SK163199A3 - Detergent shaped body with enhanced dissolving properties - Google Patents

Detergent shaped body with enhanced dissolving properties Download PDF

Info

Publication number
SK163199A3
SK163199A3 SK1631-99A SK163199A SK163199A3 SK 163199 A3 SK163199 A3 SK 163199A3 SK 163199 A SK163199 A SK 163199A SK 163199 A3 SK163199 A3 SK 163199A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
detergent
acid
component
shaped
shaped article
Prior art date
Application number
SK1631-99A
Other languages
English (en)
Inventor
Sandra Witt
Christian Block
Fred Schambil
Gerhard Blasey
Hans-Friedrich Kruse
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25681317&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK163199(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK163199A3 publication Critical patent/SK163199A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0052Gas evolving or heat producing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0086Laundry tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Predložený vynález sa týka oblasti kompaktných tvarovaných výrobkov, ktoré majú pracie a čistiace vlastnosti. Vynález sa týka najmä tvarovaných výrobkov pracích prostriedkov ako sú napríklad tablety pracieho prostriedku, tablety do umývačky riadu, tablety na odstránenie škvŕn alebo tablety na zmäkčovanie vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie.
Doterajší stav techniky
Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov sú podľa stavu techniky obšírne opísané a tešia sa u užívateľov kvôli jednoduchému dávkovaniu zvyšujúcej sa obľube. Tabletované pracie a čistiace prostriedky majú oproti práškovým rad výhod: je možné ich jednoduchšie dávkovať a manipulovať s nimi a na základe ich kompaktnej štruktúry majú výhody pri skladovaní a preprave. Aj v patentovej literatúre sú tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov následne obšírne opísané. Problém, ktorý často vzniká pri použití tvarovaných výrobkov pracích a čistiacich prostriedkov, je príliš nízka rýchlosť rozpadu a rozpúšťania tvarovaného výrobku pri podmienkach použitia. Pretože dostatočne stabilné, to znamená tvarované výrobky odolné proti tvarovaniu a lomu je možné vyrobiť iba pomocou
I t porovnateľne vysokých tlakov lisovania, nastáva silné zhutnenie zložiek tvarovaného výrobku a takto zapríčinená oneskorená dezintegrácia tvarovaného výrobku vo vodnom kúpeli a tým pomalé uvoľňovanie aktívnych látok v spôsobe prania prípadne čistenia.
Problém dlhých časov rozpadu vysoko komprimovaných tvarovaných výrobkov je známy najmä z farmácie, kde sa už dlho používajú na skrátenie časov rozpadu určité dezintegračné pomocné prostriedky, takzvané rozvoľňovadlá tabliet. Pod rozvoľňovadlami tabliet prípadne urýchľovačmi rozpadu sa rozumejú podľa
-2Rômppa (9. vydanie, zväzok 6, strana 4440) a Voigta „Lehrbuch der pharmazeutischen Technológie“ (6. vydanie, 1987, strana 182 až 184) pomocné látky, ktoré podporujú rýchly rozpad tabliet vo vode alebo žalúdočnej šťave a uvoľnenie farmaka v resorbovateľnej forme.
„Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis“ (5. vydanie, 1991, strana 942) rozdeľuje urýchľovače rozpadu prípadne rozvoľňovadlá podľa ich mechanizmu účinku do rôznych tried zlúčenín, pričom najdôležitejšie mechanizmy rozpadu sú mechanizmus napučania („swelling“), deformačný mechanizmus („deformation“), knôtový mechanizmus („wicking“), mechanizmus odpudzovania („repulsion“) ako aj vývoj plynových bublín pri kontakte s vodou (šumivé tablety). Pri mechanizme napúčania napúčajú častice vnikajúcou vodou a zväčšia svoj objem. Takto zapríčinené vznikajú lokálne napätia, ktoré sa rozširujú po celej tablete a tým vedú k rozpadu komprimovanej štruktúry. Deformačný mechanizmus sa od mechanizmu napúčania odlišuje tým, že napúčavé častice sa pred tým kompresiou pri tabletovaní zhutnia a teraz pri kontakte s vodou opäť dosiahnu ich pôvodnú veľkosť. Pri knôtovom mechanizme je voda nasávaná urýchľovačom rozpadu vo vnútri tvarovaného výrobku a uvoľňuje takto väzbové sily medzi časticami, čo rovnako vedie k rozpadu tvarovaného výrobku. Mechanizmus odpudzovania sa od týchto dodatočne odlišuje tým, že častice uvoľnené vodou nasatou do pórov sa navzájom odpudzujú vzniknutými elektrickými silami. Zásadne iný mechanizmus je základom „šumivých tabliet, ktoré obsahujú účinné látky alebo systémy účinných látok, ktoré pri kontakte s vodou uvoľňujú plynné látky, ktoré rozpraskajú tvarovaný výrobok. Dodatočne je ešte známe použitie hydrofilizačných prostriedkov, ktoré zabezpečujú lepšie zmáčanie častíc komprimátu vodou a tým rýchlejší rozpad.
Zatiaľ čo je možné ľahko ohraničiť látky, ktoré pôsobia podľa oboch posledných menovaných mechanizmov, od ostatných mechanizmov rozpadu, nie je možné vždy jednoznačne od seba oddeliť efekty, ktoré sa zakladajú na mechanizme napúčania a deformácie ako aj knôtovom mechanizme a mechanizme odpudzovania, a preto je z praktických dôvodov účelnejšie rozdelenie na hydrofilizačné prostriedky, systémy uvoľňujúce plyny a napúčavé rozvoľňovadlá.
