SK279500B6 - A spôsobochrany dreva a iných biodegradovateľných - Google Patents

A spôsobochrany dreva a iných biodegradovateľných Download PDF

Info

Publication number
SK279500B6
SK279500B6 SK1917-90A SK191790A SK279500B6 SK 279500 B6 SK279500 B6 SK 279500B6 SK 191790 A SK191790 A SK 191790A SK 279500 B6 SK279500 B6 SK 279500B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
active ingredients
wood
propiconazole
compositions
synergistic
Prior art date
Application number
SK1917-90A
Other languages
English (en)
Other versions
SK191790A3 (en
Inventor
Alex R. A. Valcke
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Janssen Pharmaceutica N.V. filed Critical Janssen Pharmaceutica N.V.
Publication of SK279500B6 publication Critical patent/SK279500B6/sk
Publication of SK191790A3 publication Critical patent/SK191790A3/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B27K3/40—Aromatic compounds halogenated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález sa týka fungicídnej kompozície, spôsobu potlačovania plesní a spôsobu ochrany dreva, drevených produktov a biodegradovateľných materiálov pomocou uvedenej fungicídnej kompozície.
Doterajší stav techniky
Sú známe rôzne triedy antimikrobiálnych a najmä antifungálnych zhlčenín. Z týchto tried sú osobitne zaujímavé deriváty imidazolu a deriváty triazolu. Niekoľko zlúčenín, spadajúcich do týchto tried, sa v súčasnosti v širokom rozsahu používa ako antimikrobiálne a najmä antifungálne činidlá.
Ďalej sú tiež známe kombinácie fungicídnych činidiel, obsahujúce dve alebo viaceré také fungicídne účinné zlúčeniny (pozri napríklad EP-A-0 237 764).
Propiconazol jc genetický názov pre l-[[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-propyl-l ,3-dioxolán-2-yl]metyl] -IH-1,2,4-triazol vzorca (I)
'—í-CHi-CHi-CH,
Táto zlúčenina, jej syntéza a jej antifungálne vlastnosti sú opísané v US 4 079 062.
Tebuconazol je genetický názov pre alfa-[2-(4-chlórfenyl)etyl]-alfa-(l,l-dimetyletyl)-lH-l,2,4-triazol-l-etanol vzorca (II) (II >.
n v
i
CHi-C-CTCHih
Táto zlúčenina, jej syntéza a jej antifungálne vlastnosti sú opísané v EP-A-0 040 345 a EP-A-0 052 424.
Teraz sa v súvislosti s vynálezom zistilo, že kombinácia uvedených dvoch zlúčenín má synergický fungicídny účinok.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je fungicídna kompozícia, ktorej podstata spočíva v tom, že obsahuje tebuconazol alebo jeho soľ, propiconazol alebo jeho soľ, stereoizomér alebo stereoizomému zmes a nosič v množstve, ktoré vyvoláva synergický fungicídny účinok.
Predmetom vynálezu je ďalej tiež spôsob potlačovania plesní, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na rastliny alebo ich stanovište, na drevo, drevovinu pre papierenský priemysel alebo na biodegradovateľné materiály pôsobí súčasne, oddelene alebo postupne účinným množstvom uvedenej synergickej fungicídnej kompozície.
Konečne je predmetom vynálezu ďalej tiež spôsob ochrany dreva, drevných produktov a biodegradovateľných materiálov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na drevo, drevné produkty alebo biodegradovateľné materiály pôsobí účinným množstvom uvedenej synergickej fungicídnej kompozície.
Účinné zložky, používané v kompozíciách alebo kombinovaných produktoch podľa vynálezu, môžu byť prítom né vo forme stereochemických zmesí alebo čistých stereoizomérov. Konkrétne propiconazol sa môže vyskytovať ako 2,4-cis- alebo 2,4-trans-izomér. Z týchto izomérov sa venuje prednosť 2,4-cis-izoméru alebo stereochemickej zmesi, obsahujúcej prevažne, tzn. nad 50 %, 2,4-cis-izoméru.
Prvá i druhá účinná zložka môže byť prítomná vo forme bázy alebo soli. Soli sa získavajú reakciou bázy' s príslušnou kyselinou. Medzi tieto kyseliny patria napríklad anorganické kyseliny, ako sú halogenovodíkové kyseliny, tzn. kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina dusičná, kyselina fosforečná a pod., alebo organické kyseliny, ako je napríklad kyselina octová, propánová, hydroxyoctová, 2-oxopropánová, 2-hydroxypropánová, etándiová, propándiová, butándiová, /Z/-2-buténdiová, /B/-2-buténdiová, 2-hydroxybutándiová, 2,3-dihydroxybutándiová, 2-hydroxyl ,2,3-propántrikarboxylová, metánsultbnová, etánsulfónová, benzénsulfónová, 4-metylbenzénsulfónová, cyklohexánsulfámová, 2-hydroxybenzoová, 4-amino-2-hydroxybenzoová a pod.
Termín soľ zahŕňa rovnako kovové komplexy, ktoré môžu bázické zložky I a II tvoriť. Jedna zo zložiek sa môže vyskytovať vo forme komplexu a druhá nie, alebo sa môžu vo forme komplexu vyskytovať obidve zložky. Uvedené kovové komplexy sú tvorené komplexom, vytvoreným medzi jednou alebo viacerými molekulami účinnej zložky a jednou alebo viacerými organickými alebo anorganickými kovovými soľami. Ako príklady organických alebo anorganických kovových solí je možné uviesť halogenidy, dusičnany, sírany, fosforečnany, acetáty, trifluóracetáty, trichlóracetáty, propionáty, tartráty, sulfonáty, napríklad metánsulfonáty, 4-metylbenzénsulfonáty, salicyláty, benzoáty a pod. kovov druhej hlavnej skupiny periodického systému, napríklad horečnaté alebo vápenaté soli, tretej alebo štvrtej hlavnej skupiny, napríklad hliníka, cínu, olova a pod., rovnako ako kovov prvej až ôsmej prechodovej skupiny periodického systému, ako je napríklad chróm, mangán, železo, kobalt, nikel, meď, zinok a pod. Výhodné sú kovy , ktoré patria k prechodovým prvkom štvrtej periódy. Kosy môžu byť prítomné v ktorejkoľvek z možných valencií. Komplexy môžu byť mono- alebo polynukleáme a môžu obsahovať jednu alebo viacej častí organickej molekuly ako ligandy.
Termín soľ zahŕňa rovnako solváty, ktoré sú propiconazol a tebuconazol schopné tvoriť. Príkladmi takých solvátov sú hydráty, alkoholáty a pod.
Synergické zmesi podľa vynálezu sú veľmi vhodné na potlačovanie plesní alebo zabraňovanie ich rastu na rastlinách alebo ich stanovištiach, konkrétne v rastlinných produktoch vrátane dreva, v celulóze pre papierenský priemysel a rovnako aj v biodegradovateľných materiáloch, ako je napríklad textil z prírodných vláken, napríklad bavlna, ľan, konope, vlna, hodváb a pod., textil zo syntetických vláken, napríklad polyamidových, polyakrylonitrilových alebo polyesterových vláken, alebo zo zmesí týchto vláken, povlaky, napríklad olejové nátery, disperzné nátery, laky, lakové filmy, vápenné nátery, konečné úpravy morením a pod., lepidlá a ďalšie materiály, biodegradovateľné plesňami.
Synergické zmesi podľa vynálezu sú účinné proti širokej škále plesní. Ako príklady takých plesní je možné uviesť Ascomycetes (napríklad Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma), Basidiomycetes (napríklad Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Glocophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex), Fungi imperfecti (napríklad Botrytis, Helminthosporiuni, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Altemaria, Pyricularia, Penicilium, Geotrichum).
