SK279496B6 - Herbicídny prostriedok a jeho použitie - Google Patents
Herbicídny prostriedok a jeho použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK279496B6 SK279496B6 SK2930-91A SK293091A SK279496B6 SK 279496 B6 SK279496 B6 SK 279496B6 SK 293091 A SK293091 A SK 293091A SK 279496 B6 SK279496 B6 SK 279496B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- compound
- formula
- small
- weeds
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Herbicidny prostriedok obsahuje sulfonylmočovinové deriváty všeobecného vzorca (I), v ktorom Q znamená skupinu -CH=CH- alebo skupinu -S-, R znamená alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka a X znamená skupinu -OCH3 alebo skupinu -CH3, alebo jeho poľnohospodársky prijateľné soli. Je vhodný na reguláciu nežiaducej psiarky poľnej, stoklasu plstnatého, harmančeka pravého, horčice roľnej a hviezdice veľkokvetej na poli s malozmnými obilninami.
SK 279496 Β6
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka nového herbicídneho prostriedku a jeho použitia na reguláciu burín pri pestovaní malozmných obilnín.
Podrobnejšie sa tento vynález týka herbicídneho prostriedku, ktorý vykazuje selektívne regulačné pôsobenie v prítomnosti mnohých cenných malozmných obilnín, ako je pšenica, jačmeň, ovos a ryža.
Herbicídny prostriedok obsahuje zlúčeniny podľa tohto vynálezu, ktoré sú užitočné na reguláciu nežiaducej vegetácie, napríklad trávnatých burín (predovšetkým psiarky poľnej (Allopecurus myosuroides) alebo stoklasu strechového (Bromus tectorum L.)).
Sulfonylmočovinové deriváty podľa tohto vynálezu sú predovšetkým účinné ako herbicídy na reguláciu nežiaducich burín v prítomnosti mnohých cenných malozmných obilnín, pričom sú neočakávane tolerované malozmnými obilninami, ako je napríklad pšenica, jačmeň, ovos a ryža.
Doterajší stav techniky
Rôzne syntetické sulfonylmočovinové zlúčeniny, ktoré majú herbicídne účinky, boli opísané v japonských patentových prihláškach č. 162 587/1983 a 45 572/1985 a v európskych patentových prihláškach č. 96 003, 152 286 a 238 070. Niektoré zlúčeniny sú komerčne dostupné ako herbicídy na plochy, na ktorých sa pestujú obilniny (GleanTM; AlIyTM( HarmonyTM, AmberTM, atď.).
Aj keď takéto sulfonylmočovinové zlúčeniny vykazujú herbicídne účinky na širokolisté buriny v extrémne nízkych koncentráciách, na praktické použitie sú stále ešte neuspokojivé pre nevýhody, medzi ktoré patri buď vôbec žiadna, alebo len slabá herbicidna účinnosť pri selektívnom použití na trávnaté buriny na pšeničných poliach.
Je teda žiaduce vy vinúť herbicíd, ktorý by mal uspokojivú herbicídnu účinnosť na trávnaté buriny, ale aby nemal žiadny nepriaznivý účinok, ako je napríklad poškodenie malozmných obilnín herbicídom.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je herbicídny prostriedok na reguláciu nežiaducej buriny na poli s malozmnými obilninami, ktorý' ako účinnú zložku obsahuje zlúčeninu N-(2-etylsulfonylimidazol[l,2-a]pyridin-3-ylsulfonyl)-N-(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)močovinu alebo jej poľnohospodársky prijateľnú soľ v kombinácii s povrchovo aktívnym činidlom a kde malozmnou obilninou je pšenica.
Ďalším predmetom tohto vynálezu je použitie herbicidneho prostriedku na poli s malozmnými obilninami na reguláciu nežiaducej psiarky poľnej, stoklasu strechového, harmančeka pravého, horčice roľnej a hviezdice prostrednej bez nepriaznivého vplyvu na mnohé cenné malozmné obilniny, ako je napríklad pšenica, jačmeň, ovos a ryža, predovšetkým pšenica.
Výsledkom rozsiahlej štúdie je zistenie, že uvedená zlúčenina a jej poľnohospodársky prijateľné soli majú neočakávane silnú herbicídnu účinnosť na široký· rozsah škodlivých burín vrátane nielen širokolistých burín, ako je napríklad lipkavec občajný (Gallium aparine), harmanček pravý (Matričaria chamomilla), fialka trojfarebná (Violatrieoloris), hviezdica prostredná (Stellaria média), horčica roľná (Sinapis arvensis L.) a stavikrv (Polygonum convolvulus L.), ale tiež trávnatých burín, ako je napríklad psiarka roľná, ovos hluchý (Avena fatua L.), stoklas strechový a mohar zelený (Setaria víridis), a pritom nevykazujú v podstate žiadne nepriaznivé účinky na malozmné obilniny. Okrem iného majú tieto zlúčeniny a ich soli silnú herbicídnu účinnosť zvlášť na trávnaté buriny (napríklad psiarka roľná, stoklas strechový, harmanček pravý, horčica roľná a hviezdica prostredná, zvlášť na psiarku roľnú a stoklas strechový·.
Tento vynález opisuje aj herbicíd, ktorý obsahuje efektívne množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (I) .«CI.
~ *--Νι,ππ·-Q (I>' v ktorom Q znamená skupinu -CH=CH- alebo skupinu -S-, R znamená alkylovú skupinu s jedným až troma atómami uhlíka a X znamená skupinu OCH3 alebo skupinu CH3, alebo jej poľnohospodársky prijateľné soli na reguláciu trávnatých burín (zvlášť psiarky roľnej a/alebo stoklasu strechového).
Zlúčenina všeobecného vzorca (I) má kyslú skupinu (SC>2NHCO-).Táto skupina všeobecného vzorca (I) môže teda tvoriť soli s anorganickými alebo organickými bázami.