-3Použitie rôznych rozvoľňovadiel samostatne alebo v kombinácii navzájom je známe z farmaceutických aplikácií. Tak uvádza EP-B-0 396 335 (Beecham Group PLC) žuvacie tablety, ktoré obsahujú okrem 1 až 30 % hmotn. šumivého systému z 0,5 až 20 % hmotn. kyseliny citrónovej, vínnej, adipovej, fumarovej alebo maleínovej a 0,5 až 30 % hmotn. hydrogénuhličitanu sodného, draselného alebo vápenatého alebo glycínkarbonátu sodného dodatočne ešte 5 až 30 % hmotn. dezintegračného prostriedku ako je (modifikovaná) celulóza, polyvinylpyrolidón alebo glykolát škrobu. Výhoda týchto žuvacích tabliet je podľa údajov v opise pre pacientov príjemná aplikácia a príjemný pocit v priebehu príjmu.
Kombinácie šumivých granulátov a napúčavých rozvoľňovadiel sú známe z JP 06 024 959 (BAYER YAKUHIN KK, Derwent Abstract). Opisuje farmaceutické zlúčeniny vo forme tabliet, pričom účinné látky sú zmiešané s dezintegrátorom (metylcelulóza, karboxymetylcelulóza, polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidón) a čiastočne sú potiahnuté rozvoľňovadlami, ktoré obsahujú napúčavý polymér tvoriaci gél (nátriumalginát, karagenan, polyetylénoxid) ako aj šumivý systém generujúci CO2. Tieto tablety sú chválené aj napriek použitiu dvojice dezintegračných systémov ako nosiča účinných látok s oneskoreným uvoľňovaním.
Menované návrhy riešenia vedú pri výrobe tabliet liečiv k želanému úspechu.
V oblasti pracích a čistiacich prostriedkov prispievajú síce k zlepšeniu vlastností rozpadu aktívnych tabliet pracích alebo čistiacich prostriedkov; avšak dosiahnuté zlepšenie nie je v mnohých prípadoch dostatočné. Toto platí najmä vtedy, keď stúpa podiel lepkavých organických látok v tablete, napríklad aniónových a/alebo neiónových tenzidov. Dodatočne môže použitie prostriedkov rozpadu v tvarovaných | | 1 ’ výrobkoch pracích a čistiacich prostriedkov viesť k špecifickým problémom, ktoré sú pre liečivá úplne neznáme.
Takto napríklad nespôsobuje použitie šumivého systému v tabletách pracích prostriedkov želanú rýchlu dezintegráciu, omnoho silnejší je na začiatku efekt šumenia a rozpadu známy z bežných šumivých tabliet, po krátkom čase dochádza ale k stagnácii, a tableta sa potom ďalej nerozkladá. Zjavne sa tvorí z menovaných pomocných látok pracích a čistiacich prostriedkov po krátkom čase pre vodu nepriepustná vrstva, ktorá zabraňuje vnikaniu vody do tablety a tým jej rozpadu.
-4Následne na to opisuje napríklad európska patentová prihláška EP-A-0 466 484 (Unilever) tablety komprimovaných častíc pracieho prostriedku, ktoré okrem tenzidov a aktivačných prísad obsahujú aj ďalšie zložky pracích prostriedkov, pričom v prípade obsahu spojív/dezintegračných prostriedkov sú výhodné napúčavé prostriedky.
Šumivé tablety pracích a čistiacich prostriedkov sú opísané v DE 35 35 516 (Bucher). Tieto tablety obsahujú 2 až 6 % hmotn. tenzidu, 40 až 60 % hmotn. hydrogenuhličitanu, 33 až 53 % hmotn. tuhej organickej kyseliny (najmä 2:3 - zmesi kyseliny citrónovej a vínnej), 1,5 až 2,5 % hmotn. polyvinylpyrolidónu ako aj dodatočne koloidného oxidu kremičitého. Tieto tablety nie sú ale prostriedok na pranie textílií, majú ale výhodné použitie v ostrekovačoch okien vozidiel prípadne ako prostriedok na umývanie dlážky.
Pri použití bežných napúčavých dezintegračných prostriedkov ako sú škroby a celulóza prípadne ich derivátov alebo polymérov ako polyvinylpyrolidón alebo polyvinylalkohol v prostriedkoch na pranie textílií sa získajú tablety, ktoré sa rozpadnú vo vode viac alebo menej rýchlo; takéto rozvoľňovadlá vedú ale pri množstvách potrebných pre rýchlu dezintegráciu k problémom so zvyškami na ošetrovanej bielizni.
Tomu zodpovedajúc spočívala úloha vynálezu v príprave tvarovaných výrobkov pracích a čistiacich prostriedkov obsahujúcich šumivé prostriedky, ktoré na sa jednej strane v aplikačnom kúpeli rýchlo rozpadnú a na strane druhej nespôsobujú žiadne problémy s ohľadom na tvorbu zvyškov na textíliách.
Bolo zistené, že dezintegračným problémom tvarovaného výrobku pracích a čistiacich prostriedkov obsahujúceho šumivé prostriedky sa dá vyhnúť dodatočným prídavkom napúčavého, vo vode nerozpustného dezintegračného pomocného prostriedku k šumivému systému v tvarovanom výrobku.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je preto v prvom uskutočnení tvarovaný výrobok pracieho a čistiaceho prostriedku z komprimovaných častíc pracieho a čistiaceho
-5prostriedku, obsahujúci tenzid(y), aktivačné prísady ako aj prípadne ďalšie zložky pracích a čistiacich prostriedkov, pričom tvarovaný výrobok ďalej obsahuje:
a) 1 až 10 % hmotn. jedného alebo viacerých napúčavých, vo vode nerozpustných dezintegračných pomocných prostriedkov a
b) 3 až 60 % hmotn. šumivého systému vyvíjajúceho plyn.