SK 279500 Β6
Synergické zmesi podía vynálezu majú výhodné liečebné, preventívne a systemické fungicídne vlastností pri ochrane rastlín, osobne kultúrnych rastlín. Tieto zmesi môžu byť používané na ochranu rastlín alebo ich častí, napríklad ovocia, kvetov, kvetín, listov, stoniek, koreňov, hľúz rastlín alebo kultúrnych rastlín napadnutých, poškodených alebo zničených mikroorganizmami, čím sú neskoršie rastúce časti rastlín chránené proti takým mikroorganizmom. Ďalej môžu byť používané na dezinfekciu semien (ovocia, hľúz, zŕn), na ošetrovanie rastlinných rezov rovnako ako na boj proti fytopatogénnym hubám, ktoré sa vyskytujú v pôde. Zmesi podľa vynálezu sú veľmi zaujímavé z hľadiska dobrej tolerancie rastlín a neexistencie problémov so životným prostredím.
Ako príklady širokej škály kultúrnych rastlín, pre ktoré je možné používať kombinácie účinných látok podľa vynálezu, je možné uviesť napríklad obilniny, ako je pšenica, jačmeň, žito, ovos, ryža, proso a pod., repu, napríklad cukrovku a kŕmnu repu, malvice a kôstkovice, napríklad jablká, hrušky, slivky, broskyne, mandle, čerešne, jahody, maliny a černicu, strukoviny, napríklad fazuľu, šošovicu, hrach, sóju, olejniny, napríklad repku, horčicu, mak, olivy, slnečnicu, kokosové orechy, ricínový olej, kakaovník, podzemnicu olejnú, tekvicovité, napríklad tekvicu, uhorky, melóny, šalátové uhorky, dyne, vláknité rastliny, napríklad bavlník, ľan, konope, jutu, citrusové plody, napríklad pomaranče, citróny, grapefruity, mandarínky, zeleninu, napríklad špenát, šalá( špargľu, kapustové, ako je kel a okrúhlica, mrkvu, cibuľu, paradajky, zemiaky, pálivé a sladké papriky, vavrínovité rastliny, napríklad avokádo, škoricovník, gáfrovník, alebo rastliny, ako je kukurica, tabak, orechy, kávovník, cukrová trstina, čajovník, vinič, chmeľ, banánovník, kaučukovník, rovnako ako okrasné rastliny, napríklad kvetiny, kríky, opadavé stromy a stále zelené stromy, ako sú ihličnany. Tento výpočet kultúrnych rastlín má iba ilustratívny charakter a neobmedzuje rozsah vynálezu.
Konkrétnym spôsobom aplikácie synergickej kompozície, obsahujúcej účinné zložky I a Π, je aplikácia na nadzemné časti rastlín, najmä na ich listy (listová aplikácia). Počet aplikácií a podávané dávky sa volia v súlade s biologickými a klimatickými životnými podmienkami pôvodcu. Účinné zložky však môžu byť rovnako aplikované do pôdy a dostávať sa do rastlín koreňovým systémom (systemická aktivita), pokiaľ je stanovište rastlín postrekované kvapalnou kompozíciou alebo pokiaľ sa zlúčeniny dodávajú do pôdy v pevnej formulácii, napríklad vo forme granulátu (pôdna aplikácia). Zlúčeninami I a II môžu byť rovnako poťahované semená, v prípade, že sú semená osiva postupne vlhčené kvapalnými kompozíciami účinných zložiek, alebo keď sú poťahované vopred pripravenou zmesovou kompozíciou.
Synergické zmesi podľa vynálezu sú vhodné rovnako ako prostriedky na ochranu dreva, napríklad proti hubám, ničiacim alebo odfarbujúcim drevo. Pokiaľ ide o drevo, ktoré môže byť chránené synergickými kompozíciami podľa vynálezu, ide napríklad o rezivo, stavebné drevo, železničné podvaly, telegrafné stĺpy, ohrady, drevené kryty, prútené pletivo, okenné a dvemé rámy, preglejku, trieskové dosky, vrstvené dosky, lepené dosky, truhlárske výrobky, mosty alebo drevené výrobky, ktoré sa obyčajne používajú pri stavbe domov, v stavebníctve a v tesárskom remesle.
Pri dreve, ktoré je chránené pred škvrnami, odfarbením a rozkladom, je zamýšľaná ochrana napríklad proti plesnivému, hnitiu, strate úžitkových mechanických vlastností, ako je pevnosť v lome, odolnosť proti nárazu a pevnosť v šmyku, alebo zhoršenie optických a iných úžitkových vlastností v dôsledku zápachu a tvorby škvŕn a kazov. Tieto javy sú spôsobované početnými mikroorganizmami, ktorých typickými príkladmi sú rod Aspergillus, rod Penicillium, Aureobasidium pullulans, Sclerophoma pítyophilla, rod Verticillium, rod Altemaria, rodRhizopus, rod Mucor, rod Paecilomyces, rod. Saccharomyces, Trichoderma viride, Chaetomium globosum, Stachybotrys atra, Myrothecium verrucaria, Oospora lactis a ďalšie huby, spôsobujúce škvrny a rozklad dreva. Osobitný dôraz je nutné položiť na dobrú účinnosť proti plesniam, spôsobujúcim plesnivenie a škvrny, ako je Aureobasidium pullulans, Sclerophoma pityophilla, Aspergillus niger, Penicillium fimiculosum, Trichoderma viride, Altemaria altemata, plesniam, spôsobujúcim rozklad a mäkkú hnilobu, ako je Chaetomium globosum, Trychophyton mentagrophytes, Coriolus versicolor, Coniophora puteana, Poria monticola, Merulius (Serpula) lacrymans a Gloeophyllum trabeum, a kvasinkám, ako je Candida albicans a rod Saccharomyces. Medzi ďalšie nebezpečné plesne patrí napríklad Penicillium glaucum, Paecilomyces varitii, Cladosporium herbarum, Ceratocystis, Lentinus lepideus, Trametes versicolor a Stereum hirsutum.
Na ochranu pred rozkladom sa drevo ošetruje synergickými kompozíciami podľa vynálezu. Toto ošetrenie sa vykonáva niekoľkými rôznymi postupmi, napríklad ošetrením dreva v uzatvorených tlakových alebo vákuových systémoch, v tepelných alebo námokových systémoch a pod., alebo rôznymi spôsobmi ošetrenia povrchu, napríklad natieraním, máčaním, postrekom alebo napúšťaním dreva formuláciou, obsahujúcou prostriedky na ochranu dreva propiconazol a tebuconazol.
Synergické kompozície podía vynálezu môžu byť rovnako výhodne používané v priemysle papiera a celulózy, najmä na ochranu drevoviny na výrobu papiera pred napadnutím plesňami.
Množstvo každej z účinných zložiek - propiconazolu /1/ a tebuconazolu /11/ - v synergickej kompozícii podľa vynálezu je také, aby sa pri aplikácii dosiahol synergický fúngicídny účinok. Konkrétne pri priamom použití kompozícií môže koncentrácia tebuconazolu, počítané ako ekvivalent bázy, robiť 10 až 15 000, najmä 50 až 12 000 alebo 50 až 6000, výhodne 100 až 3000 ppm, a koncentrácia propiconazolu, počítané ako ekvivalent bázy, môže robiť 10 až 15 000, najmä 50 až 10 000 alebo 100 až 8000, výhodne 200 až 6000 ppm. V mnohých prípadoch sa tieto kompozície na priamu aplikáciu získavajú z koncentrátov riedením vodnými alebo organickými médiami, pričom uvedené koncentráty sa rovnako zahŕňajú do výrazu kompozícia podľa vynálezu. Obsah účinnej zložky v uvedených kompozíciách robí 0,01 až 95, výhodne 0,1 až 50, výhodnejšie 0,1 až 20 a najmä 0,2 až 15 % hmotnostných. Kompozície podľa vynálezu sa výhodne používajú vo forme roztokov.