Medzi príklady poľnohospodársky prijateľných solí zlúčenín všeobecného vzorca (I) patria soli s anorganickými bázami, ako je napríklad alkalický kov (napríklad sodík, draslík atď.), kovy alkalických zemín (napríklad horčík, vápnik atď.) a amoniak, a tiež s organickými bázami, ako je napríklad dimetylamín, trietylamín, pyrolidín, piperidín, piperazín, morfolín, benzylamín, etanolamín a dietanolamín.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) alebo ich poľnohospodársky prijateľné soli sa môžu používať ako herbicídy v akejkoľvek aplikačnej forme, vhodnej na konvenčné polnohospodáxske chemikálie. Na tento účel sa herbicídny prostriedok, obsahujúci efektívne množstvo zlúčenín všeobecného vzorca (I) alebo ich poľnohospodársky prijateľných solí a poľnohospodársky prijateľné vehikulum (rozpúšťadlo), môže pripraviť tak, že sa zmiešajú zlúčeniny alebo ich soli s vehikulom, kam patrí pevný nosič, kvapalné médium atď. Napríklad jeden alebo viac druhov týchto zlúčenín všeobecného vzorca (I) a ich poľnohospodársky prijateľných solí sa môže rozpustiť alebo dispergovať vo vhodnom poľnohospodársky prijateľnom rozpúšťadle, v kvapalnom alebo pevnom vehikule, alebo sa zmiešajú s-, alebo sa naadsorbujú na- vhodné poľnohospodársky prijateľné vehikulum, ako je napríklad pevný nosič, podľa účelu použitia. Vytvorí sa tak vhodná forma alebo prostriedok, ako je napríklad emulgovateľný koncentrát, olej, vo vode rozpustná pevná látka, hydrát, zmáčateľný prášok, prach, DZ prach (drift-less dust), suspenzný koncentrát, mikrogranuly, mikrogranuly F, granule, napríklad vo vodedispergovateľná granula, tableta, sprej alebo aerosól. Z nich sú výhodné: zmáčateľný prášok, emulgovateľný koncentrát, tekutý prach a granula. Výhodnejšie sú zmáčateľný prášok a emulgovateľný koncentrát. Tieto prostriedky sa môžu pripravovať akýmkoľvek konvenčným spôsobom známym vo svojej podstate. Môžu obsahovať napríklad, keď je to potrebné, emulgačné činidlo, suspenzné činidlo, roztieracie činidlo, zmáčací prípravok, zmáčacie činidlo, zahusťovadlo, rastlinný sliz, stabilizátor atď.
SK 279496 Β6
Medzi vhodné príklady kvapalných vehikúl (rozpúšťadiel) patrí voda, alkoholy (napríklad metanol, etanol, propanol, izopropanol, etylénglykol atď.), ketóny (napríklad acetón, metyletylketón atď.), étery (napríklad dioxán, tetrahydrofuran, morometyléter etylénglykolu, monometyléter dietylénglykolu, monometyléter propylénglykolu atď.), alifatické uhľovodíky (napríklad kerosen, petrolej (lampový olej), vykurovací olej, strojový olej atď.), aromatické uhľovodíky (napríklad benzén, toluén, xylén, solventnafta, metylnaňalén atď.), halogenované uhľovodíky (napríklad dichlórmetán, chloroform, tetrachlórmetan atď.), amidy kyselín (napríklad dimetylformamid, dimetylacetamid atď.), estery (napríklad etylestery kyseliny octovej, butylester kyseliny octovej, estery mastných kyselín s glycerolom atď.) a tiež nitrily (napríklad acetonitril, propionitril atď.). Tieto rozpúšťadlá sa môžu používať jednotlivo alebo v zmesi dvoch alebo viaceíých zložiek vo vhodnom pomere.
Medzi príklady pevného nosiča (riedidla, plnidla) patria rastlinné prášky (napríklad múka zo sójového bôbu, tabakový’ prach, pšeničná múka, piliny atď.), minerálne prášky (napríklad hlinky, ako je napríklad kaolín, bentonit, biela hlinka, talky, ako je napríklad práškový talok a práškový agalmatolit a oxidy kremičité, ako je napríklad infuzoriová zemina a prášková sľuda), oxid hlinitý, prášková sira a aktívne uhlie. Tieto pevné nosiče sa môžu používať jednotlivo alebo vo vhodných zmesiach dvoch alebo viacerých zložiek vo vhodnom pomere.
Uvedené kvapalné alebo pevné vehikulá sa môžu používať v kombinácii nezávisle od seba. To isté platí i pre hore uvedené nosiče. Množstvo vehikulá je v rozsahu až do 100 hmotnostných percent celého prostriedku.
Medzi povrchovo aktívne činidlá, ktoré sa môžu používať ako uvedené emulgačné činidlá, roztieracie činidlá alebo dispergačné činidlá, patria rôzne mydlá a neiónové alebo aniónové povrchovo aktívne činidlá, ako napríklad: polyoxyetylénalkylarylétery (napríklad NoigenTM a E. A 142TM, Dai-ichi Kogyo Seiyaku K. K.), kondenzáty formaldehydu s polyoxyetylénalylfenyléterom (napríklad Newcalgen Ε-300'ľM^ sulfáty polyoxyetylénfenylfenoléteru (napríklad Agrizol FL-2017TM), špeciálne polyhydroxypolyméry (napríklad Agrizol FL-lOdFA ťM), polyoxyetylénarylétery (napríklad NonalTM, Toho Kagaku K. K.), alkylsulfáty (napríklad Emal 10TM a Emal 40ľM, Kao K. K.), alkylsulfonáty (napríklad NeogenTM a NeogenT^J, Dai-ichi Kogyo Seiyaku K. K; Neopellex, Kao K. K.), polyoxyetylénglykolétery (napr. Nonipol 85TM, Nonipol jOqTM a Nonipol 160TM, Sanyo Kasei K. K.) a estery polyhydroxyalkoholov (napríklad Tween 20TM a Tween 80TM, Kao K. K.). Množstvo povrchovo aktívneho činidla sa pohybuje v rozsahu od 0 do 50 hmotnostných percent, výhodne od 1 do 25 hmotnostných percent z celkového prostriedku.
Podiel aktívnych zložiek v herbicídnom prostriedku sa môže meniť podľa zamýšľaného použitia. Vhodným rozsahom je napríklad rozsah od asi 1 do 90 hmotnostných percent v prípade emulgovateľného koncentrátu, zmáčateľného prášku, suspenzného koncentrátu a vo vode dispergovateľných granúl, asi 0,01 až 10 hmotnostných percent v prípade oleja, prachu a DZ prachu, asi 0,05 až 10 hmotnostných percent v prípade mikrogranúl, mikrogranúl F atď. Koncentrácia účinných zložiek sa môže meniť podľa zamýšľaného použitia. Emulgovateľný koncentrát, zmáčateľný prášok a tekutý prach sa rozstriekajú po zriedení vo dou alebo podobným riedidlom (napríklad 100-krát až 100 OOO-krát).
Presná dávka, ktorá sa aplikuje, závisí nielen od špecifickej účinnej zložky, ktorá sa aplikuje, ale tiež od toho, aký' účinok sa požaduje (napríklad všeobecná alebo selektívna regulácia), od sezóny, od miesta a spôsobu aplikácie, na druhoch obilnín, ktoré majú byť modifikované, od štádia ich rastu a tiež od toho, ktorá časť rastliny sa dostane do kontaktu s účinnou zložkou. Herbicíd podľa tohto vynálezu sa všeobecne používa takým spôsobom, aby dávka účinnej zložky (zlúčeniny všeobecného vzorca (I) a/alebo jej soľ) bola v rozsahu od 0,05 do 20 g, výhodnejšie 0,1 až 5 g na ár.