V rámci predloženého vynálezu budú obsahy prostriedkov a) prípadne b) následne krátko označované ako „zložka a) prípadne „zložka b)“. V tomto súvise je potrebné chápať pojem „zložka“ iba ako jazykový výraz. Najmä šumivý systém b) sa môže skladať z viacerých zlúčenín, ktoré nemusia bezpodmienečne existovať vo forme jedinej zlúčeniny. Pravdepodobnejšie sa celkový obsah dotyčných zlúčenín, ktoré môžu byť aj v úplne rôznych surovinách alebo zmesiach, stanoví matematicky a označí sa ako „zložka b)u. Rovnako nemusia byť bezpodmienečne napúčavé, vo vode nerozpustné dezintegračné pomocné prostriedky vo forme jedinej zložky. Aj tu môžu prípadne viaceré dezintegračné pomocné prípravky menovaného druhu existovať v najrozličnejších jednotlivých surovinách a/alebo zmesiach, ktoré sa výpočtom zhrnú ako „zložka a)“.
Ako napúčavé, vo vode nerozpustné dezintegračné pomocné prostriedky {zložka a)} majú použitie najmä polymérne látky s mólovou hmotnosťou od niekoľkých desiatok tisíc až do stoviek tisíc gmoľ1. Okrem syntetických polymérov ako napríklad polyvinylpyrolidónu a polyvinylalkoholu prichádzajú do úvahy ako zložka a) najmä prírodné ako aj chemicky modifikované biopolyméry, ktoré je možné zvoliť napríklad zo skupiny alginátov, škrobov a celulózy. Výhodný je výber zložky a) z prírodných a syntetických polysacharidov a ich derivátov.
Do týchto skupín spadajú napríklad čisté polysacharidy - škroby a celulóza, ale aj produkty esterifikácie prípadne éterického spojenia, v ktorých boli substituované hydroxy-atómy vodíka. Ale aj celulózy prípadne škroby, v ktorých boli hydroxylové skupiny nahradené funkčnými skupinami, ktoré nie sú viazané cez atóm kyslíka, je možné použiť ako derivát polysacharidu. Do skupiny derivátov celulózy patria napríklad alkalické celulózy, karboxymetylcelulóza (CMC), estery a étery celulózy ako aj aminocelulózy, do skupiny derivátov škrobu patrí napríklad karboxymetylškrob (CMS).
-6Samozrejme je možné použiť ako napúčavý, vo vode rozpustný dezintegračný pomocný prostriedok aj mikrokryštalickú celulózu. Táto celulóza má primárnu veľkosť častíc približne 5 pm a je možné ju napríklad kompaktovať do granulátov so strednou veľkosťou častíc 200 pm. Takéto kompakty sú stabilné a je možné ich miešať s ostatnými látkami bez toho, aby sa rozpadli na primárne častice.
Napúčavé, vo vode rozpustné dezintegračné pomocné prostriedky môžu byť použité nie len vo forme jemnozrnných práškov, ale aj v hrubozrnnej forme získanej v procese sušenia rozstrekovaním, granulovania, aglomerizácie, kompaktovania, peletovania alebo extrudácie. K týmto „granulovaným“ dezintegračným pomocným prostriedkom nepatria len rozvoľňovadlá v granulárnej forme, ale napríklad aj také v kogranulovanej alebo iným spôsobom zhutnenej forme.
Vo výhodnom tvarovanom výrobku pracích a čistiacich prostriedkov sú použité ako zložka a) 1 až 10 % hmotn., výhodnejšie 2 až 7 % hmotn. a najmä 3 až 5 % hmotn. vztiahnuté na celkový tvarovaný výrobok celulózy alebo derivátu celulózy.
Šumivý systém vyvíjajúci plyn {zložka b)} môže pozostávať z jedinej zlúčeniny, ktorá pri kontakte s vodou uvoľňuje plyn. Medzi týmito zlúčeninami je potrebné uviesť už vyššie spomenutý magnéziumperoxid, ktorý pri styku s vodou uvoľňuje kyslík. Zvyčajne ale pozostáva plyn uvoľňujúci šumivý systém z minimálne dvoch zložiek, ktoré spolu navzájom reagujú za tvorby plynu. Zatiaľ čo je tu možná realizácia množstva systémov, ktoré napríklad uvoľňujú dusík, kyslík alebo vodík, je možné zvoliť použitý šumivý systém pre tvarované výrobky pracích a čistiacich ’ I prostriedkov podľa vynálezu ná základe ekonomických ako aj ekologických aspektov. Výhodné zložky b) sa skladajú z uhličitanu alkalického kovu a/alebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu ako aj acidifikačného prostriedku, ktorý je vhodný na uvoľnenie oxidu uhličitého z vodného roztoku solí alkalických kovov.
U uhličitanov alkalických kovov prípadne hydrogenuhličitanov alkalických kovov sú z dôvodov nákladov oproti ostatným soliam značne výhodné sodné a draselné soli. Samozrejme nie je potrebné použitie dotyčných čistých uhličitanov alkalických kovov prípadne hydrogenuhličitanov alkalických kovov; omnoho viacej je
-7výhodné z technicko-pracích záujmov použitie zmesí rôznych uhličitanov a hydrogenuhličitanov.
Vo výhodných tvarovaných výrobkoch pracích a čistiacich prostriedkov sú použité ako zložka b) 2 až 20 % hmotn., výhodnejšie 3 až 15 % hmotn. a najmä 5 až 10 % hmotn. uhličitanu alebo hydrogénuhličitanu alkalického kovu ako aj 1 až 15, výhodnejšie 2 až 12 a najmä 3 až 10 % hmotn. acidifikačného prostriedku, vztiahnuté vždy na celkový tvarovaný výrobok.