Pomer medzi účinnými zložkami vzorca (I) a (II) v týchto synergických kompozíciách sa môže pohybovať v relatívne širokých medziach a závisí od zamýšľanej aplikácie, aleje taký, aby pri obidvoch účinných zložkách bol dosiahnutý synergický fungicídny účinok. Hmotnostný pomer účinných zložiek I a II (propiconazol : tebuconazol) teda môže robiť 50 : 1 až 1 : 50, najmä 20 : 1 až 1 : 20. Výhodne robí tento pomer 10 :1 až 1:10, najmä 5 : 1 až 1 : 5.
Účinné zložky vzorca Q) a (II) sa používajú v nemodifikovanej forme alebo spolu s adjuvantmi, bežne používanými v podobných formuláciách. Formulácie, tzn. kompozície, prípravky alebo zmesi, obsahujúce účinné zložky, a pokiaľ je to žiaduce, pevné alebo kvapalné adjuvanty, sa pripravujú známymi postupmi, napríklad homogenizáciou a/alebo mletím účinných zložiek s nastavovačmi, napríklad rozpúšťadlami, pevnými nosičmi, a keď je to žiaduce, povrchovo aktívnymi látkami, na emulgovateľné koncentráty, roztoky určené na priamy postrek alebo na riedenie, zriedené emulzie, namáčavé prášky, rozpustné prášky, prachy, granuláty, a rovnako enkapsuláciou napríklad do polymérnych látok. Pokiaľ ide o povahu kompozície, spôsoby aplikácie, ako je postrekovanie, rozprašovanie, oprašovanie, rozptyľovanie alebo polievanie, natieranie, máčanie, napúšťanie alebo impregnácia, volia sa v súlade so zamýšľaným cieľom a prevládajúcimi okolnosťami.
Príslušné nosiče a adjuvanty, používané v kompozíciách podľa vynálezu, môžu byť pevné alebo kvapalné a zodpovedajú vhodným látkam, ktoré sú známe na prípravu formulácií na ošetrovanie rastlín alebo ich stanovíšť, alebo na ošetrovanie rastlinných produktov, najmä dreva, ako sú napríklad prírodné alebo regenerované minerálne látky, rozpúšťadlá, dispergátory, povrchovo aktívne látky, namáčadlá, adhezíva, zahusťovadlá, spojivá, hnojivá, prísady proti zamŕzaniu a ďalšie aktívne prísady.
Ako pevné nosiče, napríklad pre prachy a dispergovateľné prášky, sa obyčajne používajú prírodné minerálne plnivá, ako je vápenec, talk, kaolín, montmorilonit alebo atapulgit. Na zlepšenie fyzikálnych vlastností je rovnako možné pridávať vysoko dispergovanú kyselinu kremičitú alebo vysoko dispergované polyméme absorbenty. Vhodné granulované absorbentové nosiče sú porézneho typu, napríklad pemza, tehlové zlomky, sepiolit alebo bentonit a vhodnými nesorbentovými nosičmi sú materiály, ako vápenec alebo piesok. Okrem toho je možné používať rad pregranulovaných materiálov anorganickej alebo organickej povahy, napríklad najmä dolomit alebo mleté zvyšky rastlín.
Vhodnými rozpúšťadlami sú aromatické uhľovodíky, výhodne frakcie s 8 až 12 uhlíkovými atómami, napríklad zmesi dimetylbenzénov alebo substituované naftalény, flaláty, ako je dibutylftalát alebo dioktylftalát, alifatické alebo alicyklické uhľovodíky, ako je cyklohexán, alebo parafíny, alkoholy a glykoly a ich étery a estery, ako je etanol, etylénglykol, monometyl- alebo monoetyléter etylénglykolu, ketóny, ako je cyklohexanón, silné poláme rozpúšťadlá, ako je N-metyl-2-pyrolidón, dimetylsulfoxid alebo dimetylformamid, rovnako ako rastlinné oleje alebo epoxidované rastlinné oleje, ako je epoxidovaný kokosový olej alebo sójový olej, alebo voda.
Vhodné povrchovo aktívne látky, používané v kompozíciách podľa vynálezu, sú neionogénne, katiónové a/alebo aniónové povrchovo aktívne látky s dobrými emulgačnými, dispergačnými a namáčacimi vlastnosťami. Spadajú sem rovnako zmesi povrchovo aktívnych látok.
Vhodnými aniónovými povrchovo aktívnymi látkami môžu byť tak vodorozpustné mydlá, ako vodorozpustné syntetické povrchovo aktívne látky.
Medzi vhodné mydlá patria napríklad soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín alebo nesubstituované alebo substituované amónne soli vyšších mastných kyselín (C10-C22), napríklad sodné alebo draselné soli kyseliny olejovej alebo stearovej alebo prírodných zmesí mastných kyselín, ktoré môžu byť získané napríklad z kokosového oleja alebo z loja. Okrem toho je možné uviesť metyltaurínové soli mastných kyselín.
Častejšie sa však používajú tzv. syntetické povrchovo aktívne látky, najmä mastné sulfonáty, mastné sulfáty, sulfónované deriváty benzimidazolu alebo alkylarylsulfonáty. Mastné sulfonáty alebo sulfáty sú obyčajne vo forme solí s alkalickými kovmi, solí s kovmi alkalických zemín alebo nesubstituovaných alebo substituovaných amónnych solí a obsahujú alkylový zvyšok s 8 až 22 uhlíkovými atómami, ktorý ďalej obsahuje alkylové zvyšky, odvodené od acylových zvyškov, napríklad sodná alebo vápenatá soľ lignosulfónovej kyseliny, dodecylsulfátu alebo zmesi mastných al koholsulfätov, získaných z prírodných mastných kyselín. Tieto zlúčeniny rovnako zahŕňajú soli esterov kyseliny sírovej a sulfónových kyselín aduktov mastný alkohol/etylénoxid. Sulfónované deriváty benzimidazolu výhodne obsahujú 2 skupiny sulfónovej kyseliny a jeden zvyšok mastnej kyseliny s 8 až 22 uhlíkovými atómami. Príklady alkylaralsulfonátov sú sodné, vápenaté alebo trietanolamínové soli dodecylbenzénsulfónovej kyseliny, dibutylnaftalénsultbnovej kyseliny alebo kondenzačného produktu naflalénsulfónovej kyseliny a formaldehydu. Vhodné sú rovnako zodpovedajúce fosfáty, napríklad soli esteru kyseliny fosforečnej aduktu p-nonylfenolu so 4 až 14 mol etylénoxidu, alebo fosfolipidy.
Neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami sú výhodne polyglykoléter-deriváty alifatických alebo cykloalifatických alkoholov, nasýtených alebo nenasýtených mastných kyselín a alkylfenolov; tieto deriváty obsahujú 3 až 10 glykoléterových skupín a 8 až 20 uhlíkových atómov v (alifatickej) uhľovodíkovej jednotke a 6 až 18 uhlíkových atómov v alkylovej jednotke alkylfenolov.
Ďalšími vhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami sú vodorozpustné adukty polyetylénoxidu s polypropylénglykolom, etyléndiamínpolypropylénglykolom, obsahujúce 1 až 10 uhlíkových atómov v alkylovom reťazci; tieto adukty obsahujú 20 až 250 etylénglykoléterových skupín a 10 až 100 propylénglykoléterových skupín. Obyčajne obsahujú tieto zlúčeniny 1 až 5 etylénglykolových jednotiek na propylénglykolovú jednotku.
Príklady neionogénnych povrchovo aktívnych látok sú nonylfenolpolyetoxyetanoly, polyglykolétery ricínového oleja, adukty polypropylén/polyetylénoxid, tributylténoxypolyetoxyetanol, polyetylénglykol a oktylfenoxypolyetoxyetanol. Estery mastných kyselín s polyetylénsorbitánom, ako je polyoxyetylénsorbitantrioleát, sú rovnako vhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami.