Účinné zložky podľa tohto vynálezu a hebicídne prostriedky, obsahujúce tieto zložky, sa výhodne aplikujú na cieľové rastliny tak, že sa zamiešajú do pôdy alebo do poľa pred siatím, že sa pôdy alebo pole spracujú pred vyklíčením, že sa postriekajú priamo byle alebo listy obilnín atď. na plochách s obilninami.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I) a/alebo jej soľ sa môže používať v kombinácii s herbicídmi, regulátormi rastu rastlín, fungicídmi (napríklad organochlórovými fungicídmi, organo sírnymi ťunngicídmi, azolovými fungicídmi, antibiotikami atď.), pesticídmi (napríklad pyretroidovými insekcitídmi, organofosforečnými insekcitídmi, karbamátovými insekcitídmi atď.), akaricídmi, miticídmi, nematocídmi, rastlinnými hormónami, synergickými činidlami, atraktantami, pigmentami, umelými hnojivami a prirodzenými hnojivami.
Ako tu bolo opísané, získa sa takto spôsob regulácie nežiaducich burín na náhornom poli, predstavujúci aplikáciu herbicídne efektívneho množstva zlúčeniny všeobecného vzorca (I) alebo jej poľnohospodársky prijateľnej soh na pole.
Náhorné pole znamená pole malozmných obilnín, ako je napríklad pšenica, jačmeň, ovos a ryža, zvlášť pole pšenice.
Výraz nežiaduca burina má rovnaký význam, ako je uvedené. Rovnako aj množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (I) alebo jej soli je rovnaké, ako je uvedené.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) alebo ich soli podľa tohto vynálezu sa môžu pripravovať známymi spôsobmi, napríklad spôsobom podľa európskej patentovej prihlášky č. 238 070 (japonský patentový spis č. 38091/1989).
------Vli.ll, (II >
-+- HrN
M)zNHCIIaľh
JUH.
l-hlirOHH ť J?
’ —> m
01:1, or + h'n Q · s»tNHcairh 'x (19) (V) kde každá skupina znamená, ako je uvedené.
Zlúčenina všeobecného vzorca (Π) alebo jej soľ sa zvyčajne nechá reagovať so zlúčeninou všeobecného vzorca (ΙΠ) alebo s jej soľou v prítomnosti bázy (napríklad 1,8-diazabicyklo[5.4.0]-undecen-7 (tu označovaný skratkou DBU), trietylamín atď.) v inertnom rozpúšťadle, ako je napríklad acetonitril a chloroform.
Zlúčenina všeobecného vzorca (IV) alebo jej soľ sa nechá reagovať tiež so zlúčeninou všeobecného vzorca (V) alebo jej soľou v rovnakom rozpúšťadle, ako je uvedené.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (II) a (IV) a ich soli sa môžu pripravovať spôsobmi podľa japonského patentového spisu 316 379/1989
(VI)
(Hl) (VIII)
OKldidý
Hl) C'™·1'1', (IV)
(VILI) kde každá skupina znamená, ako je uvedené.
V uvedených postupoch sa medziprodukty všeobecných vzorcov (VII), (VIII), (IX) a (II) alebo ich soli môžu používať pre nasledujúcu reakciu bez izolácie, alebo bez čistenia.
Východiskové zlúčeniny všeobecného vzorca (VI) a ich soli sa môžu pripravovať buď spôsobom, alebo podľa spôsobu, opísaného v európskej patentovej prihláške č. 238 070 (japonský patentový spis č. 38 091/1989) í II + cs, l!—N (X) ii m r ľh,cii,hí í i) bíj* (XI) báza «lkylici.
(XLI)
Í) nydrelýza <VU, t Í ) dekirboxylida kde každá skupina znamená, ako je uvedené.
Herbicídy podľa tohto vynálezu majú vysokú herbicídmi účinnosť v mimoriadne malých množstvách na široké spektrum burín pri pestovaní maloznmých obilnín.
Herbicídy podľa tohto vynálezu sú užitočné pri regulácii burín, zvlášť trávnatých burín (predovšetkým psiarky roľnej a stoklasu strechového, ktoré sa podľa odbornej literatúry odstraňujú veľmi ťažko).
Herbicídy podľa tohto vynálezu majú selektívne regulačné pôsobenie v prítomnosti mnohých cenných malozmných obilnín, ako je napríklad pšenica, jačmeň, ovos a ryža.
Herbicídy podľa tohto vynálezu sú znášané cicavcami, vtákmi, rybami a inými vodnými živočíchmi.
Herbicídy podľa tohto vynálezu sa môžu používať bezpečne bez toho, že by prispievali k znečisteniu okolitého prostredia.
Nasledujúce odkazy, referenčné príklady, príklady a príklady testovania sú uvedené ako podrobnejšia ilustrácia tohto vynálezu. V žiadnom prípade nepredstavujú obmedzenie tohto vynálezu.
Skratky, ktoré sú používané v nasledujúcich referenčných príkladoch, v príkladoch a v tabuľkách, majú nasledujúce významy: s znamená singlet, d znamená dublet, t znamená triplet, q znamená kvartet, dd znamená dublet dubletov, m znamená multiplet, br znamená široký, J znamená interakčnú konštantu, DMSO znamená dimetylsulfoxid, ph znamená fenylovú skupinu, % znamená hmotnostné percento, keď nie je uvedené inakšie. Význam teplota miestnosti znamená zvyčajne teplotu 10 až 30 °C.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Referenčný príklad I
6-Etyltioimidazol[2,1 -bjtiazol
a)K suspenzii hydridu sodného (34,3 g, 60 % suspenzia v minerálnom oleji) v dimetylformamide (1 liter) sa pridá po kvapkách za chladenia ľadom 44,8 g etylmerkaptánu.
