak podano powyżej stosować można następujące niejonowe środki powierzchniowo czynne:
- etoksylowane nasycone i nienasycone alkohole alifatyczne, korzystnie etoksylowane alkohole tłuszczowe o 8 - 24 atomach węgla w grupie alkilowej i zawierające 1 - 100, a zwłaszcza 2 - 50 jednostek etylenoksylowych (EO) w części poliglikolowej, np. etoksylowany alkohol izotridecylowy, alkohol kokosowy, alkohol oleilowy, alkohol stearylowy, alkohol łojowy, korzystnie etoksylowany alkohol izotridecylowy lub oleilowy o stopniu zetoksylowania 2 - 20, korzystnie 3 - 8 EO, np. środki powierzchniowo czynne ®Genapol-X lub Genapol-O Firmy Clariant,
PL 201 230 B1
- etoksylowane nasycone i nienasycone alkohole alifatyczne o zeteryfikowanych grupach ko ń cowych, korzystnie etoksylowane alkohole tłuszczowe o 8 - 24 atomach węgla w części alkilowej i zawierające 1 - 100, zwłaszcza 2 - 50 jednostek etylenoksylowych (EO) w części poliglikolu etylenowego o grupach końcowych zeteryfikowanych (C1-C6)-alkilem, zwłaszcza metylem, etylem, n- lub izopropylem albo n-, izo-, sec- lub t-butylem, np. etoksylowany alkohol izotridecylowy lub oleilowy o stopniu zetoksylowania 2 - 20, a korzystnie 3 - 8 EO i o grupach końcowych zeteryfikowanych metylem, etylem, n- lub izopropylem albo n-, izo-, sec- lub t-butylem, np. środki powierzchniowo czynne ®Genapol-X-eter alkilowy lub Genapol-O-eter alkilowy firmy Clariant, korzystnie Genapol-X-060-eter metylowy,
- etoksylowane aryloalkilofenole, korzystnie tristyrylofenole o średniej dł ugoś ci ł a ń cucha EO w zakresie 10 - 80 EO, korzystnie 16 - 40 EO, takie jak np. oferowane przez firmę Rhodia produkty ®Soprophor BSU, Soprophor CY/8, Soprophor S/25 lub Soprophor S/40-P,
- etoksylowane alkilofenole z jedną lub większą liczbą grup alkilowych, np. o 1 - 12 atomach węgla, korzystnie nonylofenole, np. ®Arkopal-N firmy Clariant o stopniu zetoksylowania 2 - 40 EO, a korzystnie 4 - 15 EO,
- etoksylowane kwasy hydroksytłuszczowe, korzystnie pochodne oleju rycynowego o stopniu zetoksylowania 10 - 80 EO, korzystnie 30 - 40 EO, takie jak np. ®Emulsogen EL i Emulsogen EL 400 firmy Clariant,
- środki powierzchniowo czynne z grupy etoksylowanych estrów sorbitanu, np. ®Atplus 309 F (ICI),
- blokowe kopolimery tlenku etylenu (EO) i tlenku propylenu (PO) o różnych długościach łań cucha, np. o masie cząsteczkowej jednostki poli(tlenku propylenu) 200 - 10000, a korzystnie 1000 - 4000, przy czym część poliglikolu etylenowego korzystnie stanowi 10 - 80% wag., np. niejonowe środki powierzchniowo czynne z serii ®Pluronic (BASF), takie jak Pluronic L i Pluronic PE, albo ®Synperonic (Uniqema), takie jak Synperonic PE P 75 i Synperonic PE L 121,
- produkty kondensacji kopolimerów blokowych EO-PO i etylenodiaminy, np. o masie cząsteczkowej jednostki poli(tlenku propylenu) 200 - 10000, a korzystnie 2000 - 6000, przy czym część poliglikolu etylenowego stanowi korzystnie 10 - 80% wag., np. niejonowe środki powierzchniowo czynne z serii ®Pluronic T (BASF) lub ®Synperonic T (Uniqema), takie jak ®Synperonic T 707 lub ®Synperonic T 908.
Chemiczna trwałość zawartego w preparacie fenylo- i benzylosulfonylomocznika lub zawartych w preparacie fenylo- i benzylosulfonylomoczników może się zmieniać w zależności od typu zastosowanego emulgatora. Często obserwuje się, że wprowadzenie środków powierzchniowo czynnych z zablokowaną funkcyjną grupą hydroksylową zwiększa trwałość. Potwierdzają to również przykłady (patrz poniżej). Tak więc w preparatach, które przykładowo zawierają eter metylowy ®Genapolu X-060 (patrz tabela 1, przykłady 7 i 8), po przechowywaniu w temperaturze 35°C przez 3 - 4 miesiące nie obserwowano żadnego chemicznego rozkładu fenylo- i benzylosulfonylomocznika (tu soli sodowej jodosulfuronu metylowego) lub tylko nieznaczny (< 5%). Stwierdzono natomiast, że w takich samych warunkach przechowywania rozkład zaszedł w 10 - 15%, gdy jako emulgator stosowano środki powierzchniowo czynne bez zablokowanych grup końcowych, takie jak ®Genapol X-060 (przykład 4) lub ®Genapol O-050 (przykład 10). Przy przechowywaniu w temperaturze otoczenia (20 - 25°C) te preparaty zachowują trwałość przy przechowywaniu. W preparatach typu 4 lub 12 także po 18-miesięcznym przechowywaniu w tym zakresie temperatury zawartość substancji czynnej nie uległa zmianie.