Katiónovými povrchovo aktívnymi látkami sú výhodne kvartemé amónne soli, ktoré ako N-substituent obsahujú aspoň jeden Cs-C22 alkylový zvyšok a ako ďalšie substituenty' nesubstituované alebo halogénované nižšie alkylové, benzylové alebo nižšie hydroxyalkylové zvyšky. Soli sú výhodne vo forme halogenidov, metylsulfátov alebo etylsulfátov, napríklad stearyltrimetylamóniumchlorid alebo benzyldi(2-chlóretyl)etylamóniumbromid.
Povrchovo aktívne látky, používané obyčajne v podobných formuláciách, sú opísané napríklad v nasledujúcich publikáciách: McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981, H. Stache, Tensid-Taschenbuch, 2. vyd., C. Ilanser Verlag, Mníchov a Viedeň, 1981, M. a J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, zv. I až III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Osobitne výhodnými prísadami, vhodnými na zlepšovanie aplikácie a znižovanie dávok účinných zložiek, sú prírodné (živočíšne alebo rastlinné) alebo syntetické fosfolipidy typukefalínu alebo lecitínu, ako je napríklad fosfatidyletanolamín fosfatidylserín, fosfatidylglycerín, lyzolecitín alebo kardiolipín. Takéto fosfolipidy je možné získavať zo živočíšnych alebo rastlinných buniek, najmä z mozgového, srdcového alebo pečeňového tkaniva, vaječných žĺtkov alebo sójových bobov. Príslušné fosfolipidy potom sú tvorené napríklad fosfatidylcholínovými zmesami. Medzi syntetické fosfolipidy patria napríklad dioktanylfosfatidylcholín a dipalmitoylfosfatidylcholín.
V prípade kvapalných formulácií a najmä vodných alebo alkoholických formulácií, sa odporúča pridávať vhodnú povrchovo aktívnu látku, buď aniónového, katiónového alebo neutrálneho typu. Tieto povrchovo aktívne látky môžu byť najmä katiónového typu a konkrétne sú tvorené kvartemou amónnou soľou alebo zmesou kvartémych amónnych solí. Tieto kvartéme amónne povrchovo aktívne látky zahŕňajú napríklad amónne soli, obsahujúce štyri uhľovodíkové zvyšky, ktoré môžu byť pripadne substituované halogénom, fenylom, substituovaným fenylom alebo hydroxyskupinou, pričom uvedené uhľovodíkové zvyšky sú najmä alkylové alebo elkenylové zvyšky; môžu byť rovnako odvodené od mastných kyselín alebo alkoholov, napríklad cetyl, lauryl, palmityl, myristyl, oleyl a pod., alebo odhydrozylátov kokosového oleja, loja, sójového oleja alebo ich hydrogenovaných foriem a pod.
Ako príklady takýchto kvartémych amónnych solí je možné uviesť typ trimetylalkylamóniumhalogenidu, napríklad trimetyldecylamóniumchlorid, trimetyldodecylamóniumchlorid, amóniumchlorid trimetylovaného zvyšku lojových mastných kyselín, trimetyloleylamóniumchlorid, alebo dimetylalkylbenzylamónneho typu, napríklad dimetyldecylbenzylamóniumchlorid, dimetyldodecylbenzylamóniumchlorid, dimetylhexadecylbenzylamóniumchlorid (obyčajne označovaný ako cetalkóniumchlorid), dimetyloktadecylbenzylamóniumchlorid, benzylamóniumchlorid dimetylovaného kokosového oleja, benzylamóniumchloriddimetylovaného zvyšku lojových mastných kyselín a osobitne zmes dimety l-CJ-^alkylbenzylamóniumchlorido v, ktorá je všeobecne známa ako benzalkóniumchlorid, dimetyldialkylamóniumhalogenidy, napríklad dimetyldioktylamóniumchlorid, dimetyldidecylamóniumchlorid, dimetyldidodecylamóniumchlorid, amóniumchlorid dimetylovaného di(kokosového oleja), amóniumchlorid dimetylovaného di(zvyšku lojových mastných kyselín), dimetyloktyldecylamóniumchlorid, dimetyldodecyloktylamóniumchlorid, amóniumchlorid dimetylovaného di(zvyšku hydrogenovaných lojových kyselín).
Uvedené názvy, v ktorých sa vyskytuje kokosový olej, loj, hydrogenované lojové kyseliny, označujú uhľovodíkové zvyšky, odvodene od hydrozylátov kokosového oleja, lojových kyselín alebo hydrogenovaných lojových kyselín. Hmotnostný pomer medzi uvedenými povrchovo aktívnymi kvartémymi amónnymi soľami a účinnou zložkou (I) sa pohybuje medzi 1 : 1 a 10 : 1. Vynikajúce výsledky sa dosahujú, keď je tento pomer asi 5 :1.
Okrem uvedených účinných zložiek vzorca (I) a (Π) môžu kompozície podľa vynálezu ďalej obsahovať ďalšie účinné látky, napríklad ďalšie mikrobicídy, najmä fúngicídy, a ďalej insekticídy, akaricídy, nematocídy, herbicídy, regulátory rastu rastlín a hnojivá. Ako antimikrobiálne prostriedky, ktoré môžu byť používané v kombinácii s účinnými zložkami, prichádzajú do úvahy produkty nasledujúcich skupín: deriváty fenolu, ako je 3,5-dichlórfenol, 2,5-dichlórfenol, 3,5-dibrómfenol, 2,5-dibrómfenol, 2,5-(resp. 3,5)dichlór-4-brómfenol, 3,4,5-trichlórfenol, chlórované hydrodifenylétery, ako je napríklad 2-hydroxy-3,2',4'-trichlórdifenyléter, fenylfenol, 4-chlór-2-fenylfenol, 4-chlór-2-benzylfenol, dichlorofén, hexachlorofén, aldehydy, ako je formaldehyd, glutaraldehyd, salicylaldehyd, alkoholy, ako je fenoxyetanol, antimikrobiálne účinné karboxylové kyseliny a ich deriváty, organokovové zlúčeniny, ako sú zlúčeniny tributylcínu, zlúčeniny jódu, ako sújodofóry, jodoniové zlúčeniny, mono-, di- a polyamíny, ako je dodecylamín alebo l,10-di(n-heptyl)-l,10-diaminodekán, sulfóniové a fosfóniové zlúčeniny, merkaptozlúčeniny rovnako ako ich soli s alkalickými kovmi, kovmi alkalických zemín a ťažkými kovmi, ako je 2-merkaptopyridín-N-oxid a jeho sodná a zinočnatá soľ, 3-merkaptopyridazín-2-oxid, 2-merkaptocliinoxalín-1 -oxid, 2-merkaptochinoxalíndi-N-oxid, rovnako ako symetrické disulfídy týchto merkap tozlúčenín, močoviny, ako je tribróm- alebo trichlórkarbanilid, dichlórtrifluórmetyldifenylmočovina, tribrómsalicylanilid, 2-bróm-2-nitro-l,3-dihydroxypropán, dichlórbenzoxazolón, chlórhexidín, deriváty izotia- a benzizotiazolónu.
Ako insekticídne prostriedky, ktoré môžu byť používané v kombinácii s azolmi vzorca (I), prichádzajú do úvahy tieto skupiny produktov: insekticídy prírodného pôvodu, napríklad nikotín, rotenón, pesticíd z králika rimbaby a pod., chloridinované uhľovodíky, napríklad lindán, chlórdan, endosulíán a pod., organické zlúčeniny fosforu, napríklad phoxim, chlórpyrifos, diazinón, paratión, dichlorofos, dímetoát a pod., karbamáty, napríklad carbaryl, aldicarb, metiocarb, propoxur a pod., biologické insekticídy, napríklad produkty, pochádzajúce z Bacillus thuringiensis, syntetické pyretroidy, napríklad permetrin, aletrin, cypermetrin, deltametrin, cyflutrin, halotrin a pod.