Zmes sa mieša 30 minút pri teplote miestnosti. K výslednej zmesi sa postupne po malých množstvách pridáva etylester G-mezylimidazo[2,l-b]tiazol-5-karboxylovej kyseliny (197,8 g). Po trojhodinovom miešaní pri teplote miestnosti sa reakčná zmes naleje do ľadovej vody (3 litre) a vyzrážané kryštály sa odfiltrujú, premyjú vodou a vysušia. Získa sa tak 161,3 g etylesteru 6-etyltioimidazo[2,l-b]tiazol-5-karboxylovej kyseliny
b) K roztoku hydroxidu sodného (414 g) vo vode (1,2 1) a etanolu (800 ml) sa pridá 161,3 getylesteru etyltioimidazo[2,l-b]tiazol-5-karboxylovej kyseliny. Zmes sa varí 1,5 hodiny pod spätným chladičom. Etanol sa oddestiluje, odparok sa zriedi vodou (2 litre) a zneutralizuje kyselinou chlorovodíkovou (na pH = 1). Vyzrážané kryštály sa izolujú odfiltrovaním. Potom sa premyjú vodou. Vlhké kryštály sa zahrievajú 30 minút na teplotu 150 °C. V priebehu zahrievania kryštály vytvoria spontánne olej. Tento olej sa rozpustí v chloroforme (500 ml), premyje sa vodným hydrouhličitanom sodným a vysuší nad bezvodým síranom sodným. Oddestilovaním chloroformu sa získa 115,4 g (výťažok 86,8 %) olejovitej titulnej zlúčeniny
1HNMR spektrum (CDCI3, δ): 1, 28 (t, 3H), 2, 92 (q, 2H),
6, 83 (d, IH), 7, 38 (d, IH), 7, 48 (s, IH).
Referenčný príklad 2
6-(Propyltio)irnidazo [2,1 -bjtiazol
Podobným spôsobom, ako je opísané v referenčnom príklade 1, sa z etylesteru 6-mezylimidazo[2,l-b]tiazol-5-karboxylovej kyseliny a propylmerkaptánu pripraví olejovitá titulná zlúčenina:
ĽT-ľ
1H NMR spektrum (CDCI3, δ): 1, 00 (t, 3H), 1, 43 až 1, 90 (m, 2H), 2, 88 (t, 2H), 6, 83 (d, IH) , 7, 38 (s, IH), 7, 47 (s, IH).
Referenčný príklad 3
6-Izopropyltioimidazo [2,1 -bjtiazol
Podobným spôsobom, ako je opísané v referenčnom príklade 1, sa z etylesteru 6-mezylimidazo[2,l-b]tiazol-5-karboxylovej kyseliny a izopropylmerkaptánu pripraví titulná olejovitá zlúčenina:
1H NMR spektrum (CDCI3, δ): 1, 30 (s, 6H), 3, 15 až 3, (m, IH), 6, 85 (d, IH), 7, 38 (d, IH), 7, 62 (s, IH).
Referenčný príklad 4
2-Izopropyltioimidazo [ 1,2-a]pyridín
Podobným spôsobom, ako je opísané v referenčnom príklade 1, sa z etylesteru 6-mezylimidazo[l,2-a]pyridín-3-karboxylovej kyseliny a izopropylmerkaptánu pripraví titulná olejovitá zlúčenina:
-'-SCiH'l (izal
Referenčný príklad 5
2-Etyltioimidazo [ 1,2-a]pyridín-3 -sulfónamid
K roztoku 2-etyltioimidazo[2,l-a]pyridínu (36,0 g, japonský patentový spis č. 38091/1989) v dichlórmetáne (50 ml) sa prikvapká pri teplote pod 50 °C roztokchlórsulfónovej kyseliny (28,0 g) v dichlóretáne (300 ml). Po pridaní sa zmes vari pod spätným chladičom 7 hodín, potom sa pridá trietylamin (27,0 g). Výsledná zmes sa mieša pri teplote miestnosti 30 minút, potom sa zahreje. K zmesi sa za varu pod spätným chladičom pridá oxychlorid fosforečný (37,2 g). V miešaní sa pokračuje 1,5 hodiny. Po ochladení sa reakčná zmes premyje vodou. Dichlóretánová vrstva sa zahustí odparením vo vákuu. Odparok sa rozpustí v acetonitrile (300 ml) a roztok sa mieša jednu hodinu pri teplote miestnosti po pridaní vodného amoniaku (50 ml) pri teplote 10 až 20 °C za chladenia.
Reakčná zmes sa zahustí vo vákuu na asi polovičný objem. Vyzrážané kryštály sa odfiltrujú, premyjú vodou a vysušia. Získa sa tak 29,1 g (výťažok 56,4 %) titulnej zlúčeniny ako biele kryštály.
K roztoku 2-etyltioimidazo[l,2-a]pyridín-3-sulfonamidu (27,0 g) v dimetylformamide (300 ml) sa pridá 45,0 gmchlorperbenzoovej kyseliny pri teplote 5 až 20 °C za chladenia. Zmes sa mieša tri hodiny pri teplote 5 až 20 °C.
Výsledná zmes sa naleje do ľadovej vody (1,5 litra). Vyzrážané kryštály sa izolujú odfiltrovaním. Vlhké kryštály sa pridajú k vodnému roztoku hydrosiričitanu sodného (500 ml, NaHSO3, 1,0 g), zmes sa mieša 30 minút pri teplote miestnosti, produkt sa odfiltruje, premyje vodným uhličitanom sodným, vodou, vysuší a získa sa tak 20, 8 g (výťažok 68, 6 titulnej zlúčeniny ako biele kryštály:
SO.Ľ.H.
Stl.HH» .
Teplota topenia produktu: 190 až 192 °C. 1H NMR spektrum (DMSO-dg, δ): 1, 23 (triplet, 3H), 3, 62 (kvartet, 2H), 7,30 až 7,58 (m, 1H), 7, 60 až 7, 85 (m, 1H), 7, 95 (d, 1H), 7, 98 (s, 2H), 9, 0 (d, 1H).
Podobným spôsobom, ako je uvedené v referenčnom príklade 6, sa pripravia nasledujúce sulfonamidové zlúčeniny, ktoré sú uvedené v tabuľkách ΠΙ a IV.
Teplota topenia získaného produktu: 169 až 171 °C. 1H NMR spektrum (DMSO-dg, δ): 1, 35 (t, 3H), 3, 20 (q, 2H), 7. 05 až 7,25 (m, 1H), 7, 39 až 7, 60 (m, 1H), 7, 66 (d, 1H), 7, 75 (s, 2H), 8, 60 (d, 1H).
Podobným spôsobom, ako je uvedené v referenčnom príklade 5, sa pripravia nasledujúce sulfonamidové zlúčeniny, ktoré sú uvedené v tabuľkách I a Π.