Ako acidifikačné prostriedky, ktoré uvoľňujú oxid uhličitý z vodného roztoku alkalických solí, sú použiteľné napríklad kyselina boritá ako aj hydrogénsulfáty alkalických kovov, dihydrogénfosforečnany alkalických kovov a iné anorganické soli. Výhodné sú ale organické acidifikačné prostriedky, pričom kyselina citrónová je obzvlášť výhodný acidifikačný prostriedok. Použiteľné sú ale aj najmä ostatné tuhé mono-, oligo- a polykarboxylové kyseliny. Z tejto skupiny sú opäť výhodné kyselina vínna, kyselina jantárová, kyselina malónová, kyselina adipová, kyselina maleínová, kyselina fumárová, kyselina oxalová ako aj kyselina polyakrylová. Organické kyseliny sulfónové ako kyselina amidosulfónová sú rovnako použiteľné. Komerčne dostupné a ako acidifikačný prostriedok v rámci predloženého vynálezu je rovnako výhodne použiteľný Sokalan® DCS (ochranná značka BASF), zmes kyseliny jantárovej (max. 31 % hmotn.), kyseliny glutarovej (max 50 % hmotn.) a kyseliny adipovej (max. 33 % hmotn.).
Výhodné sú v rámci predloženého vynálezu tvarované výrobky pracích a čistiacich prípravkov, u ktorých je ako acidifikačný prostriedok v zložke b) použitá látka zo skupiny organických di-, tri- a oligokarboxylových kyselín prípadne ich zmesí.
Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov predloženého vynálezu výhodne obsahujú dodatočne ďalšie pre pracie a čistiace prostriedky bežné zložky zo skupiny tenzidov, aktivačných prísad, bielidiel, aktivátorov bielenia, enzýmov, optických zosvetľovačov, inhibítorov peny, parfumov a farbív. Tieto látky budú postupne bližšie opísané.
V tvarovaných výrobkoch pracích a čistiacich prostriedkov podľa vynálezu môžu byť použité aniónové, neiónové, katiónové a/alebo amfotérne tenzidy.
-8Výhodné sú z aplikačno-technického pohľadu zmesi aniónových a neiónových tenzidov, pričom podiel aniónových tenzidov by mal byť väčší ako podiel neiónových tenzidov. Celkový obsah tenzidov v tvarovanom výrobku je od 5 do 60 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť tvarovaného výrobku, pričom je výhodný obsah tenzidov vyšší ako 15 % hmotn.
Ako aniónové tenzidy sú používané napríklad tenzidy typu sulfonátov a sulfátov. Ako tenzidy sulfonátového typu prichádzajú do úvahy najmä Cg.13-alkylbenzénsulfonáty, olefínsulfonáty, t.j. zmesi alkén- a hydroxyalkánsulfonátov ako aj disulfonáty, aké sa získajú napríklad z C12.18-monoolefínov s koncovou a vnútornou dvojitou väzbou sulfonáciou plynným oxidom sírovým a následnou alkalickou alebo kyslou hydrolýzou sulfonačných produktov. Vhodné sú aj alkánsulfonáty, ktoré sú získané z C12.18-alkánov napríklad sulfochloráciou alebo sulfooxidáciou s následnou hydrolýzou prípadne neutralizáciou. Rovnako vhodné sú aj estery kyselín a-sulfomastných (estersulfonáty), napríklad α-sulfonovaný metylester hydrogenizovanej kyseliny kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej.
Ďalšie vhodné aniónové tenzidy sú sulfatizované glycerínestery mastnej kyseliny. Pod glycerínestermi mastnej kyseliny sa rozumejú mono-, di- a triestery ako aj ich zmesi, ako sa získajú pri výrobe esterifikáciou jedného monoglycerínu s 1 až 3 mol mastnej kyseliny alebo preesterifikácii triglyceridov s 0,3 až 2 mol glycerínu. Výhodné sulfatizované glycerínestery mastných kyselín sú pritom sulfatizované produkty nasýtených mastných kyselín s 6 až 22 uhlíkovými atómami, napríklad kyseliny kapronovej, kyseliny kaprylovej, kyseliny myristovej, kyseliny laurovej, kyseliny palmitovej, kyseliny stearovej alebo kyseliny behenovej.
Ako alk(en)ylsulfáty sú výhodné alkalické a najmä sodné soli poloesterov kyseliny sírovej C12-C18-mastných alkoholov, napríklad kokosového mastného alkoholu, lojového alkoholu, lauryl-, myristyl-, cetyl- alebo stearylalkoholu alebo C10-C20-oxoalkoholov a poloesterov sekundárnych alkoholov s touto dĺžkou reťazca. Ďalej sú výhodné alk(en)ylsulfáty s uvedenou dĺžkou reťazca, ktoré obsahujú syntetický nerozvetvený alkylový zvyšok vyrobený na petrochemickej báze, ktoré sa odbúravajú rovnako ako adekvátne zlúčeniny na báze mastných chemických
-9surovín. V záujme techniky prania sú výhodné C12-C18-alkylsulfáty a C12-C15alkylsulfáty ako aj C14-C15-alkylsulfáty. Vhodné aniónové tenzidy sú aj 2,3alkylsulfáty, ktoré môžu byť vyrobené napríklad podľa US-patentovej prihlášky 3,234,258 alebo 5,075,041 a získané ako predajný produkt spoločnosti Shell Oil Company pod názvom DAN®.
Vhodné sú aj monoestery kyseliny sírovej a merozvetvených alebo rozvetvených C7.21-alkoholov etoxylovaných s 1 až 6 mol etylénoxidu, ako aj 2metyl-rozvetvené Cg.^-alkoholy s priemerne 3,5 mol etylénoxidu (EO) alebo C12.18mastných alkoholov s 1 až 4 EO. Používané sú v čistiacich prostriedkoch z dôvodu ich vysokej penivosti len v relatívne malých množstvách, napríklad v množstve od 1 do 5 % hmotn.