Zawartość emulgatora (składnik d) wynosi 0,5 - 40% wag., korzystnie 0,5 - 20% wag., a zwłaszcza 5 - 15% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Dla poprawienia zdolności emulgowania można dodać dodatkowo jonowego środka powierzchniowo czynnego, korzystnie rozpuszczalnego w oleju. Jako jonowe środki powierzchniowo czynne odpowiednie są np.:
- sole kwasów alkiloarylosulfonowych o prostym lub rozgałęzionym ł a ń cuchu alkilowym,
- częściowe estry kwasu fosforowego lub częściowe estry kwasu siarkowego i etoksylowanych di- i tristyrylofenoli, w postaci wolnych kwasów lub soli, np. soli metali alkalicznych o stopniu zetoksylowania 6 - 16; przykładowo:
- fosforanowane etoksylowane tristyrylofenole, przykł adowo o 5 - 20 EO, korzystnie 16 EO (®Soprophor FL, Rhodia),
- fosforanowane etoksylowane alkilofenole (cz ęściowe estry) lub ich sole, np. ®Soprophor PA 17, 19, 21 lub 23 lub MB, albo sole potasowe ®Soprophor PS 17, 19, 21 lub 23;
- siarczanowane etoksylowane distyrylofenole korzystnie o 5 - 15 EO, np. ®Soprophor DSS 4, 5, 7 lub 15;
PL 201 230 B1
- siarczanowane etoksylowane tristyrylofenole korzystnie o 5 - 20 EO, zwł aszcza 16 EO, np. ®Soprophor 4 D 384.
Korzystne są sole metali alkalicznych i sole metali ziem alkalicznych kwasów alkilobenzenosulfonowych, zwłaszcza sól wapniowa kwasu dodecylobenzenosulfonowego (®Phenylsulfonat CA, ®Phenylsulfonat CAL (oba produkty firmy Clariant) lub ®Emcol P 18.60, ®Emcol P 58.60 (oba produkty firmy Witco)).
Zawartość jonowego emulgatora (składnik e) wynosi 0 - 20% wag., korzystnie 0 - 10% wag., a zwł aszcza 0,1 - 10% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Korzystnie stosunek masy składników a) + b) do masy składników d) + e) wynosi od 10:1 do 1:100, zwłaszcza od 2: 1 do 1:50, a najkorzystniej od 1:1 do 1:5.
Dla kontrolowania skłonności zdyspergowanego fenylo- i benzylosulfonylomocznika do sedymentacji preparaty zawierają korzystnie środki zagęszczające i/lub środki tiksotropowe (składnik f). Należą do nich syntetyczne i naturalne produkty mineralne i/lub organiczne dodatki reologiczne, zwłaszcza takie, które są odpowiednie w przypadku preparatów niewodnych.
Do mineralnych środków zagęszczających należą czyste kwasy krzemowe, np. typu ®Sipernat, ®Wessalon lub ®Aerosil firmy Degussa albo mieszane tlenki, np. krzemiany glinowomagnezowe, takie jak atapulgit (®Attagel 40, Attagel 50 z firmy Engelhard) lub warstwowe krzemiany magnezowe, takie jak bentonity lub hektoryty. Szczególnie korzystne są np. organicznie modyfikowane hektoryty, takie jak ®Bentone 27, Bentone 34 lub Bentone 38, wytwarzane przez firmę Rheox.
Innymi odpowiednimi organicznymi dodatkami wpływającymi na reologiczne właściwości preparatów są środki zagęszczające i/lub środki tiksotropowe z grupy określonych poliamidów, takie jak ®Thixa SR, ®Mixatrol SR 100 lub ®Mixatrol TSR, jak również poliestrów, takie jak ®Thixatrol 289, wszystkie z firmy Rheox. Produkty na bazie oleju rycynowego, takie jak ®Thixicia E, ®Thixain R, ®Thixatrol ST lub ®Thixatrol GST, również firmy Rheox, szczególnie skutecznie zapobiegają sedymentacji fenylo- i benzylosulfonylomocznika.
Preparaty można wytwarzać bez składnika (f) i w niektórych przypadkach, w zależności od stężenia i podatności fenylo- i benzylosulfonylomocznika na sedymentację, są one także wystarczająco trwałe. Korzystna ilość środków zagęszczających i tiksotropowych zależy od składu mieszaniny rozpuszczalnik-środek powierzchniowo czynny i wynosi 0,1 - 10% wag., zwłaszcza 0,2 - 5% wag., a szczególnie korzystnie 0,5 - 2,0% wag. w przeliczeniu na masę preparatu.