Tabuľka I
Tabuľka III
SO.Ho
| Re | XH NMR «paktrun (DMSO-d*, δ) | t.t. f c) |
| ch3 | 2,58 (s, 3H), 7,05al Tr29 ΪΗ)? 7,39 až 7,60 (n, 1HJ , 7,70 7,75 (s, 2H1, 0,60 {d, 1H) | 185 až 187 |
| CjH, | 1,0 (t, 3H), 1,50 až 1,96 {m, 2H), 3,19 (t, 2H), 7,01 až 7,27 (m, 1H), 7,37 až 7,59 In, 1H) , 7,69 (d, 1H), 7,76 [s, 2H), 8,64 (d, 1H) | 153 až 155 |
| izo-CjH? | 1,40 (d, 6H), 3,79 až 4,29 (m, 1H), 7,08 až 7,29 (m, 1K) , 7,39 až 7,61 (m, 1H), 7,70 (d, 1H), 7,78 (s, 2H) , 8,64 (d, 1H) | 141 až 143 |
| 0« | LK NbR apektrua (DNSO-d«, 6) | t.t. C c> |
| CHj | 3,45 (s, 3H), 7,45 (t, 1HI, 7,5Θ až 7,90 (n, 2H), 7,92 (s, 2K), 0,95 (d, 1H) | 214 až 216 |
| c3h7 | 1,0 {t, 3H), 1,51 až 1,99 {m, 2H), 3,56 (t, 2H), 7,29 až 7,51 (W, 1H) , 7,58 až 7,80 (n, 1H), 7,90 (d, 1H), 7,94 (S, 2H), 8,98 (d, 1H) | 188 až 189 |
| izo-CjH? | 1,29 {d, 6H), 3,70 až 4,20 (m, 1H), 7,28 až 7,50 1», 1H), 7,58 až 7,79 (m, 1HH 7,85 (s, 2HI, 7,90 (d, 1H), 9,02 Id, 1K) | 210 až 211,5 |
Tabuľka IV
Tabuľka II
SO.Iin
SO.UH,
| Ra | aH NMR spektru· (DMSO-da, δ) | t.t. <· C) |
| CHj | 3,35 (s, 1HJ, 7,67 (d, 1K) , 7,77 (s, 2H), 8,13 (d, 1H) | 248 aŽ 249 |
| c5h4 | 1,26 (t, 3H), 4,47 (q, 2H), 7,70 (d, 1H), 7,72 (d, 2H), 8,15 (d, 1H) | 251 až 253 |
| CjH, | 0,97 (t, 3H), 1,45 až 1,95 (m, 2H>, 3,30 až 3,63 (t, 2H|, 7,30 (d, 1H), 7,82 (s, 2H), 0,15 (d, 1H) | 252 až 254 |
| IZO-CjH- | 1,27 (d, 6H), 3,50 až 3,95 (ta, 1H), 7,75 (d, 1H) , 7,78 (S, 2H), 8,15 (d, 1H| | asi 210 |
| Λ, | ’a »» ep*ktrum (DHSO-d,, 4) | t.t. U C) |
| CH% | 2,52 (s, 3H), 7,48 [d, 1H) , 7,92 (d, 1H), 7,73 (s, 2H) | 172 až 174 |
| CíR4 | 1,30 (t, 3H), 3,10 (q, 2H), 7,47 (d, 1H), 7,72 (Široký sinqlet, 2HÍ, 7,92 (d, in: | 149 až 150 |
| CjH, | 0,98 (t, 3ll), 1,30 až 1,95 (m, 2H|, 3,00 (a, 2H), 7,48 (d, 1H), 7,75 (s, 2H1, 7, 93 (d, 1H> | 130 až 141 |
| izo-C>H, | 1,33 (t, 6H), 3,60 až 4,10 (», 1H), 7,47 (d, 1B1, 7,7C (s, 2M>. 7,93 (d, 1H1 | 136 až 139 |
Referenčný príklad 6
2-Etylsulfonylimidazo [ 1,2-a]pyridín-3-sulfonamid
Príklad 1
N-(2-Etylsulfonylimidazo[l,2-a]pyridm-3-ylsulfonyl)-N'-(4,6dimetoxy-2-pyrimidinyl)močovina (zlúčenina č. 2)
K suspenzii 2-etylsulfonylimidazo[l,2-a]pyridín-3-sulfonamidu (20,5 g ) a fenylesteru N-(4,6-dimetoxypyrimidin-2-yl)karbamovej kyseliny (20,0 g) v acetonotrile (250 ml) sa pridá DBU (11,0 g) za chladenia ľadom. Zmes sa mieša tri hodiny pri teplote miestnosti.
Výsledná zmes sa naleje do vody (dva litre), zneutralizuje sa kyselinou chlorovodíkovou (na pH 2 až 3) a vyzrážané kryštály sa odfiltrujú, premyjú vodou a vysušia. Získa
SK 279496 Β6 sa tak 28,6 g (výťažok 91,3 g ) titulnej zlúčeniny ako biele kryštály s teplotou topenia 197 až 199 °C.
1H NMR spektrum (DMSO-dg, δ): 1, 29 (t, 3H), 3, 23 (q, 2H), 3, 95 (s, 6H), 5, 96 (s, IH), 7, 11 až 7, 31 (m, IH), 7, 47 až 7, 81 (m, 2H), 8, 92 (d, IH), 10, 51 (s, IH), 12, 91 (s, IH).
Podobným spôsobom, ako je opísané v príklade 1, sa pripravia nasledujúce sulfonylmočovinové zlúčeniny, ktoré sú uvedené v tabuľkách V a VI.
Tabuľka V
| Ô. | Ro | Xó | Bpsktrun (DMSO-d,, 6) | t.t. C o |
| L | CHj | OCHj | 3,49 (8, 3H), 4,0 |S, €H), 5,98 (S, 1H| , 7,40 až 7,60 (m, IH) , 7,70 až 9,07 (m, 2H), 9,29 (d, IH), 10,73 {s, IH) | 203 až 205 |
| 3 | c3h? | OCHj | 0,92 (t, 3H), 1,42 až 1, B9 (m, 2H), 3,52 (t, 2H), 3,95 (s, 6H), 5,97 (s, LH), 7,36 až 7,59 (m, IH), 7,67 až 8,0 (m, 2H), 9,21 (d, IH) , 10,72 (s, IH) , 13,02 (s, IH) | 184 až 189 |
| 4 | izo-CjHz | OCHj | 1,24 td, 6H), 3,80 až 4,03 (m, IM), 3,95 (s, 6H), 5,95 (s, 1H| , 7,36 až 7,59 (m, IH}, 7,67 až 7,99 (m, 2H), 9,26 (d, 1H| , 10,71 (s, IH) | 180 až 184 |
Tabuľka VI
OCH.