Vzhľadom na svoju rozpustnosť v organických rozpúšťadlách sú účuuié zložky veľmi vhodné na aplikáciu v nevodných prostrediach, čo má význam pri ochrane dreva. Drevo alebo produkty z dreva, ktoré majú byť chránené, môžu byť takými roztokmi ľahko impregnované. Ako organické rozpúšťadlá je možné použiť alifatické a aromatické uhľovodíky, ich chlórované deriváty, amidy kyselín, minerálne oleje, alkoholy, étery, glykolétery, napríklad metylénchlorid, propylénglykol, metoxyetanol, etoxyetanol, Ν,Ν-dimetylformamid a pod., alebo zmesi takých rozpúšťadiel, ku ktorým je možné pridávať dispergátory (napríklad emulgátory, ako je sírený ricínový olej, sulfáty mastných alkoholov a pod.) a/alebo ďalšie aditíva.
Osobitne výhodné formulácie obsahujú vodou riediteľné kvapalné prostriedky na ochranu dreva, obsahujúce príslušné množstvo vhodného rozpúšťadla, vhodný solubilizátor a obidve účinné zložky. Výhodne sa používa 10 až 80 % rozpúšťadla, 20 až 80 % solubilizátoru a 0,01 až 10 % účinných zložiek Λ/ a /11/.
Výhodné solubilizátory na použitie v kvapalných vodou riediteľných prostriedkoch na ochranu dreva sa volia zo skupiny, zahŕňajúcej
a) adičné produkty 1 až 60 mol etylénoxidu s 1 mol fenolu, ktorý je ďalej substituovaný aspoň jednou Cj.^alkylovou skupinou, a
b) adičné produkty 1 až 60 mol etylénoxidu s 1 mol ricínového oleja.
Najvýhodnejšie solubilizátory sa volia z
a) adičných produktov 1 až 60 mol etylénoxidu s 1 mol nonylfenolu alebo oktylfenolu, a
b) adičných produktov 1 až 60 mol etylénoxidu s 1 mol ricínového oleja.
Uvedené vhodné rozpúšťadlo má spĺňať tieto požiadavky: dostatočná solubilizácia účinných zložiek a pri zmiešaní so solubilizátorom homogénna miešateľnosť s prevažne vodným prostredím. Medzi výhodné rozpúšťadlá patrí 2-butoxyetanol, butylester kyseliny 2-hydroxyoctovej a monometyléter propylénglykolu.
Uvedené vodou riediteľné kvapalné prostriedky na ochranu dreva majú tú výhodu, že pri zmiešaní týchto kvapalín s prevažne vodným prostredím vznikajú takmer okamžite homogénne alebo kvázihomogénne roztoky. Tieto roztoky majú veľmi vysokú fyzikálnu stabilitu nielen pri teplote okolia, tzn. pri teplote medzi 15 a 35 °C, ale aj pri znížených teplotách. Fyzikálna stabilita týchto roztokov neklesá ani po niekoľkých cykloch mrznutia-topenia. Tieto homogénne roztoky okrem toho spojujú výhody dobrého zvlhčenia povrchu dreva a penetrácie do dreva vo vysokom stupni, čo má za následok vysoké zadržanie roztoku a jeho účinných zložiek v dreve a v dôsledku toho požadovanú ochranu ošetreného dreva. Navyše v dôsledku jednotnejšieho zadržania vodného roztoku sú kvapalné prostriedky na ochranu dreva a získané vodné roztoky osobitne vhodné pri takých metódach ošetrovania, ktoré vyžadujú možnosť kontinuálneho procesu, ako sú napríklad impregnačné a máčacie techniky.
Roztoky, získané z kvapalných prostriedkov na ochranu dreva, v sebe ďalej spájajú uvedené výhody s výhodami, ktoré sú charakteristické pre prevažne vodné prostredia, ako je napríklad relatívne vysoká teplota vzplanutia a znížená toxicita a z toho vyplýva výhodný vplyv na životné prostredie a zdravie a bezpečnosť obsluhy, nedráždivosť a podobné prínosy.
V roztokoch na ochranu dreva, používaných v styku s drevom, ktoré sú buď tvorené opísanou kompozíciou alebo sú z nej pripravené riedením vhodným rozpúšťadlom, sa môže koncentrácia zlúčeniny vzorca (Π) pohybovať medzi 100 a 10 000 ppm, najmä medzi 200 a 500 ppm a výhodne medzi 500 a 1000 ppm, a koncentrácia zlúčeniny vzorca (I) sa môže pohybovat medzi 100 a 15 000 ppm, najmä medzi 300 a 7500 ppm a výhodne medzi 750 a 1500 ppm.
V uvedených roztokoch na ochranu dreva je pomer medzi účinnými zložkami I a II (propiconazol : tebuconazol) taký, aby sa pri obidvoch účinných zložkách dosiahol synergický fungicfdny účinok. Konkrétne sa hmotnostný pomer medzi zlúčeninou vzorca (I) a zlúčeninou vzorca (H) môže pohybovať od 20 : 1 do 1 : 2, najmä od 10 : 1 do 1 : 1 a výhodne od asi 5 : 1 do asi 1 : 1.
Syncrgické zmesi alebo kompozície k priamemu použitiu môžu byť získavané rovnako z oddelených kompozícií, obsahujúcich účinné zložky, alebo zo samotných technických účinných zložiek, miešaním a/alebo riedením vodnými alebo organickými médiami a/alebo prípadným ďalším prídavkom adjuvantu, ktoré boli uvedené. Uvedené oddelené kompozície sú všeobecne také, ktoré boli opísané pre kompozície, obsahujúce obidve účinné zložky. Pre niektorých užívateľov môže byť osobitne zaujímavá príprava formulácií na objednávku z obidvoch účinných zložiek v nemodifikovanej technickej forme, ktorá umožňuje maximálnu flexibilitu pri aplikácii synergických zmesí propiconazolu a tebuconazolu podľa vynálezu.
Kompozície podľa vynálezu je možné použiť na potlačovanie plesní, pričom sa rastliny alebo ich stanovište, alebo rastlinné produkty, ako je drevo alebo drevovina pre papierenský priemysel, alebo súčasne biodegradovateľné materiály, ošetrujú oddelene alebo postupne účinným množstvom synergickej fungicídnej zmesi alebo kompozície podľa vynálezu.
Ochrana dreva, produktov z dreva a biodegradovateľných materiálov pred poškodením plesňami sa robí nanášaním opísanej synergickej zmesi alebo kompozície na drevo, drevené produkty alebo biodegradovateľné materiály, alebo ich impregnáciou touto kompozíciou.
Účinné zložky vzorca (I) a vzorca (II) môžu byť aplikované na rastliny alebo na ich stanovište, alebo na rastlinné produkty, alebo môžu byť podávané postupne v priebehu určitého času tak, aby obidve účinné zložky mohli pôsobiť synergicky ako fungicídy, napríklad v priebehu 24 hodín. Pri týchto aplikáciách sa účinné zložky používajú prípadne s adjuvantmi, bežne používanými v podobných formuláciách, ako sú nosiče, povrchovo aktívne látky alebo ďalšie vhodné aditíva. Vynález sa teda týka aj produktov, obsahujúcich zlúčeninu vzorca (I), tzn. propiconazol alebo jeho soľ, stereoizomér alebo zmes stereoizomérov a zlúčeninu vzorca (II), tzn. tebuconazol alebo jeho soľ, ako kombináciu pre súčasné, oddelené alebo postupné použitie pri fungicídnych aplikáciách. Tieto produkty môžu byť tvorené balením, obsahujúcim zásobníky s obidvoma účinnými zložkami, výhodne vo formulovanej forme. Tieto formulované formy majú všeobecne rovnaké zloženie, aké je opísanéjire formulácie, obsahujúce obidve účinné zložky.
Ďalej sú uvedené príklady rozpracovania, ktoré slúžia na ilustráciu vynálezu, ale žiadnym spôsobom neobmedzujú jeho rozsah. Pokiaľ to nie je uvedené inak, sú diely hmotnostné.