Ďalšie vhodné aniónové tenzidy predstavujú aj soli kyseliny alkylsulfojantárovej, ktoré sú nazývané aj ako sulfojantarany alebo estery kyseliny sulfojantárovej a monoester a/alebo diester kyseliny sulfojantárovej s alkoholmi, výhodnejšie s mastnými alkoholmi a najmä s etoxylovanými mastnými alkoholmi. Výhodné sulfojantarany obsahujú zvyšky C8.18-mastných alkoholov alebo ich zmesí. Obzvlášť výhodné sulfojantarany obsahujú zvyšok mastného alkoholu, ktorý je odvodený od etoxylovaných mastných alkoholov, ktoré sami predstavujú neiónový tenzid (opis pozri dole). Tu sú opäť obzvlášť výhodné sulfojantarany, ktorých zvyšky mastných alkoholov sú odvodené od etoxylovaných mastných alkoholov so zúženým rozdelením homológov. Rovnako je možné použitie kyseliny alk(en)yljantárovej s najmä 8 až 18 uhlíkovými atómami v alk(en)ylovom reťazci a jej solí.
Ako ďalšie aniónové tenzidy prichádzajú do úvahy najmä mydlá. Vhodné sú
I nasýtené mydlá mastných kyselín, ako soli kyseliny laurôvej, kyseliny myristovej, kyseliny palmitovej, kyseliny stearovej, hydrogenovanej kyseliny erukovej a behenovej ako aj najmä zmesi mydiel odvodené od prírodných mastných kyselín napríklad kyseliny kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej.
Aniónové tenzidy vrátane mydiel existujú vo forme ich sodných, draselných alebo amónnych solí ako aj rozpustných solí organických báz, ako mono-, di- alebo trietanolamínu. Výhodné sú aniónové tenzidy vo forme ich sodných alebo draselných solí, najmä vo forme sodných solí.
-10Ako neiónové tenzidy sa používajú predovšetkým alkoxylované, výhodnejšie etoxylované, najmä primárne alkoholy s výhodnejšie 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne 1 až 12 mol etylénoxidu (EO) na mol alkoholu, v ktorých môže byť alkoholový zvyšok lineárny alebo výhodnejšie v 2-pozícii metylovo rozvetvený prípadne môže obsahovať zmes lineárnych a metylovo rozvetvených zvyškov, tak ako zvyčajne existujú v oxoalkoholových zvyškoch. Obzvlášť výhodné sú ale alkoholetoxyláty s lineárnymi zvyškami alkoholov prírodného pôvodu s 12 až 18 uhlíkovými atómami, napríklad kokosového, palmového, lojového alebo oleylalkoholu, a priemerne 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad C12.14-alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, Οβ.η-alkoholy so 7 EO, C13.15-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C12.18-alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako zmesi C12.14-alkoholov s 3 EO a C1218-alkoholov s 5 EO. Uvedené stupne etoxylácie predstavujú štatistickú strednú hodnotu, ktorá môže byť pre špeciálny produkt celé číslo alebo zlomok. Výhodné alkoholetoxyláty majú zúžené rozdelenie homológov (narrow range ethoxylates, NRE). Dodatočne k týmto neiónovým tenzidom je možné použiť aj mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom pre tieto je lojový alkohol so 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO.
Okrem toho je možné ako ďalšie neiónové tenzidy použiť aj alkylglykozidy všeobecného vzorca RO(G)X, v ktorom R znamená primárny nerozvetvený alebo metylovo rozvetvený, najmä v 2-pozícii metylovo rozvetvený alifatický zvyšok s 8 až 22, výhodnejšie 12 až 18 uhlíkovými atómami a G je symbol pre glykózovú jednotku s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, najmä pre glukózu. Stupeň oligomerizácie x, ktorý udáva rozdelenie monoglykozidov a oligoglykozidov, je ľubovoľné číslo od 1 do 10, t , výhodnejšie od 1,2 do 1,4.
Ďalšia trieda používaných neiónových tenzidov, ktoré sú použité buď ako samostatný neiónový tenzid alebo v kombinácii s ostatnými neiónovými tenzidmi, sú alkoxylované, najmä etoxylované alebo etoxylované a propoxylované alkylestery mastných kyselín, najmä s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci, najmä metylester mastných kyselín, ako je napríklad opísaný v japonskej patentovej prihláške JP 58/217598 alebo výhodnejšie ktoré sú vyrobené podľa postupu opísanom v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A-90/13533.
-11 Vhodné môžu byť aj neiónové tenzidy typu amínoxidov, napríklad Nkokosalkyl-N.N-dimetylamínoxid a N-lojalkyl-N.N-dihydroxyetylamínoxid, a typu alkanolamidov mastných kyselín. Výhodné množstvo týchto neiónových tenzidov nie je vyššie ako množstvo etoxylovaných mastných alkoholov, najmä nie vyššie ako jeho polovica.
Ďalšie vhodné tenzidy sú amidy poly hydroxy mastných kyselín so vzorcom (D.
R1
I
R-CO-N-[Z] (I) v ktorom RCO znamená alifatický acylový zvyšok so 6 až 22 uhlíkovými atómami, R1 je vodík, alkylový alebo hydroxyalkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami a [Z] znamená lineárny alebo rozvetvený poly hydroxyalkylový zvyšok s 3 až 10 uhlíkovými atómami a 3 až 10 hydroxylovými skupinami. U amidov polyhydroxymastných kyselín sa jedná o známe látky, ktoré je možné získať bežným spôsobom redukčnou amináciou redukujúceho cukru amoniakom, alkylamínom alebo alkanolamínom a následnou acyláciou mastnou kyselinou, alkylesterom mastnej kyseliny alebo chloridom mastnej kyseliny.
Ku skupine amidov polyhydroxymastných kyselín patria aj zlúčeniny vzorca (II).
R1-O-R2
I
R-CO-N-[Z] (II) v ktorom R znamená lineárny alebo rozvetvený alkylový alebo alkenylový zvyšok so 7 až 12 uhlíkovými atómami, R1 je lineárny, rozvetvený alebo cyklický alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok s 2 až 8 uhlíkovými atómami a R2 je lineárny, rozvetvený alebo cyklický alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok alebo oxy-alkylový zvyšok s 1 až 8 uhlíkovými atómami, pričom sú výhodné CM-alkylové alebo
-12fenylové zvyšky a [Z] znamená lineárny polyhydroxyalkylový zvyšok, ktorého alkylový reťazec je substituovaný minimálne dvomi hydroxylovými skupinami, alebo alkoxylované, najmä etoxylované alebo propoxylované deriváty tohto zvyšku.