I O
SO.Bo
SII.HHCONH—ť V
N=<
| ô. | Xo | NMR ipaktrum (dmsocU, 6) | t.t. e C) | |
| s | CH, | OCHj | 3,35 ls, 3H), 3,97 (s, 6H), 5,»4 (3, IH), 7,79 (d, IH), 8,23 (d, IH), 10,72 {s, IH) | 241 až 242 |
| 6 | OCHj | 1,23 (t, 3H), 3,45 (q, 2H) , 3,9^ (3, 6»), 5,92 (s, IH), 7,70 (d, IH), 6,22 (d, IH), 10,76 {s, IH), 13,15 (t)d s, 1H| | 221 až 223 | |
| 7 | CHj | CHj | 2,40 (s, 3H>, 3,33 (s, 3H), 3,97 (S, 3H), 6,60 (s, IH), 7,72 (d, IH), 0,18 (S, IH), 11,00 (S, LHI | asi 230 |
| B | C2Hs | CHj | I, 17 (t, 3H), 2,45 (3, 3H), 3,52 (q, 2H|, 3,93 (s, 3H) , 6,62 (S, IH), 7,73 (d, IH}, 9,22 (d, 1H), II, 02 (s, 1HI | 215 až 218 |
| 9 | CJh | OCHj | 0,92 (t, 3H), 1,40 (m, 2H|, 3,43 (t, 2H) , 3,95 (s, 6H), 5,99 (s, IH), 7,80 (d, IH), 8,22 (d, ]H), 10,78 (s, IH) | asi 215 |
| 10 | izo-CjH? | OCHj | 1,18 (d, 6H), 3,40 až 3,90 (n, 1K>, 3,95 ls, 6Hi, 5,90 (s, IH), 7,80 (d, IH), 8,22 (d, IH), 10,70 (s, IH) | asi 216 |
Kelímky s priemerom 10 cm sa naplnia zeminou (asi 300 g, zemina sterilizovaná parou). Do kelimkov sa zaseje 20 semien nežiaducich burín (vrátane 10 semien horčice roľnej) alebo 10 semien pšenice. Semená sa zakryjú zeminou do výšky asi 1 cm. Povrch zeminy v každom kelímku sa postrekuje testovanými riedeniami obsahujúcimi zlúčeninu všeobecného vzorca 1 v dávke 1 alebo 0,25 g na ár.
Každá zlúčenina (1 g alebo 0,25 g), ktorá sa používa v sérii testov, sa rozpustí v acetónovom roztoku (500 ml), ktorý obsahuje 2 % (hmotnostné percentá k objemovým percentám) povrchovo aktívneho činidla Tween™ 20, a zriedi sa vodou na konečný objem päť litrov.
Po štyroch týždňoch od spracovania sa herbicídne a nepriaznivé účinky príslušných testovaných zložiek použitých na príslušné skupiny rastlín vyhodnotia vizuálne porovnaním s kontrolou. Výsledky sú uvedené v tabuľke VH. Pokusy boli uskutočnené v skleníku. Stupeň inhibície rastu a poškodenia sa hodnotí podľa nasledovnej stupnice. (Táto stupnica bola použitá tiež v príklade testovania 2).
| index | účinnosť | inhibície (%) |
| 5 | maximálna (uhynutie) | 100 |
| 4 | maximálna | 99,9 aä BI, 6 |
| 3 | silná | 87,5 až 75,1 |
| 2 | mierna | 75,0 až 50,1 |
| 1 | slabá | 60,0 až 0,1 |
| 0 | žiadna | 0 |
| stupnica | nepriaznivá účinnosť | poäkodenie (¾) |
| 0 | žiadna | 0 |
| 1 | veľmi malá | 0,1 až 12,5 |
| 2 | malá | 12,6 až 25,0 |
| 3 | mierna | 25,1 až 50,0 |
| 4 | intenzívna | 50,1 až 99,9 |
| 5 | Lnt en2 ivna (unynut1e) | 100 |
Príklad testovania 2
Selektivita na pšenicu (postemergentné testovanie)
Tégliky s priemerom 10 cm sa naplnia zeminou (asi 300 g, zemina sterilizovaná parou). Do téglikov sa zaseje 20 semien nežiaducich burín (vrátane 10 semien horčice roľnej) alebo 10 semien pšenice. Semená sa zakryjú zeminou do výšky asi 1 cm. Keď trávnaté buriny dosiahnu štádium 1 až 1,5 listu a široko listé buriny štádium dvoch až šiestich listov, bolo ponechaných v každom tégliku 10 rovnakých sadenie, ostatné boli odstránené (s výnimkou 5 sadeníc horčice roľnej). Keď pšenica dosiahla štádia dvoch až troch listov, bolo ponechaných v každom tégliku po piatich rastlinách pšenice. Sadenice v každom tégliku sa postriekajú testovanými riedeniami zlúčeniny všeobecného vzorca (I) v dávke 1 alebo 0,25 gramov na ár.
Každá zlúčenina (1 g alebo 0,25 g), ktorá sa používa v sérii testov, sa zriedi v acetónovom roztoku (500 ml), ktorý obsahuje 2 % (hmotnostné percentá k objemovým percentám) povrchovo aktívneho činidla Tween™ 20, a zriedi sa vodou na konečný objem päť litrov. Po štyroch týždňoch od spracovania sa herbicídne a nepriaznivé účinky príslušných testovaných zložiek, použitých na príslušné skupiny rastlín, vyhodnotia vizuálne rovnakým spôsobom ako v príklade 1. Výsledky sú uvedené v tabuľke VĽI. Pokusy boli uskutočnené v skleníku pri regulovanej teplote.
Príklad testovania 1
Selektivita na pšenicu (preemergentné spracovanie)
SK 279496 Β6
Tabuľka VII (Preemerqentné spracovanie)
| Zl. | divka | nepriami- | herbicíd»» úilrmoat | ||||
| ä. | vý účinok (päwiica) | paiarka r o Iná | Stokl·· ataachový | Baraanček pravý | Horčice rcloá | Hviezdica roetrednk | |
| 1 | 0,25 | 0 | 4 | 3 | S | 5 | 4 |
| 1,0 | 1 | 4 | 4 | 5 | 5 | S | |
| i | 0,25 | Ď | 4 | 4 | i | 5 | 4 |
| 1,0 | 1 | 5 | 4 | 5 | 5 | S | |
| i | 0,25 | 0 | 3 | 3 | 4 | 4 | 3 |
| 1,0 | 0 | 4 | 3 | 4 | 4 | 4 | |
| ΤΣΓ | 1 | 4 | 3 | l | S | 3 | |
| 1,0 | 1 | 5 | 3 | 5 | 5 | 4 | |
| « | 0,Ž5 ' | 3 | 5 | 5 | 4 | ||
| 1,0 | 3 | s | 5 | S | |||
| s | o, ži | --- | 3 | 4 | 4 | 2 | |
| 1,0 | 3 | 3 | 4 | 4 | 4 | ||
| 1Ó | 0,25 | 0 | -- | 2 | 4 | 4 | 3 |
| 1,0 | 0 | 4 | 4 | 4 | |||
| P* | O.iS | 0 | 5 | 4 | 4 | ||
| 1,0 | 1 | 5 | * | S | |||
| pb | 0,25 | “—J-- | 5 | 2 | 3 | ||
| 1,0 | 1 | 1 | 5 | 3 | 4 |
Pa - porovnávacia zlúčenina Glean™
Pb - porovnávacia zlúčenina Harmony'™ sulfát polyoxyetylen-fenylfenol-éteru (Agrizol FL-2017™) 2 hmotn. % špeciálny polyhydroxypolymér (Agrizol FL-104FA™) 15 hmotn. % biela sadza 2 hmota. % etylenglykol 10 hmota. % voda 66 hmotn. %
Zložky' sa spolu zmiešajú a za vlhka sa rozpráškujú. Získa sa tak suspendovaný tekutý prostriedok. (Tento prostriedok sa výhodne aplikuje po zriedení s vodou.)