Podane środki do wytwarzania preparatów, takie jak środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki i inne substancje dodatkowe, są zwykłymi i znanymi środkami pomocniczymi opisanymi np. w Winnacker-Kiichler, „Chemische Technologie, tom 7., C. Hauser Verlag Miinchen, wyd. 4. 1986; van Valkenburg, „Pesticides Formulations”, Marcel Dekker N.Y., 1973; Watkins, „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, wyd. 2., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”; wyd. 2., J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden, „Solvents Guide”, wyd. 2., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyklopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzflachenaktive Athylenoksidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976.
Innymi źródłami danych są ulotki i prospekty firm producentów i firm handlowych.
Preparaty są znamienne tym, że zawierają
a) 0,1 - 50% wag., korzystnie 0,1 - 20% wag., zwłaszcza 0,2 - 5% wag. jednego lub większej liczby fenylo- i benzylosulfonylomoczników,
b) 0,1 - 60% wag. jednej lub większej liczby substancji czynnych, które są częściowo lub całkowicie rozpuszczalne w składniku c), np. 0,5 - 50% wag., korzystnie 2 - 30% wag., a zwłaszcza 5 - 15% wag. jednego lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, albo
0,1 - 40% wag., korzystnie 0,1 - 20% wag., a zwłaszcza 0,1 - 5% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, albo
0,6 - 60% wag., korzystnie 3 - 50% wag., a zwłaszcza 5,1 - 15% wag. mieszaniny 0,5 - 50% wag., korzystnie 2 - 30% wag., a zwłaszcza 5 - 10% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, i 0,1 - 40% wag., korzystnie 0,1 - 20% wag., a zwłaszcza 0,1 - 5% wag. środka zabezpieczającego,
c) 5 - 95% wag., korzystnie 10 - 90% wag., a zwłaszcza 40 - 80% wag. rozpuszczalnika organicznego,
PL 201 230 B1
d) 0,5 - 40% wag., korzystnie 0,5 - 20% wag., a zwłaszcza 5 - 15% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów,
e) 0 - 20% wag., korzystnie 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów,
f) 0 - 10% wag., korzystnie 0,1 - 10% wag., a zwłaszcza 0,2 - 5% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych, i albo bez wody albo do 20% wag. wody, korzystnie bez wody albo do 10% wag. wody, zwłaszcza w postaci roztworu, przy czym zawartość składników a) i b) (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi 0,2 - 60% wag., korzystnie 0,6 - 50% wag., a zwłaszcza 2,5 do 25% wag.
Wagowe udziały procentowe podano w przeliczeniu na masę całego preparatu.
Wytwarzanie koncentratów zawiesinowych według wynalazku, które same są zawiesinami można prowadzić znanymi sposobami wytwarzania zawiesin. Zgodnie z jednym ze znanych sposobów wszystkie składniki miesza się i miele w odpowiednich urządzeniach, np. w młynie kulowym z mieszadłem. Dobremu rozdrobnieniu stałego fenylo- i benzylosulfonylomocznika odpowiada średnia wielkość ziaren 50 μm lub poniżej, korzystnie 10 μm lub poniżej, a zwłaszcza 1-5 μm.
Zgodne z wynalazkiem koncentraty zawiesinowe, niewodne lub o małej zawartości wody, pozwalają na wytworzenie płynnego trwałego preparatu fenylo- i benzylosulfonylomoczników o korzystnych właściwościach użytkowych. Trwałe preparaty według wynalazku nadają się do wspólnego formułowania chwastobójczych fenylo- i benzylosulfonylomoczników i środków zabezpieczających albo fenylo- i benzylosulfonylomoczników i herbicydów, takich jak pochodne kwasu fenoksypropionowego, oraz użytych środków zabezpieczających.
Trwałość preparatu jest w szczególnych przypadkach zachowana także w warunkach podwyższonej temperatury. Ponadto preparaty wykazują różne korzystne właściwości użytkowe. Przy stosowaniu koncentratów zawiesinowych, które zazwyczaj najpierw rozcieńcza się wodą z wytworzeniem opryskowych o stężeniu roboczym, uzyskuje się, w porównaniu z preparatami WP lub preparatami WG, porównywalne lub nawet silniejsze działania chwastobójcze. Podobnie, w przypadku preparatów mieszanych, zawierających także środki zabezpieczające lub takie herbicydy jak fenoksypropioniany, ewentualnie wraz ze środkami zabezpieczającymi, uzyskuje się, w porównaniu z mieszankami zbiornikowymi zawierającymi tylko fenylo- i benzylosulfonylomoczniki, tylko środki zabezpieczające lub tylko fenoksypropioniany i ewentualnie środki zabezpieczające, działanie chwastobójcze jednakowo dobre, a często nawet silniejsze lub dłużej utrzymujące się, przy takiej samej selektywności wobec roślin użytkowych.