[Z] sa výhodne získa redukčnou amináciou redukujúceho cukru, napríklad glukózy, fruktózy, maltózy, laktózy, galaktózy, manózy alebo xylózy. Tieto N-alkoxyalebo N-aryioxy-substituované zlúčeniny je možné potom previesť napríklad podľa náuky medzinárodnej patentovej prihlášky WO-A-95/07331 reakciou metylesterov mastných kyselín v prítomnosti alkoxidu ako katalyzátora na želané amidy polyhydroxymastných kyselín.
Ako látky skeletu, ktoré môžu byť obsiahnuté v tvarovaných výrobkoch pracích a čistiacich prostriedkov podľa vynálezu, je potreba uviesť najmä kremičitany, alumíniumkremičitany (zeolity), uhličitany, soli organických di- a polykarboxylových kyselín ako aj zmesi týchto látok.
Vhodné kryštalické, vrstvové sodné kremičitany majú všeobecný vzorec NaMSixOjx+pHjO, pričom M znamená sodík alebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20 a výhodné sú hodnoty pre x 2, 3 alebo 4. Takéto kryštalické vrstvové kremičitany sú opísané napríklad v európskej patentovej prihláške EP-A-0 164 514. Výhodné kryštalické vrstvové kremičitany uvedeného vzorca sú také, v ktorých M znamená sodík a x má hodnotu 2 alebo 3. Obzvlášť výhodné sú aj β- ako aj δ-dikremičitany sodné Na2Si2O5yH2O, pričom β-dikremičitan sodný je možné získať napríklad postupom opísaným v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A-91/08171.
Použiteľné sú aj amorfné sodné kremičitany s modulom Na2O : SiO2 od 1:2 až 1:3,3, výhodnejšie od 1:2 do 1:2,8 a najmä od 1:2 do 1:2,6, ktoré sa rozpúšťajú oneskorene a majú sekundárne pracie vlastnosti. Oneskorené rozpúšťanie oproti bežným amorfným sodným kremičitanom môže byť spôsobené rôznymi spôsobmi, napríklad ošetrením povrchu, kompoundovaním, kompaktovanim/zhutňovaním alebo presušením. V rámci tohto vynálezu sa pod pojmom „amorfný“ rozumie aj „rôntgenovo amorfný“. To znamená, že kremičitany nespôsobujú pri experimentoch rôntgenovej difrakcie ostré rôntgenové odrazy, ako je typické pre kryštalické látky, ale vo všetkých prípadoch jedno alebo viaceré maximá rozptýleného rôntgenového
-13žiarenia, ktoré majú šírku niekoľkých stupňov uhla ohybu. Keď častice kremičitanov pri experimentoch elektrónovej difrakcie poskytujú rozmazané alebo dokonca ostré maximá ohybu, môžu ale mať dokonca veľmi dobré vlastnosti aktivačných prísad. To je potrebné interpretovať tak, že produkty majú mikrokryštalické oblasti s veľkosťou 10 až niekoľko stoviek nm, pričom sú výhodné hodnoty do maximálne 50 nm a najmä do 20 nm. Takéto takzvané rôntgenovo amorfné kremičitany, ktoré sa rozpúšťajú rovnako oneskorene oproti bežným vodným sklám, sú opísané napríklad v nemeckej patentovej prihláške DE-A-44 00 024. Obzvlášť výhodné sú zhutnené/kompaktované amorfné kremičitany, kompoundované amorfné kremičitany a presušené rôntgenovo amorfné kremičitany.
Výhodné je použitie ako jemne kryštalického, syntetického zeolitu obsahujúceho viazanú vodu zeolit A a/alebo P. Ako zeolit P je najmä výhodný zeolit MAP® (predávaný produkt firmy Crosfield). Vhodné sú ale aj zeolit X ako aj zmesi z A, X a/alebo P. Zeolit je možné použiť ako prášok sušený striekaním alebo ako neusušenú, z výroby ešte vlhkú, stabilizovanú suspenziu. V prípade, že je zeolit použitý ako suspenzia, môže táto obsahovať malé množstvá prísad, neiónových tenzidov ako stabilizátorov, napríklad 1 až 3 % hmotn. vztiahnuté na zeolit, etoxylovaných C12-C18-mastných alkoholov s 2 až 5 etylénoxidovými skupinami, C12-C14-mastných alkoholov so 4 až 5 etylénoxidovými skupinami alebo etoxylované izotridekanoly. Vhodné zeolity majú strednú veľkosť častíc menšiu ako 10 pm (Objemové rozdelenie: metóda merania: Coulter Counter) a obsahujú výhodne 18 až 22 % hmotn., najmä 20 až 22 % hmotn. viazanej vody.
Samozrejme je možné aj použitie všeobecne známych fosforečnanov ako aktivačných prísad, pokiaľ sa nemá takémuto použitiu zamedziť z ekologických dôvodov. Vhodné sú obzvlášť sodné soli ortofosforečnanov, pyrofosforečnanov a najmä tripolyfošforečnanov.
Použiteľné organické zložky skeletu sú napríklad polykarboxyiové kyseliny používané vo forme ich sodných solí ako kyselina citrónová, kyselina adipová, kyselina jantárová, kyselina glutarová, kyselina vínna, cukrové kyseliny, aminokarboxylové kyseliny, kyselina nitrilotrioctová (NTA), pokiaľ nie je potrebné proti ich použitiu namietať z ekologických dôvodov, ako aj ich zmesí. Výhodné sú
-14soli polykarboxylových kyselín ako kyseliny citrónovej, kyseliny adipovej, kyseliny jantárovej, kyseliny glutarovej, kyseliny vínnej, kyselín cukrových a ich zmesí. Tieto soli sú používané z dôvodu ich skeletových vlastností a nie je možné ich považovať za súčasť šumivého systému v prípade, že soli nie sú vhodné napríklad na uvoľnenie oxidu uhličitého z hydrogenuhličitanu.