Príklad 4
Granuly zlúčenina č. 1 0,2 hmotn. % lignínsulfonát sodný 5 hmotn. % bentonit 94,8 hmotn. %
Zložky sa zmiešajú s vodou, rozmiešajú sa a pripravia sa granuly.
Tabuľka VIII (Postemergentné spracovanie)
| nepriaznivý účinok [píenica) | herbicídne účinnosť | ||||||
| i. | (j/ár! | psiarka zolná | Staklas' •teachevý | Harmanček pravý | Horčica roľná | Hviezdica prostredná | |
| i | 0,25 | 0 | 4 | 3 | 5 | 5 | 4 |
| 1,0 | 0 | 4 | 4 | 5 | 5 | 5 | |
| 2 | α,έΤ | 0 | 4 | 4 | 5 | 5 | 5 |
| 1/0 | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 6 | 0,25 | 0 | 4 | 2 | 5 | 5 | 4 |
| 1,0 | 0 | 5 | 3 | 5 | 5 | 4 | |
| B | •7ΓΪ3 | 3 | 4 | ||||
| 1,0 | 4 | - | S | 5 ' | |||
| li | 0,28' | 2 | - | 5 | 4 | ||
| 1/0 | - | 5 | 4 | ||||
| Pa | o.žS | ------1------ | S | 5 | |||
| 1,0 | 2 | 5 | 5 | ||||
| Pb | 0, 25 | 0 | ----Ϊ---- | 5 | 5 | ||
| 1,0 | 2 | 2 | 1 L·- | 5 |
Pa - porovnávacia zlúčenina Glean™
Pb - porovnávacia zlúčenina Harmony™
Príklad 5
Zmáčateľné prášky zlúčenina č. 2
Tween 20 TM biela sadza hlinka hmotn. % hmotn. % hmotn. % hmotn. %
Zložky sa spolu dobre premiešajú a rozpráškujú. (Tento prostriedok sa výhodne aplikuje po zriedení s vodou.)
Príklad 6
Zmáčateľné prášky zlúčenina č. 6 80 hmota. % dodecylbenzénsulfonát sodný 2 hmotn. % naftalénsulfonát sodný 3 hmota. % hlinka 15 hmotn. %
Zložky sa spolu dobre premiešajú a rozpráškujú. (Tento prostriedok sa výhodne aplikuje po zriedení s vodou.)
Príklad 1
Zmáčateľné prášky zlúčenina č. 2 5 hmotn. % polyoxyetylénglykoléter 3 hmotn % (Nonipol 85™) lignínsulfonát sodný 5 hmotn. % hlinka 87 hmota. %
Zložky sa dobre premiešajú a rozpráškujú (prostriedok sa výhodne aplikuje po zriedení s vodou).
Príklad 2
Emulgovateľný koncentrát zlúčenina č. 3 hmotn. % xylén hmota. % dimety lformamíd hmota. % polyoxyetylénglykoléter 5 hmota. % (Nonipol 85™)
Zložky sa dobre premiešajú a rozpráškujú (prostriedok sa výhodne aplikuje po zriedení s vodou).
Príklad 3
Suspenzný koncentrát zlúčenina č. 6 2 hmota. % kondenzát formaldehydu s polyetylen-allyl-fenyyléterom (New Calgen E 300™) 3 hmota. %
Claims (3)
1. Herbicídny prostriedok na reguláciu nežiaducej buriny na poli s malozmnými obilovinami, vyznačujúci sa tým, že ako účinnú zložku obsahuje zlúčeninu N-(2-etylsulfonylimidazo[l ,2-a]pyndín-3-ylsulfonylj-N-(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)močovinu všeobecného vzorca alebo jej poľnohospodársky' prijateľnú soľ v kombinácii s povrchovo aktívnym činidlom v množstve od 1 do 25% hmotn.