W celu zastosowania preparatu według wynalazku jako środka ochrony roślin do zwalczania szkodliwych roślin skuteczną ilość preparatu chwastobójczego rozcieńcza się z wytworzeniem zawiesiny wodnej o stężeniu roboczym i tę zawiesinę wodną nanosi się na szkodliwe rośliny, części roślin, nasiona roślin, powierzchnię, na której rośliny rosną lub mają być zwalczane lub na powierzchnię uprawy roślin użytkowych, które mają być chronione przed szkodliwymi roślinami.
W następujących tabelach przedstawiono kilka preparatów, które po przechowywaniu przez 3 miesiące w temperaturze 35°C zachowały trwałość, a w szczególności nie wykazywały żadnego rozkładu substancji czynnych (herbicyd/środek zabezpieczający) lub w których ten rozkład był minimalny (poniżej 5%). Koncentraty zawiesinowe wytworzono przez zmieszanie i zmielenie składników w młynie kulowym z mieszadłem.
W następujących tabelach 1 i 2 dane ilościowe i udziały procentowe wyrażono w przeliczeniu na masę, o ile nie podano inaczej.
Skróty w tabelach 1 i 2:
Jodosulfuron = 3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2-karboksy-5-jodofenylosulfonylo)mocznik,
Sól sodowa jodosulfuronu metylowego = sól sodowa 3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-1-(2-metoksykarbonylo-5-jodofenylosulfonylo)mocznika,
Fenoksaprop-P etylowy = (R)-2-[4-(6-chlorobenzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionian etylu,
Sulfonylomocznik A1 = N,N-dimetylo-2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-formyloaminobenzamid,
Sulfonylomocznik A2 = 2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metylosulfonyloamidometylobenzoesan metylu,
Mefenpir dietylowy = 1-(2,4-dichlorofenylo)-5-(etoksykarbonylo)-5-metylo-2-pirazolin-3-karboksylan etylu,
Izoksadifen etylowy = 5,5-difenylo-2-izoksazolinokarboksylan etylu,
PL 201 230 B1 ®Solvesso 150 = olej mineralny z zawartością związków aromatycznych; zakres temperatury wrzenia 187 - 207°C, ®Solvesso 200 = olej mineralny z zawartością związków aromatycznych; zakres temperatury wrzenia 219 - 282°C,
Estry metylowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego (Rapssaure-methylester) = pochodna oleju rzepakowego, ®Genapol X-060 = etoksylowany alkohol izotridecylowy, 6 EO (Clariant) ® Genapol X-060-eter metylowy = eteryfikowany Genapol X-060 z grupą metylową na końcu łańcucha, ®Genapol X-150 = etoksylowany alkohol izotridecylowy, 15 EO (Clariant), ®Genapol O-050 = etoksylowany nienasycony (C16-C18)-alkohol tłuszczowy (głównie alkohol oleilowy), 5 EO (Clariant) ®Pluronic L 121, odpowiednik ®Synperonic L 121 = kopolimer blokowy tlenku etylenu i tlenku propylenu, ®Soprophor S/40-P = etoksylowany tristyrylofenol, 40 EO ®Soprophor BSU = etoksylowany tristyrylofenol, 16 EO, ®Atplus 309 F = etoksylowany ester sorbitanu, ®Emulsogen EL 400 = etoksylowany kwas tłuszczowy, ®Emcol P 18.60 = sól wapniowa kwasu dodecylobenzenosulfonowego, ®Bentone 27 = hektoryt modyfikowany związkami organicznymi (zagęszczacz mineralny), ®Bentone 38 = hektoryt modyfikowany związkami organicznymi (zagęszczacz mineralny), ®Thixatrol ST = środek tiksotropowy na bazie pochodnych organicznych oleju rycynowego.
T a b e l a 1:
Przykłady koncentratów zawiesinowych
Przykład nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Jodosulfuron 1,1 1,1 1,1
Sól sodowa jodosulfuronu metylowego 3,8 1,9 1,0 1,0 1,1 1,1 0,8 0,8 1,3
Fenoksaprop-P etylowy 22,9 11,5 7,8 7,8 6,4 6,6 6,2 6,2 6,5 6,5 6,5 7,8
Mefenpir dietylowy 11,4 5,8 3,9 3,9 3,2 3,3 2,3 2,3 3,2 3,2 3,2 3,9
Solvesso 150 40,7
Solvesso 200 63,0 71,8 73,5 77,9 76,9 83,0
Estry metylowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego 72,3 71,2 71,2 75,4 71,4
Pluronic L 121 12,0
Genapol X-060 10,0 12,0 1,0 12,0 12,0 1,0
Genapol X-060-eter metylowy 10,0 10,0
Genapol O-050 12,0
Soprophor S/40-P 8,0
Soprophor BSU 12,0
Emcol P 18.60 4,0 1,0 4,0 2,0 2,0 4,0 4,0 1,0
Bentone 27 3,2
Bentone 38 1,8 1,5 1,8 2,0 1,8 2,0 1,8 1,8 2,0
Thixatrol ST 0,8 0,8
Atplus 309 F 15,0 12,0
Emulsogen EL 400 1,0
PL 201 230 B1
T a b e l a 2:
Przykłady koncentratów zawiesinowych
Przykład nr 2/1 2/2 2/3 2/4 2/5 2/6
Sulfonylomocznik A1 2,3 2,3 4,7 4,7
Izoksadifen etylowy 2,3 2,3 4,7 4,7
Sulfonylomocznik A2 2,9 2,9
Mefenpir dietylowy 8,7 8,7
Solvesso 200 33,3 33,3 28,4 33,8 69,9 70,4
Estry metylowe kwasów tłuszczowych z oleju rzepakowego 44,1 44,1 35,4 38,8
Genapol X-060 12,0 20,8 12,0 12,0
Genapol X-150 12,0
Emcol P 18.60 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
Bentone 38 2,0 2,0 2,0 2,0 2,5 2,0
Atplus 309 F 12,0
Przykłady porównawcze
Preparaty z przykładów 1 - 12 z tabeli 1 wykazywały trwałość substancji czynnych przy przechowywaniu przez 3 miesiące w temperaturze 35°C. Preparaty z przykładów 2/1 do 2/4 były trwałe przy przechowywaniu przez 4 miesiące w temperaturze 40°C. Preparaty z przykładów 5 i 6 były trwałe nawet przy wyższej temperaturze, np. w temperaturze 54°C przy przechowywaniu przez 2 tygodnie.