Príklady uskutočnenia vynálezu
A. Príklady kompozícií
Všetky percentuálne údaje v príkladoch sú hmotnostné.
Príklad 1: Namáčavé prášky a/ b/ C/
propiconazol 10 * 25 * 0,25 %
tebuconazol 10 % 25 8 0,25 t
lignosulfonát sodný 5 * 5 * 5 t
laurylsulfát sodný 3 á - -
diizobutylnaftalénsulfonát sodný - 6 t 6 *
oktylfenolpolyatylénglykoléter - 2 % 2 %
(7 až 8 nol etylénoxidu)
vysoko dispergovaná kyselina S t 27 % 27 %
kremičitá
kaolín 67 * 10 % -
chlorid sodný - - 59,5 *
Účinné zložky sa dôkladne zmiešajú s adjuvantmi a zmes sa dôkladne melie vo vhodnom zariadení za vzniku namáčavých práškov, ktoré je možné riediť vodou za vzniku suspenzií požadovanej koncentrácie.
Príklad 2: Emulgovateľné koncentráty
a/ b/ c/ d/
propiconazol 5 t 0,5 8 7 % 9 *
tebuconazol 5 t 0,5 4 3 4 1 *
oktylfenolpolyetylénglykol- 3 t 3 t 3 í 3 %
éter (4 a 5 nol etylénoxidu)
dodecylbenzánsulfonát vápenatý 3 % 3 % 3 % 3 Λ
polyetylénglykoléter ricínového 4 t 4 * 4 8 4 *
oleja (36 mol etylénoxidu)
cyklohexanón 30 % 10 t 30 8 30 *
zses dinetylbanzénov 50 t 79 % 50 t 50 8
·/ f/ g/ h/
propiconazol 5 t 2,5 * 4 8 9 8
tebuconazol 5 t 2,5 t 1 t 1 8
dodecylbenzdnsulfonát vápenatý 5 t 8 % e « 5 8
polyetylénglykoléter ricínového 5 t - - 5 8
oleja (36 nol etylénoxidu)
tributylfenolpolyetylénglykol- - 12 * 12 % -
éter (30 nol etylénoxidu)
cyklchexanón - 15 % 15 4 -
zmes dinetylbanzénov 80 t 60 % 60 8 80 8
Z týchto koncentrátov je možné riedením vodou získavať emulzie akejkoľvek požadovanej koncentrácie.
Príklad 3: Prášky
a/ b/ c/ d/
propiconazol 0,05 8 D,5 8 0,075 8 0,095 8
tebuconazol 0,05 8 0,5 8 0,025 8 0,005 8
talk 99,9 8 - 99,9 8 99,9 8
kaolín - 99 8 - -
Použiteľné prášky sa získajú zmiešaním aktívnych zložiek s nosičmi a rozmletím zmesi vo vhodnom zariadení.
Príklad 4: Vytlačované granuláty b? c/ d/
a/
proptoonazcl 5 t 0,5 t 9,5 * 0,9 %
tebucanazol 5 * 0,5 1 0,5 * 0,1 *
lignosulfAt sodný 2 4 2 * 2 t 2 *
karboxyMtylcelulóza 1 t 1 * 1 t 1 *
kaolín 87 % 96 % 87 t 96 *
Účinné zložky sa zmiešajú a rozmelú s adjuvantmi a zmes sa potom zvlhčí vodou. Zmes sa vytlačuje a suší v prúde vzduchu.
e/ f/ σ/ h/
propiconazol 2,5 * 5 t 4,5 t 8 t
tebuconazol 2,5 t 5 * 0,5 t 2 t
kaolín 94 9 - 94 t -
vysoko dlspergovaná 1 * - 1 * -
kyselín* kremičitá
atapulglt - 90 * - 90 *
Účinné zložky sa rozpustia v dichlórmetáne, roztok sa nastrieka na nosič a potom sa rozpúšťadlo odparí vo vákuu.
Príklad 5: Potiahnuté granuláty
a/ b/ c/
propiconazol 1,5 t 4 t 9 *
tabuconazol 1,5 t 1 4 1 t
polyatylénglykol (mol. lut. 200) 2 t 2 * 2 %
kaolín 95 * 93 % 88 t
Účinné zložky sa v mixéri uniformné nanášajú na kaolín, zvlhčený polyetylénglykolom. Týmto spôsobom sa získajú bezprašné potiahnuté granuláty.
Príklad 6: Suspenzné koncentráty
«/ b/ c/ d/
propiconazol 20 * 2,5 t 40 * 30 *
tebusonaiol 20 * 2,5 * 8 * 1,5 »
etylénglykol 10 * 10 * 10 * 10 *
glykoléter nonylfenolu 6 * 1 » 5 t 7,5 *
(15 aol atylincxidu)
lignosullát sodný 10 * 5 * 9 * 11 *
karboxyMtylcelulóza L t 1 * 1 * 1 *
37* vodný roztok 0,2 * 0,2 * 0,2 * 0,2 *
formaldehydu
BlllKóTiový olej vo forme 0,B * 0,6 * 0,8 * 0,8 *
75 * vodnej enulzie
voda 32 * 77 * 2« * 38 *
Účinné zložky sa dôkladne zmiešajú s adjuvantmi za
vzniku suspenzného koncentrátu, z ktorého je možné riedením vodou získavať suspenzie akejkoľvek požadovanej koncentrácie.
·/ f/ 9/
propiconazol 5 * 2,5 * 10 *
tabuconazol 5 * 2,5 * 5 *
polyetyldnglykol (MG 400) 70 * -
N-mety1-3-pyrolldór 20 « -
epoxidovaný kokosový olej 1 * 1 *
ropný destilát (rozmedzie - 94 * 84 4
varu 160 až 190'C)
Tieto roztoky sú vhodné na aplikáciu vo forme mikro-
kvapiek:
B. Biologické príklady Príklad 7
Synergickú účinnosť zmesí alebo kompozícií látok I a II podľa vynálezu je možné demonštrovať na porovnaní s účinnosťou samotných účinných zložiek I a II. Účinnosť účinných zložiek proti rastu mycélia a sporulácii rôznych plesní (Mucor, Rhizopus, Pythium) sa zisťuje na miskách. Požadované koncentrácie fungicídov sa získajú zriedením účinných zložiek I, II alebo kombinácie I a II, rozpustených v 50 % vodnom etanole, vypočítaným množstvom sterilnej vody a tieto zriedené zmesi sa nalejú na Petriho misky. Za aseptických podmienok sa pridá sladový agar (3 %) a pretrepaním sa zaistí jednotná distribúcia. Každá miska sa inokuluje mycéliom z okraja aktívne rastúcej kolónie. Po inkubácii pri 22 °C a 70 % relatívnej vlhkosti po dostatočný čas na kompletný rast kontrolných vzoriek sa zmeria priemer kolónií. Relatívna účinnosť sa vypočíta tak, že absencia rastu plesne priemer 0 mm) sa stanoví ako 100 %. Z účinnosti samotných činných zložiek sa očakávané účinnosti E vypočítajú pri použití tzv. Colbyho vzorca (Colby, S. R., Weeds 1967,15,20 až 22):
x . y
E - X ♦ Ϊ--,
1OO kde X a Y vyjadrujú relatívne účinnosti jednotlivých účinných zložiek. Synergický efekt je možné uznať, keď nájdená účinnosť prevyšuje účinnosť vypočítanú.
Získané výsledky sú uvedené v tabuľke 1 a jasne demonštrujú, že namerená účinnosť všeobecne prevyšuje vypočítanú účinnosť. Rovnaká účinnosť bola pozorovaná vtedy, kedy samotná jedna z účinných zložiek I alebo H spôsobovala úplnú inhibíciu rastu plesne. Prípady, kde sa objavil zdanlivý antagonizmus, boli spôsobené odchylným rastom plesne, keď bola testovaná samotná účinná látka.