2. Herbicídny prostriedok podľa nároku 1, vyzná č u j ú c i sa tým, že malozmnou obilovinou je pšenica.
3. Použitie herbicídneho prostriedku podľa nároku 1 na poli s malozmnými obilovinami na reguláciu nežiaducej psiarky poľnej, sto klasu plstnatého, harmančeka pravého, horčice roľnej a hviezdice veľkokvetej.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25814290 | 1990-09-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK279496B6 true SK279496B6 (sk) | 1998-12-02 |
Family
ID=17316104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2930-91A SK279496B6 (sk) | 1990-09-26 | 1991-09-25 | Herbicídny prostriedok a jeho použitie |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6124243A (sk) |
| EP (1) | EP0477808B1 (sk) |
| JP (1) | JP3209548B2 (sk) |
| CN (1) | CN1044428C (sk) |
| AT (1) | ATE155320T1 (sk) |
| AU (1) | AU644476B2 (sk) |
| BR (1) | BR9104119A (sk) |
| CA (1) | CA2052263C (sk) |
| CZ (1) | CZ280644B6 (sk) |
| DE (1) | DE69126836T2 (sk) |
| DK (1) | DK0477808T3 (sk) |
| ES (1) | ES2103762T3 (sk) |
| GR (1) | GR3024756T3 (sk) |
| HU (1) | HU212127B (sk) |
| MX (1) | MX9101239A (sk) |
| PL (1) | PL169813B1 (sk) |
| RU (2) | RU2007084C1 (sk) |
| SK (1) | SK279496B6 (sk) |
| ZA (1) | ZA917435B (sk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE324042T1 (de) * | 1994-12-22 | 2006-05-15 | Monsanto Technology Llc | Herbizide zusammensetzungen, die ein sulfonylharnstoff- und ein harnstoff-derivat enthalten |
| GB9501621D0 (en) * | 1995-01-27 | 1995-03-15 | Zeneca Ltd | Herbicidal method |
| WO1997018712A1 (en) * | 1995-11-23 | 1997-05-29 | Novartis Ag | Herbicidal composition |
| DE19638886B4 (de) * | 1996-09-23 | 2006-03-23 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von Metribuzin und substituierten Imidazo [1,2-a]pyridin-3-yl-sulfonylverbindungen |
| WO1998013361A1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Novartis Ag | Herbicidal composition |
| US7071146B1 (en) | 1996-11-11 | 2006-07-04 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Herbicidal composition |
| JP4078438B2 (ja) * | 1997-10-31 | 2008-04-23 | 住友化学株式会社 | 農業用顆粒水和剤 |
| DE10036002A1 (de) * | 2000-07-25 | 2002-02-14 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizide Mittel |
| GB0703394D0 (en) * | 2007-02-22 | 2007-03-28 | Ciba Sc Holding Ag | Process for Preparing and Applying Pesticide or Herbicide Formulation |
| EP2052606A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037620A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| CN102771492B (zh) * | 2012-09-02 | 2014-04-16 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含磺酰磺隆和炔草酯的除草剂组合物 |
| CN103125514B (zh) * | 2013-03-17 | 2014-03-19 | 陕西农心作物科技有限公司 | 一种含磺酰磺隆和氟唑磺隆的小麦田除草组合物 |
| WO2024023035A1 (en) | 2022-07-25 | 2024-02-01 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH25866A (en) * | 1986-03-20 | 1991-12-02 | Takeda Chemical Industries Ltd | Sulfonylurea compounds and their herbicides |
| WO1989000994A2 (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US5032166A (en) * | 1987-10-30 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyridine sulfonylureas |
| US5534482A (en) * | 1990-09-26 | 1996-07-09 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea |
-
1991
- 1991-09-18 ZA ZA917435A patent/ZA917435B/xx unknown
- 1991-09-21 ES ES91116100T patent/ES2103762T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-21 EP EP91116100A patent/EP0477808B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-21 AT AT91116100T patent/ATE155320T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-21 DK DK91116100.8T patent/DK0477808T3/da active
- 1991-09-21 DE DE69126836T patent/DE69126836T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-24 MX MX9101239A patent/MX9101239A/es unknown
- 1991-09-25 CZ CS912930A patent/CZ280644B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 HU HU913064A patent/HU212127B/hu unknown
- 1991-09-25 JP JP31562891A patent/JP3209548B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 AU AU84764/91A patent/AU644476B2/en not_active Expired
- 1991-09-25 SK SK2930-91A patent/SK279496B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 BR BR919104119A patent/BR9104119A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 CA CA002052263A patent/CA2052263C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 RU SU915001858A patent/RU2007084C1/ru active
- 1991-09-26 PL PL91291842A patent/PL169813B1/pl unknown
- 1991-09-26 CN CN91109202A patent/CN1044428C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-07-30 RU SU925052228A patent/RU2040901C1/ru active
-
1993
- 1993-06-11 US US08/075,017 patent/US6124243A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-17 GR GR970402401T patent/GR3024756T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA917435B (en) | 1992-05-27 |
| GR3024756T3 (en) | 1997-12-31 |
| CN1060385A (zh) | 1992-04-22 |
| JP3209548B2 (ja) | 2001-09-17 |
| BR9104119A (pt) | 1992-06-02 |
| EP0477808B1 (en) | 1997-07-16 |
| ES2103762T3 (es) | 1997-10-01 |
| HU913064D0 (en) | 1992-01-28 |
| PL291842A1 (en) | 1992-07-27 |
| HUT58461A (en) | 1992-03-30 |
| RU2007084C1 (ru) | 1994-02-15 |
| HU212127B (en) | 1996-02-28 |
| DE69126836T2 (de) | 1998-01-02 |
| EP0477808A1 (en) | 1992-04-01 |
| PL169813B1 (pl) | 1996-09-30 |
| ATE155320T1 (de) | 1997-08-15 |
| CZ280644B6 (cs) | 1996-03-13 |
| CN1044428C (zh) | 1999-08-04 |
| DK0477808T3 (da) | 1997-11-24 |
| MX9101239A (es) | 1992-05-04 |
| US6124243A (en) | 2000-09-26 |
| DE69126836D1 (de) | 1997-08-21 |
| AU8476491A (en) | 1992-04-02 |
| AU644476B2 (en) | 1993-12-09 |
| CA2052263A1 (en) | 1992-03-27 |
| CS293091A3 (en) | 1992-04-15 |
| JPH059102A (ja) | 1993-01-19 |
| RU2040901C1 (ru) | 1995-08-09 |
| CA2052263C (en) | 2002-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100203826B1 (ko) | 우라실 유도체 | |
| EP0108708B1 (de) | N-(Cyclopropyl-triazinyl- und -pyrimidinyl)-N'-(arylsulfonyl)harnstoffe mit herbizider Wirkung | |
| EP0353640B1 (de) | Heterocyclische N-Acylsulfonamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Herbizide oder Wachstumsregulatoren | |
| EP0342569B1 (de) | Heterocyclische 2-Alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| EP0337944B1 (de) | Harnstoffe | |
| CH649081A5 (de) | Triaza-verbindungen. | |
| SK9142002A3 (en) | N-(5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl) arylsulfonamide compounds and their use as herbicides | |
| CS245785B2 (en) | Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances | |
| SK279496B6 (sk) | Herbicídny prostriedok a jeho použitie | |
| EP0459949A1 (de) | Sulfonylharnstoffe mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender Wirkung | |
| EP0112803A2 (de) | Phosphorhaltige N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0103537A2 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-triazolylharnstoffe | |
| HUT52761A (en) | Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components | |
| JP3362142B2 (ja) | 相乗的組成物、及び選択的雑草防除の方法 | |
| EP0139612B1 (de) | Herbizide Mittel | |
| HU206592B (en) | Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components | |
| US5534482A (en) | Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea | |
| HU202846B (en) | Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients | |
| EP0493321A1 (de) | Pyrimidinyl- und Triazinyl-salicylamide sowie deren Verwendung und Herstellung | |
| JPS6365069B2 (sk) | ||
| JPS6326757B2 (sk) | ||
| JPS6314711B2 (sk) | ||
| DE3545597A1 (de) | Neue herbizid wirksame imidazolinone | |
| JPS6314713B2 (sk) | ||
| JP2997287B2 (ja) | ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20110925 |