Gdy substancje czynne sformułowano jako suspensjoemulsje według EP-A-0514769, zaobserwowano przy powyższych warunkach w przechowywania znaczny rozkład substancji czynnych z grupy fenylo- i benzylosulfonylomoczników.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, znamienny tym, że zawiera
    a) 0,1 - 50% wag. jednej lub większej liczby stałych substancji chwastobójczo czynnych z grupy fenylo- i benzylosulfonylomoczników i ich soli, w postaci zawieszonej,
    b) 0,1 - 60% wag. jednej lub większej liczby substancji czynnych, które są częściowo lub całkowicie rozpuszczone w składniku c), wybranych z grupy obejmującej jeden lub większą liczbę dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego, jeden lub większą liczbę środków zabezpieczających i mieszaninę dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i środka zabezpieczającego,
    c) 5 - 95% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników, przy czym rozpuszczalnik organiczny jest wybrany z grupy obejmującej
    1. rozpuszczalnik niepolarny wybrany z grupy obejmującej - rozpuszczalniki aromatyczne, pochodne benzenu,
    - wę glowodory alifatyczne i
    - mieszaniny wę glowodorów aromatycznych i alifatycznych
  2. 2. lipofilowy rozpuszczalnik polarny wybrany z grupy obejmującej - oleje,
    - estry z grupy estrów alifatycznych kwasów karboksylowych,
    - estry aromatycznych kwasów karboksylowych,
    - estry innych kwasów organicznych i
    - mieszaniny podanych rozpuszczalników, lub
  3. 3. mieszaniny rozpuszczalników z punktów 1. i 2.,
    d) 0,5 - 40% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów wybranych z grupy obejmującej
    PL 201 230 B1
    - etoksylowane nasycone i nienasycone alkohole alifatyczne,
    - etoksylowane, nasycone i nienasycone alkohole alifatyczne o zeteryfikowanych grupach koń cowych,
    - etoksylowane aryloalkilofenole,
    - etoksylowane alkilofenole z jedną lub wię kszą liczbą grup alkilowych,
    - etoksylowane kwasy hydroksytł uszczowe,
    - ś rodki powierzchniowo czynne z grupy etoksylowanych estrów sorbitanu,
    - kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu,
    - produkty kondensacji kopolimerów blokowych EO-PO i etylenodiaminy,
    - mieszaniny wymienionych niejonowych ś rodków powierzchniowo czynnych,
    e) 0 - 20% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów wybranych z grupy obejmującej
    - sole kwasów alkiloarylosulfonowych o prostym lub rozgałęzionym ł a ń cuchu alkilowym,
    - częściowe estry kwasu fosforowego lub częściowe estry kwasu siarkowego i etoksylowanych di- i tristyrylofenoli, w postaci wolnych kwasów lub soli,
    - fosforanowane etoksylowane tristyrylofenole,
    - fosforanowane etoksylowane alkilofenole (częściowe estry) lub ich sole,
    - siarczanowane etoksylowane distyrylofenole korzystnie o 5 - 15 EO i
    - siarczanowane etoksylowane tristyrylofenole korzystnie o 5 - 20 EO,
    f) 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych wybranych z grupy syntetycznych produktów mineralnych, naturalnych produktów mineralnych i dodatków organicznych, i albo bez wody albo do 30% wag. wody w postaci roztworu.
    2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera do 20% wag. wody w postaci roztworu, a zawartość składników a) i b) (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi 0,2 - 60% wag.
    3. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera jako składnik b) 0,5 - 50% wag. jednej lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego lub 0,1 - 40% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, lub 0,6 - 60% wag. mieszaniny 0,5 - 50% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i 0,1 - 40% wag. środka zabezpieczającego.