Medzi zlúčeninami poskytujúcimi vo vode H2O2 slúžiacimi ako bieliace prostriedky majú význam najmä peroxyboritan sodný tetrahydrát a peroxyboritan sodný monohydrát. Ďalšie použiteľné bieliace prostriedky sú napríklad peroxyuhličitan sodný, peroxypyrofosforečnany, citranperoxyhydráty ako aj peroxykyslé soli alebo peroxykyseliny poskytujúce H2O2, ako perbenzoany, peroxoftalany, kyselina diperoxyazelaínová, peroxykyselina ftaloimínová alebo dikyselina diperoxydodekánová.
Na dosiahnutie zlepšeného účinku bielenia pri teplotách prania 60 °C a nižších, je možné zapracovanie aktivátora bielenia ako samostatnej zložky alebo ako látky obsiahnutej v zložke b). Ako aktivátory bielenia je možné použitie zlúčenín, ktoré dávajú pri podmienkach perhydrolýzy alifatické peroxokarboxylové kyseliny s výhodne 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä 2 až 4 uhlíkovými atómami, a/alebo prípadne substituované perbenzoové kyseliny. Vhodné sú zlúčeniny, ktoré majú O- a/alebo N-acylové skupiny s uvedeným počtom uhlíkových atómov a /alebo prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú viacnásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazín (DADHT), acylované glykolurily, najmä tetraacetylglykoluril (TÁGU), N-acylimidy, najmä N-nonanoylI sukcínimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne izo-NOBS), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny ftalovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, etylénglykoldiacetát a 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofurán.
Dodatočne ku konvenčným aktivátorom bielenia alebo na ich mieste je možné do tvarovaných výrobkov zapracovať takzvané katalyzátory bielenia. U týchto látok sa jedná o soli prechodných kovov prípadne o komplexy prechodných kovov zosilňujúce účinok bielenia ako napríklad Μη-, Fe-, Co-, Ru- alebo Mo-soľné
-15komplexy alebo -karbonylové komplexy. Použiteľné sú ako katalyzátory bielenia aj Μη-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- alebo Cu-komplexy s tripódovým ligandom obsahujúcim dusík ako aj Co-, Fe-, Cu- Ru-aminové komplexy.
Ako inhibítory penenia, ktoré môžu byť komponentami zložky b), alebo ktoré môžu mať uplatnenie ako samotné zložky b), prichádzajú do úvahy napríklad mydlá prírodného alebo syntetického pôvodu, ktoré majú vysoký podiel C18.24mastných kyselín. Vhodné netenzidické inhibítory penenia sú napríklad organopolysiloxány a ich zmesi s mikrojemnou, prípadne silanizovanou kyselinou kremičitou alebo bistearyletyléndiamidom. Výhodne sa používajú aj zmesi rôznych inhibítorov penenia, napríklad takých zo silikónov, parafínov alebo voskov. Výhodné je naviazanie inhibítorov penenia v granulovanom, vo vode rozpustnom prípadne dispergovateľnom nosiči. Výhodné sú pritom najmä zmesi parafínov a bistearyletyléndiamidov.
Dodatočne môžu tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov obsahovať aj zložky, ktoré pozitívne ovplyvňujú vypranie olejov a tukov z textílií (takzvané soil repe len ty). Tento efekt je obzvlášť výrazný, keď sa znečistí textília, ktorá bola pred tým niekoľkokrát vypraná pracím prostriedkom podľa vynálezu, ktorý obsahuje tieto zložky rozpúšťajúce oleje a tuky. K výhodným zložkám rozpúšťajúcim oleje a tuky patria napríklad neiónové estery celulózy ako metylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza s podielom metoxylových skupín od 15 do 30 % hmotn. a hydroxypropoxylových skupín od 1 do 15 % hmotn. vztiahnuté vždy na neiónový ester celulózy, ako aj zo stavu techniky známe polyméry kyseliny ftalovej a/alebo kyseliny tereftalovej prípadne ich derivátov, najmä polyméry etyléntereftalanov a/alebo polyetylénglykoltereftalanov alebo ich aniónovo alebo neiónovo modifikovaných derivátov. Obzvlášť výhodné z týchto sú sulfonizované deriváty polymérov kyseliny ftalovej a kyseliny tereftalovej.
Ako enzýmy prichádzajú do úvahy enzýmy z triedy proteáz, lipáz, amyláz, celuláz prípadne ich zmesi. Obzvlášť vhodné sú enzymatické účinné látky získané z kmeňov baktérií alebo húb, ako Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis a Streptomyces griseus. Výhodné je použitie proteáz typu Subtilisinu a najmä proteáz získaných z Bacillus lentus. Zvláštny význam pritom majú zmesi enzýmov,
-16napríklad proteáz a amyláz alebo proteáz a lipáz alebo proteáz a celuláz alebo celuláz a lipáz alebo proteáz, amyláz a lipáz alebo proteáz, lipáz a celuláz, najmä ale zmesi obsahujúce celulázu. V niekoľkých prípadoch sa ukázali byť vhodné aj peroxidázy alebo oxidázy. Enzýmy môžu byť adsorbované na nosiči a/alebo uložené v obalových látkach na ochranu proti ich predčasnému rozkladu. Podiel enzýmov, zmesí enzýmov alebo granulátov enzýmov v tvarovaných výrobkoch podľa vynálezu môže byť napríklad od 0,1 do 5 % hmotn., najmä od 0,1 do približne 2 % hmotn.