Tabuľka 1 Výsledky testu na inokulovaných miskách
äčinní aloika kone. ΡΡ» relatívna účiaoosť {*)
kučer Maer./vjpoč. Bhízcpm namer./vypoS, n íythitm iner./vypoč.
propicooazoL 100 56 70 4
ľlf 50 4 0 8
tabuconazol 50 IM IM 10
/11/ 20 5« 66 0
10 0 C 0
5 0 0 0
/1/ + /11/ 100+50 100/100 100/100 70/14
100+20 100/01 100/90 68/4
100+10 98/56 100/70 26/4
100+5 62/56 100/70 16/4
50+50 100/100 10D/1QO 50/17
50+20 94/56 100/60 10/8
50+10 32/4 92/0 0/8
50+5 36/4 24/0 0/9
kontrola - dest. . voda/etu»L 0 0 0
Príklad 8: Účinnosť proti hnilobe dreva
Účinnosť zmesi propiconazolu /1/ a tebuconazolu /11/ pri ochrane dreva pred ničením plesňami oproti účinnosti samotných jednotlivých účinných zložiek sa skúša v miniblokovom pôdnom teste pri použití skúšobných plesní Coniophora puteana BAM 15 a Oloeophyllum trabeum BAM 109.
Množstvo účinnej zložky propiconazolu /1/ v skúšobných formuláciách je buď 0,4 % hmotnostných alebo 0,6 % hmotnostných a množstvo účinnej zložky tebuconazolu /11/ je 0,2 % hmotnostných. Skúšobne formulácie ďalej obsahujú 5 % hmotnostných esteru talového oleja a do 100 % hmotnostných KristaloluR
S každou skúšobnou koncentráciou sa štyri bloky beľového dreva Pinus silvestris L. s rozmermi 30 x 10 x 5 mm, nepodrobené starnutiu, a štyri bloky rovnakého dreva s rovnakými rozmermi, podrobené starnutiu, impregnujú do retencie 20 kg/m3, resp. 40 kg/m3. Starnutie sa vykonáva zahrievaním blokov na 80 °C počas dvoch týždňov pred impregnáciou. Po impregnácii sa tak bloky, nepodrobené starnutiu, ako bloky, podrobené starnutiu, kondicionujú po čas štyroch týždňov pri 20 °C a relatívnej vlhkosti 65 %. Po sterilizácii sa vzorky umiestnia do sklenených nádob so sterilnou pôdou a prekryjú 2 cm pôdy. Každá nádoba obsahuje dve ošetrené a dve neošetrené vzorky. Nádoby sa inokulujú testovanými plesňami a počas šiestich týždňov sa ponechajú pri 22 °C a relatívnej vlhkosti 70 %. Potom sa vzorky vysušia a vypočíta sa hmotnostný úbytok. Koncentrácia sa považuje za účinnú /+/, keď je stredný hmotnostný úbytok zo štyroch opakovaných pokusov < 3 %. Výsledky skúšok účinnosti proti hnilobe dreva sú uvedené v tabuľke 2. Znamienko mínus znamená, že hmotnostný úbytok vplyvom napadnutia plesní prekročil 3 %.
Tabuľka 2
8. Spôsob ochrany dreva, drevených produktov a biodegradovateľných materiálov, vyznačujúci sa t ý m , že sa na drevo, drevené produkty alebo biodegradovateľné materiály pôsobí účinným množstvom synergických fúngicídnych kompozícií podľa nárokov 1 až 6.
Koniec dokumentu
účinná zložka obsah účinnej zložky * hnotnostné
propiconazol /1/ 0,4 tebuconasol /11/ 0,6 - 0,4 0,2 0,2 0,6 0,2
retencia starnutie (kg/n3l hnotnoatný úbytok: /+/ /-/ £31 >31
Coniophora puteana BAM 15
20 - + + - + +
♦ao*c + - + +
40 + + ♦· +
4-eO‘C + + - + +
Tabuľka 2 (pokračovanie) účinní zložka obsah účinnej zložky
I hnotnostné
propiconazol /1/ 0,4 0,6 0,2 0,4 0,2 0,6 0,2
tebuconazol /11/
retencia (kg/·5) starnutie hnotnoatný úbytoki /+/ s /-/ > 3 t 3 1
Gloaophyllun trabeun BAM 109
20 _ _ _ - + +
+80'C + - + +
40 - - + - + +
+80’C - + +
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fungicídne kompozície, vyznačujúce sa t ý m , že obsahujú tebuconazol alebo jeho soľ, propiconazol alebo jeho soľ, stereoizomér alebo stereoizomému zmes a nosič v množstve, vyvolávajúcom synergický fungicídny účinok.
  2. 2. Kompozície podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer obidvoch účinných zložiek je 50 : 1 až 1 : 50.
  3. 3. Kompozície podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer obidvoch účinných zložiek je 10 : 1 až 1 : 10.
  4. 4. Kompozície podľa nároku 3,vyznačuj ú c e sa t ý m , že hmotnostný pomer obidvoch účinných zložiek je 10 : 1 až 1 : 1.
  5. 5. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačuj ú ce sa tým, že hmotnostný pomer obidvoch účinných zložiek je 5 : 1 až 1 : 5.
  6. 6. Kompozície podľa nároku 5, vyznačujúce sa tým, že hmotnostný pomer obidvoch účinných zložiek je 5 : 1 až 1 . 1.
  7. 7. Spôsob potlačovania plesní, vyznačujúci sa t ý m , že sa na rastliny alebo ich stanovište, na drevo, drevovinu pre papierenský priemysel alebo na biedegradovateľné materiály pôsobí súčasne, oddelene alebo postupne účinným množstvom synergických túngicídnych kompozícií podľa nárokov 1 až 6.