  4. 4. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera
    a) 0,1 - 20% wag. jednego lub większej liczby fenylo- i benzylosulfonylomoczników lub ich soli,
    b) 2 - 30% wag. jednej lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego lub 0,1 - 40% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, lub 3 - 50% wag. mieszaniny 2 - 30% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i 0,1 - 40% wag. środka zabezpieczającego,
    c) 10 - 90% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników,
    d) 0,5 - 20% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów,
    e) 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów,
    f) 0,1 - 10% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych, i albo bez wody albo do 10% wag. wody w postaci roztworu, przy czym zawartość składników a) i b) (całkowita zawartość substancji czynnych) wynosi 0,6 - 50% wag.
  5. 5. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera
    a) 0,2 - 5% wag. jednego lub większej liczby fenylo- i benzylosulfonylomoczników lub ich soli,
    b) 5 - 15% wag. jednej lub większej liczby dwupierścieniowych pochodnych kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego lub 0,1 - 5% wag. jednego lub większej liczby środków zabezpieczających, lub 5,1 - 15% wag. mieszaniny 5 - 10% wag. dwupierścieniowej pochodnej kwasu heteroaryloksyfenoksyalkanokarboksylowego i 0,1 - 5% wag. środka zabezpieczającego,
    c) 40 - 80% wag. rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników,
    d) 5 - 15% wag. jednego lub większej liczby niejonowych emulgatorów,
    e) 0 - 10% wag. jednego lub większej liczby jonowych emulgatorów,
    f) 0,2 - 5% wag. jednego lub większej liczby środków zagęszczających lub środków tiksotropowych, i albo bez wody albo do 10% wag. wody w postaci roztworu, przy czym zawartość składników a) i b) (cał kowita zawartość substancji czynnych) wynosi 2,5 - 20% wag.
  6. 6. Preparat według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4 albo 5, znamienny tym, że jako składnik a) zawiera jeden lub większą liczbę fenylo- i benzylosulfonylomoczników wybranych z grupy obejmującej chlorosulfuron, chlorimuron etylowy, metsulfuron metylowy, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron metylowy, sulfometuron metylowy, tribenuron metylowy, bensulfuron metylowy, primi18
    PL 201 230 B1 sulfuron metylowy, jodosulfuron metylowy, triflusulfuron metylowy, oksasulfuron, 2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metylosulfonyloamidometylobenzoesan metylu, N,N-dimetylo-2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-formyloaminobenzamid, i ich sole, a zwłaszcza chlorosulfuron, chlorimuron etylowy, metsulfuron metylowy, triasulfuron, cinosulfuron, prosulfuron, etametsulfuron metylowy, sulfometuron metylowy, tribenuron metylowy, bensulfuron metylowy, primisulfuron metylowy, sól sodowa jodosulfuronu metylowego, triflusulfuron metylowy, 2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-metylosulfonyloamidometylobenzoesan metylu, N,N-dimetylo-2-[3-(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)ureidosulfonylo]-4-formyloaminobenzamid, i ich sole.
  7. 7. Preparat według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4 albo 5, znamienny tym, że jako składnik b) zawiera jeden lub większą liczbę herbicydów wybranych z grupy obejmującej chizalofop metylowy lub etylowy lub tefurylowy, chizalofop-P metylowy lub etylowy lub tefurylowy, propachizafop, fenoksaprop etylowy i fenoksaprop-P etylowy i ewentualnie środek zabezpieczający.
  8. 8. Sposób wytwarzania preparatu określonego w zastrz. 1 - 7, znamienny tym, że składniki preparatu miesza się i ewentualnie miele.
  9. 9. Sposób zwalczania szkodliwych roślin, znamienny tym, że skuteczną ilość chwastobójczego preparatu określonego w zastrz. 1 - 7, przeprowadza się w stan zawiesiny w wodzie o stężeniu odpowiednim do stosowania i tę wodną zawiesinę nanosi się na szkodliwe rośliny, części roślin, nasiona roślin, powierzchnię, na której rośliny rosną lub mają być zwalczane lub na powierzchnię uprawy roślin użytkowych, które mają być chronione przed szkodliwymi roślinami.
  10. 10. Zastosowanie preparatu określonego w zastrz. 1 - 7 jako środka ochrony roślin do zwalczania szkodliwych ro ś lin.