SK1917-90A 1989-04-19 1990-04-18 Fungicidal compositions, method for inhibiting fungus and method for protecting wood and the other biodegradable materials SK191790A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898908794A GB8908794D0 (en) 1989-04-19 1989-04-19 Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK279500B6 true SK279500B6 (sk) 1998-12-02
SK191790A3 SK191790A3 (en) 1998-12-02

Family

ID=10655265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1917-90A SK191790A3 (en) 1989-04-19 1990-04-18 Fungicidal compositions, method for inhibiting fungus and method for protecting wood and the other biodegradable materials

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5397795A (sk)
EP (1) EP0393746B1 (sk)
JP (1) JP2572145B2 (sk)
AT (1) ATE107128T1 (sk)
AU (1) AU623514B2 (sk)
BG (1) BG51144A3 (sk)
BR (1) BR9001817A (sk)
CA (1) CA2014646C (sk)
CY (1) CY1922A (sk)
CZ (1) CZ282625B6 (sk)
DE (1) DE69009839T2 (sk)
DK (1) DK0393746T3 (sk)
ES (1) ES2057356T3 (sk)
FI (1) FI94206C (sk)
GB (1) GB8908794D0 (sk)
IE (1) IE63865B1 (sk)
MY (1) MY105583A (sk)
NO (1) NO175922C (sk)
NZ (1) NZ233208A (sk)
PH (1) PH27034A (sk)
PL (1) PL163728B1 (sk)
PT (1) PT93789B (sk)
RO (1) RO105426B1 (sk)
RU (1) RU2024228C1 (sk)
SK (1) SK191790A3 (sk)
ZA (1) ZA902929B (sk)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4112652A1 (de) * 1991-04-18 1992-10-22 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
US5527384A (en) * 1991-08-01 1996-06-18 Hickson International, Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
DE4131205A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
GB9202378D0 (en) * 1992-02-05 1992-03-18 Sandoz Ltd Inventions relating to fungicidal compositions
DK89492D0 (da) * 1992-07-07 1992-07-07 Dyrup & Co Fungicid
GB2269102A (en) * 1992-07-31 1994-02-02 Shell Int Research Plant fungicidal compositions
DE4233337A1 (de) † 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
TW286264B (sk) * 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
US5663605A (en) * 1995-05-03 1997-09-02 Ford Motor Company Rotating electrical machine with electromagnetic and permanent magnet excitation
DE19520935A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU3386195A (en) * 1995-08-18 1997-03-12 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal formulations
US6319949B1 (en) 1996-07-11 2001-11-20 Syngenta Limited Pesticidal sprays
FR2751173B1 (fr) * 1996-07-16 1998-08-28 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide a base de 2 composes de type triazole
FR2754425B1 (fr) * 1996-10-16 1998-11-20 So Ge Val Sa Composition desinfectante notamment adaptee au traitement des batiments d'elevage
US5902820A (en) * 1997-03-21 1999-05-11 Buckman Laboratories International Inc. Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole with dodecylamine or a dodecylamine salt
US6110950A (en) * 1998-03-05 2000-08-29 Buckman Laboratories International Inc. Microbicidal compositions and methods using synergistic combinations of propiconazole and 2-mercaptobenzothiazole
JP2002506006A (ja) * 1998-03-05 2002-02-26 バックマン・ラボラトリーズ・インターナショナル・インコーポレーテッド プロピコナゾールと２−メルカプトベンゾチアゾールとの相乗作用性組み合わせを使用する殺微生物性組成物および方法
DE19926884A1 (de) * 1998-07-12 2000-11-16 Impraegnierwerk Wuelknitz Gmbh Mittel und Verfahren zur Schutzbehandlung von Holz
DE29923154U1 (de) * 1998-07-12 2000-03-30 Imprägnierwerk Wülknitz GmbH, 01609 Wülknitz Mittel zur Schutzbehandlung von Holz
US6348089B1 (en) 1998-07-12 2002-02-19 Lonza Ag Compositions and process for the protective treatment of wood
DE19834028A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Wolman Gmbh Dr Verfahren zur Behandlung von Holz gegen den Befall durch holzschädigende Pilze
US6372007B1 (en) * 1999-01-29 2002-04-16 Rafael Munoz Organic compost
EP1205108A3 (de) * 2000-10-02 2002-06-12 Bayer Ag Wirkstoffhaltige Emulsionen
DE10048797A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffhaltige Emulsionen
JP2002119139A (ja) * 2000-10-18 2002-04-23 Kureha Chem Ind Co Ltd 種子植物の二酸化炭素同化量の増加方法
AUPR211400A0 (en) 2000-12-15 2001-01-25 Koppers-Hickson Timber Protection Pty Limited Material and method for treatment of timber
CZ301050B6 (cs) * 2001-01-18 2009-10-21 Basf Aktiengesellschaft Fungicidní smesi
JP4804656B2 (ja) * 2001-07-03 2011-11-02 住化エンビロサイエンス株式会社 木材防黴組成物
US6641927B1 (en) * 2001-08-27 2003-11-04 Lou A. T. Honary Soybean oil impregnation wood preservative process and products
MY130685A (en) 2002-02-05 2007-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
SG163438A1 (en) 2003-04-09 2010-08-30 Osmose Inc Micronized wood preservative formulations
DE10349503A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
PL1679003T3 (pl) 2003-10-31 2015-09-30 Ishihara Sangyo Kaisha Kompozycja bakteriobójcza i sposób zwalczania chorób roślin
GB0330023D0 (en) * 2003-12-24 2004-01-28 Basf Ag Microbicidal compositions
DE102005006420A1 (de) * 2005-02-12 2006-08-31 Lanxess Deutschland Gmbh Fungizide Mischungen für den Holzschutz
JP2007022947A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Nippon Nohyaku Co Ltd 床下土壌用防カビ剤組成物
JP4993448B2 (ja) * 2006-09-28 2012-08-08 日本エンバイロケミカルズ株式会社 木材保存剤
GB0625095D0 (en) * 2006-12-15 2007-01-24 Syngenta Ltd Formulation
US20080175913A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-24 Jun Zhang Wood preservative compositions comprising isothiazolone-pyrethroids
US8921403B2 (en) 2007-08-31 2014-12-30 Janssen Pharmaceutica, Nv Combinations of imazalil and hydroxypyridones
AU2008328836A1 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Janssen Pharmaceutica Nv Combinations of fungicidal azoles and pyrion compounds
US20090162410A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
US8043422B2 (en) 2008-02-06 2011-10-25 Janssen Pharmaceutica, Nv Combinations of phenylpyrroles and pyrion compounds
GB2459691B (en) 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
CN102958366B (zh) 2010-07-01 2015-02-11 詹森药业有限公司 pyrion化合物与聚乙烯亚胺的抗微生物组合
JP5970155B2 (ja) * 2010-09-28 2016-08-17 ロンザジャパン株式会社 木材防黴組成物
CN104686528A (zh) * 2015-03-16 2015-06-10 中国热带农业科学院环境与植物保护研究所 一种含有戊唑醇和丙环唑的复配农药及应用
JP5834320B1 (ja) * 2015-05-12 2015-12-16 大阪ガスケミカル株式会社 防かび組成物およびコーティング剤
JP6088010B2 (ja) * 2015-08-26 2017-03-01 ロンザジャパン株式会社 木材防黴組成物
US20170112135A1 (en) * 2015-10-19 2017-04-27 Arch Wood Protection, Inc Biocide Concentrate Composition for the Addition to Oil-Based Formulations, and Compositions Containing the Same
CN105594708A (zh) * 2015-12-23 2016-05-25 太仓东浔生物科技有限公司 一种杀菌组合物及应用
TWI774760B (zh) * 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於蔬菜中的真菌防治之協同性混合物
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
WO2019084894A1 (en) * 2017-11-03 2019-05-09 Dow Global Technologies Llc Solvents for agricultural applications and pesticide formulations

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0158741A3 (en) * 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds
DE3235050A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3420828A1 (de) * 1984-06-05 1985-12-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
RO105426B1 (ro) 1995-08-01
US5397795A (en) 1995-03-14
PT93789A (pt) 1990-11-20
NO901581L (no) 1990-10-22
DE69009839D1 (de) 1994-07-21
FI94206B (fi) 1995-04-28
PL284839A1 (en) 1991-09-09
PH27034A (en) 1993-02-01
AU623514B2 (en) 1992-05-14
ZA902929B (en) 1991-12-24
FI94206C (fi) 1995-08-10
CY1922A (en) 1997-03-07
MY105583A (en) 1994-10-31
NO175922B (no) 1994-09-26
ES2057356T3 (es) 1994-10-16
ATE107128T1 (de) 1994-07-15
CZ191790A3 (en) 1997-05-14
RU2024228C1 (ru) 1994-12-15
NO175922C (no) 1995-01-04
DE69009839T2 (de) 1994-10-06
JP2572145B2 (ja) 1997-01-16
CA2014646C (en) 2000-04-18
SK191790A3 (en) 1998-12-02
GB8908794D0 (en) 1989-06-07
CZ282625B6 (cs) 1997-08-13
IE901375L (en) 1990-10-19
BR9001817A (pt) 1991-06-11
JPH02292203A (ja) 1990-12-03
PT93789B (pt) 1996-08-30
NO901581D0 (no) 1990-04-06
BG51144A3 (en) 1993-02-15
AU5373390A (en) 1990-10-25
CA2014646A1 (en) 1990-10-19
FI901943A0 (fi) 1990-04-18
IE63865B1 (en) 1995-06-14
EP0393746A1 (en) 1990-10-24
NZ233208A (en) 1992-11-25
PL163728B1 (pl) 1994-04-29
EP0393746B1 (en) 1994-06-15
DK0393746T3 (da) 1994-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0393746B1 (en) Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
FI118718B (fi) Metkonatsolia ja muuta triatsolia sisältävät synergistiset koostumukset ja niiden käyttö
US5223524A (en) Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
US6174911B1 (en) Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
MXPA00002346A (en) Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
CZ2000702A3 (cs) Synergické prostředky obsahující imazalil a epoxiconazol

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20100418