PL356050A 1999-10-26 2000-10-11 Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego PL201230B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19951427A DE19951427A1 (de) 1999-10-26 1999-10-26 Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
PCT/EP2000/009984 WO2001030156A1 (de) 1999-10-26 2000-10-11 Nichtwässrige oder wasserarme suspensionskonzentrate von wirkstoffmischungen für den pflanzenschutz

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL356050A1 PL356050A1 (pl) 2004-06-14
PL201230B1 true PL201230B1 (pl) 2009-03-31

Family

ID=7926849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL356050A PL201230B1 (pl) 1999-10-26 2000-10-11 Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego

Country Status (29)

Country Link
US (1) US6479432B1 (pl)
EP (1) EP1227725B1 (pl)
JP (1) JP2003512399A (pl)
KR (1) KR100823745B1 (pl)
CN (1) CN100342788C (pl)
AR (1) AR026223A1 (pl)
AT (1) ATE264058T1 (pl)
AU (1) AU1695801A (pl)
BG (1) BG65772B1 (pl)
BR (1) BR0015095A (pl)
CA (1) CA2388937C (pl)
CO (1) CO5221069A1 (pl)
CZ (1) CZ304310B6 (pl)
DE (2) DE19951427A1 (pl)
DK (1) DK1227725T3 (pl)
ES (1) ES2219417T3 (pl)
HR (1) HRP20020356B1 (pl)
HU (1) HU228804B1 (pl)
MX (1) MXPA02004156A (pl)
PL (1) PL201230B1 (pl)
PT (1) PT1227725E (pl)
RS (1) RS50261B (pl)
RU (1) RU2279221C9 (pl)
SK (1) SK287447B6 (pl)
TR (1) TR200201139T2 (pl)
TW (1) TWI235034B (pl)
UA (1) UA74352C2 (pl)
WO (1) WO2001030156A1 (pl)
ZA (1) ZA200203348B (pl)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10029169A1 (de) * 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
FR2814087B1 (fr) * 2000-09-15 2003-07-04 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante en base huile et son utilisation dans les traitements des drains fores en boue a l'huile
FR2817165B1 (fr) * 2000-11-24 2003-09-26 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante organique et son utilisation dans le traitement des drains fores en boue a l'huile
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
EP1410715A1 (en) * 2002-10-19 2004-04-21 Bayer CropScience GmbH Combinations of aryloxyphenoxypropionates and safeners and their use for increasing weed control
US6911421B2 (en) * 2002-11-01 2005-06-28 Nicca Usa, Inc. Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment
EP1571908B1 (de) * 2002-12-13 2014-12-17 Bayer CropScience AG Ölsuspensionskonzentrat
DE10258867A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Bayer Cropscience Gmbh Mikroemulsionskonzentrate
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
DE10334300A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DK1681932T3 (da) * 2003-11-03 2008-07-21 Bayer Cropscience Ag Herbicidt aktivt middel
AR046629A1 (es) * 2003-11-17 2005-12-14 Syngenta Participations Ag Concentrados emulsionables que contienen adyuvantes
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
JP4208755B2 (ja) * 2004-03-26 2009-01-14 富士フイルム株式会社 平版印刷用湿し水組成物
CN101137291B (zh) * 2005-03-14 2011-08-10 石原产业株式会社 除草剂悬浮液
WO2006098156A2 (en) 2005-03-14 2006-09-21 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal suspension
AU2012203814B2 (en) * 2005-03-14 2014-04-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal suspension
WO2006114186A2 (de) * 2005-04-26 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wasser-in-öl suspoemulsionen
EA013216B1 (ru) * 2005-06-04 2010-04-30 Байер Кропсайенс Аг Масляный суспензионный концентрат
US20070110951A1 (en) * 2005-07-20 2007-05-17 Frank Hoefflin Thermally expansible material substantially free of tackifier
ZA200802442B (en) * 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
TWI484910B (zh) 2006-12-01 2015-05-21 Du Pont 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物
TW200843642A (en) * 2007-03-08 2008-11-16 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
GB0712884D0 (en) * 2007-07-03 2007-08-15 Syngenta Ltd Formulations
GB0714451D0 (en) * 2007-07-24 2007-09-05 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
UA97730C2 (ru) * 2008-01-22 2012-03-12 Юнайтед Фосфорус Лимитед Гербицидные композиции и способ получения гербицидной композиции
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
PL2326169T3 (pl) * 2008-05-28 2017-07-31 Gat Microencapsulation Gmbh Koncentraty sulfonylomoczników w postaci zawiesiny w oleju i kombinacje z fluroksypyrem lub innymi agrochemikaliami
CN101530104B (zh) * 2009-04-21 2013-07-31 上虞颖泰精细化工有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
ES2444494T3 (es) 2009-08-27 2014-02-25 Basf Se Formulaciones de concentrado acuoso que contienen saflufenacil y glifosato
EP2470018A2 (en) 2009-08-27 2012-07-04 Basf Se Aqueous suspension concentrate formulations containing saflufenacil
EP2509422A1 (en) 2009-12-09 2012-10-17 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
US8703650B2 (en) 2009-12-09 2014-04-22 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil
WO2011107445A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
AU2011248750B2 (en) 2010-04-26 2015-04-30 Corteva Agriscience Llc Stabilized agricultural oil dispersions
NZ607767A (en) * 2010-09-17 2015-02-27 Dow Agrosciences Llc Liquid agricultural formulations of improved stability
US20120208700A1 (en) * 2011-02-11 2012-08-16 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
CN102487956A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
WO2013135610A1 (en) * 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide iii
PT2854543T (pt) * 2012-05-25 2016-11-23 Bayer Cropscience Ag Estabilização química de sal de sódio de metil iodossulfurão por hidroxiestearatos
AU2013279603B2 (en) * 2012-06-21 2016-05-19 Basf Se Adjuvant comprising a 2-propylheptylamine alkoxylate, sugar-based surfactant, and drift-control agent and/or humectant
JP6236465B2 (ja) 2012-12-21 2017-11-22 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 温度安定性クロキントセット−メキシル水性組成物
CN104273150B (zh) * 2013-07-03 2016-08-24 江苏龙灯化学有限公司 增效除草组合物
CN105165866B (zh) * 2013-07-03 2017-08-08 江苏龙灯化学有限公司 增效除草组合物
RS57003B1 (sr) 2013-11-25 2018-05-31 E I Du Pont De Nemours And Copany Stabilizovana tečna kompozicija metsulfuron-metila niske koncentracije
US12016335B2 (en) 2013-11-25 2024-06-25 Fmc Corporation Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition
US10925280B2 (en) * 2015-08-13 2021-02-23 Upl Limited Solid agrochemical compositions
US11473004B2 (en) 2016-12-02 2022-10-18 University Of Wyoming Microemulsions and uses thereof to displace oil in heterogeneous porous media
CN107156137A (zh) * 2017-06-14 2017-09-15 江苏辉丰农化股份有限公司 含有精喹禾灵和乙氧磺隆的除草组合物
WO2019034934A1 (en) 2017-08-14 2019-02-21 Adama Agan Ltd. DISPERSABLE FORMULATION IN OIL
WO2019108500A1 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Dow Global Technologies Llc Hydrophobic polymers as oil rheology modifiers for agrochemical formulations
WO2020172305A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same
US11576381B2 (en) 2019-02-25 2023-02-14 Albaugh, Llc Composition and a method of using the composition to increase wheat yield
AU2023219153A1 (en) * 2022-02-14 2024-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Agricultural chemical formulation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
DE59207084D1 (de) * 1991-05-18 1996-10-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wässrige Dispersionen von Sulfonylharnstoffderivaten
DE59207085D1 (de) 1991-05-18 1996-10-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue Suspoemulsionen auf Basis Fenoxapropethyl
DE69300089T2 (de) * 1992-01-28 1995-07-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd., Osaka Chemisch stabilisierte herbizide Suspension auf Öl-Basis.
TW229142B (pl) * 1992-04-15 1994-09-01 Nissan Detrochem Corp
UA57592C2 (uk) * 1994-12-22 2003-06-16 Монсанто Компані Гербіцидна композиція
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
WO2000025586A1 (en) * 1998-11-04 2000-05-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
PL356050A1 (pl) 2004-06-14
DE50006097D1 (de) 2004-05-19
ATE264058T1 (de) 2004-04-15
US6479432B1 (en) 2002-11-12
HRP20020356A2 (en) 2005-04-30
HRP20020356B1 (en) 2006-03-31
BG106621A (en) 2002-12-29
RS50261B (sr) 2009-07-15
MXPA02004156A (es) 2002-10-17
CA2388937A1 (en) 2001-05-03
DK1227725T3 (da) 2004-08-09
AU1695801A (en) 2001-05-08
CN100342788C (zh) 2007-10-17
HUP0203120A2 (hu) 2003-01-28
WO2001030156A1 (de) 2001-05-03
CN1382016A (zh) 2002-11-27
ZA200203348B (en) 2003-06-10
DE19951427A1 (de) 2001-05-17
BG65772B1 (bg) 2009-11-30
CZ304310B6 (cs) 2014-02-26
HUP0203120A3 (en) 2003-02-28
HU228804B1 (en) 2013-05-28
RU2279221C9 (ru) 2007-10-10
AR026223A1 (es) 2003-01-29
KR20020059644A (ko) 2002-07-13
SK5352002A3 (en) 2002-10-08
EP1227725A1 (de) 2002-08-07
CA2388937C (en) 2009-09-15
RU2279221C2 (ru) 2006-07-10
TWI235034B (en) 2005-07-01
SK287447B6 (sk) 2010-10-07
EP1227725B1 (de) 2004-04-14
BR0015095A (pt) 2002-07-16
CZ20021468A3 (cs) 2002-10-16
KR100823745B1 (ko) 2008-04-21
CO5221069A1 (es) 2002-11-28
JP2003512399A (ja) 2003-04-02
ES2219417T3 (es) 2004-12-01
UA74352C2 (uk) 2005-12-15
TR200201139T2 (tr) 2003-02-21
PT1227725E (pt) 2004-09-30
YU30402A (sh) 2004-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL201230B1 (pl) Preparat w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego, sposób jego wytwarzania, sposób zwalczania szkodliwych roślin i zastosowanie preparatu w postaci płynnego koncentratu zawiesinowego
US7867946B2 (en) Liquid formulation
CA2407269C (en) Liquid herbicide formulations comprising acetolactate synthase inhibitors
US7776792B2 (en) Agrochemical formulations
DK1651039T3 (en) OIL SUSPENSION CONCENTRATE CONTAINING DIFLUFENICAN
AU2005203209B2 (en) Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
US20110152082A1 (en) Liquid formulations