Tvarované výrobky môžu obsahovať ako optické zosvetľovače deriváty diamínstilbéndisulfónovej kyseliny prípadne jej soli alkalických kovov. Vhodné sú napríklad soli 4,4*-bis(2-anilino-4-morfolíno-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilbén-2,2‘-disulfónovej kyseliny alebo rovnakým spôsobom stavaných zlúčenín, ktoré majú namiesto morfolínovej skupiny dietanolamínovú skupinu, metylamínovú skupinu, anilínovú skupinu alebo 2-metoxyetylamínovú skupinu. Ďalej môžu byť prítomné zosvetľovače typu substituovaných difenylstyrylov, napríklad alkalické soli 4,4‘bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4‘-bis(4-chlór-3-sulfostyryl)-difenylu, alebo 4-(4-chlórstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-difenyIu. Možné je použitie aj zmesí menovaných zosvetľovačov.
V ďalšom uskutočnení sa vynález týka spôsoby výroby tvarovaných výrobkov pracích a čistiacich prostriedkov podľa vynálezu pomocou lisovania častíc pracieho a čistiaceho prostriedku, obsahujúcich tenzid(y), aktivačné prísady ako aj prípadne ďalšie zložky pracích a čistiacich prostriedkov, pričom prací a čistiaci prostriedok určený na lisovanie ďalej obsahuje:
a) 1 až Í0 % hmotn. jedného alebo viacerých napúčavých Vo vode nerozpustných dezintegračných pomocných prostriedkov a
b) 3 až 60 % hmotn. šumivého systému vyvíjajúceho plyn, vztiahnuté vždy na vznikajúci tvarovaný výrobok, pričom zložky a) prípadne b) môžu byť zmiešané s ostatnými zložkami obsahu pracieho a čistiaceho prostriedku kompoundovane ako aj oddelene.
Predzmes častíc určená na lisovanie môže existovať ako čistá prášková zmes obsahujúca zložky a) a b), výhodné ale je, keď sú jednotlivé suroviny v
-17predzmesi už v spracovanej, najmä zhutnenej forme. Najmä dezintegračné pomocné prostriedky sa do predzmesi pritom pridávajú vo forme granulátu, peletiek, kompaktov alebo extrudátov. Rovnaké platí aj pre určité ďalšie obsiahnuté látky ako tenzidy, ktoré je výhodné do predzmesi pridať vo forme častíc obsahujúcich aktivačné prísady, ktoré boli získané sušením striekaním, granulovaním, peletovaním, kompaktovaním alebo extrudáciou.
Vo výhodných formách vyhotovenia postupu podľa vynálezu sa lisujú častice zmesi pracích a čistiacich prostriedkov pri teplotách nižších ako 30 °C a pomocou lisovacieho tlaku menšieho ako 15 N/cm2. Vlastná výroba tvarovaných výrobkov podľa vynálezu prebieha najskôr pomocou suchého zmiešania zložiek, ktoré môžu byť úplne alebo čiastočne predgranulované, a následným vyformovaním, najmä vylisovaním tabliet, pričom je možné použiť bežný postup (napríklad ako je opísané v bežnej patentovej literatúre o tabletovaní, predovšetkým v oblasti pracích alebo čistiacich prostriedkov, najmä vo vyššie uvedených patentových prihláškach a článku „Tabletovanie: Stav techniky“, SÔFW-Journal, 122. ročník, strana 1016-1021 (1996)).
Tvarované výrobky je pritom možné vyhotoviť v určenom priestorovom tvare a určitej veľkosti. Ako priestorový tvar prichádzajú do úvahy prakticky všetky zmysluplne manipulovateľné vytvarovania, napríklad vytvorené ako tabule, prípadne do tvaru tyče prípadne prútu, kocky, kvádre a zodpovedajúce priestorové tvary s rovinnými plochami strán ako aj najmä valcovité tvary s kruhovým alebo oválnym prierezom. Posledný tvar zahŕňa pritom vyhotovenia tablety až po kompaktné valce s pomerom výšky k priemeru väčším ako 1.
Porciované výlisky môžu byť pritom vyhotovené ako navzájom oddelený jednotlivé prvky, ktoré zodpovedajú určenému množstvu dávkovania pracieho a/alebo čistiaceho prostriedku. Rovnako je ale možné vyhotoviť výlisky tak, že viaceré takéto jednotky hmotnosti sú spojené do jedného výlisku, pričom je zaistené ľahké oddelenie porciovaných menších jednotiek pomocou určených miest lomu. Na použitie textilných pracích prostriedkov v strojoch v Európe bežných typov s horizontálne usporiadanou mechanikou môže byť účelné vyhotovenie porciovaných výliskov ako tabliet, v tvare valca alebo kvádra, pričom je výhodný pomer priemeru
-18k výške v rozsahu od približne 0,5:2 až 2:0,5. Bežné hydraulické lisy, výstredníkové lisy alebo karuselové lisy sú vhodné zariadenia najmä na výrobu takýchto výliskov.
Priestorový tvar inej formy vyhotovenia tvarovaného výrobku je vo svojich rozmeroch prispôsobený násypnej komore bežne predávanej práčky pre domácnosť, takže je možné vložiť tvarovaný výrobok bez dávkovacích pomôcok priamo do násypnej komory, kde sa počas napúšťania rozpustí. Samozrejme je ale aj použitie tvarovaného výrobku pracieho prostriedku pomocou dávkovacích pomôcok bezproblémové a v rámci predloženého vynálezu výhodné.
Ďalší výhodný tvarovaný výrobok, ktorý je možné vyrobiť, má doskovitú alebo tabuľovitú štruktúru so striedavo hrubými dlhými a tenkými krátkymi segmentmi, takže je možné odlomiť jednotlivé segmenty z tejto „tabuľky“ na určených miestach lomu, ktoré predstavujú krátke tenké segmenty, a vložiť ich do stroja. Tento princíp „tabuľkovitých“ tvarovaných výrobkov pracích prostriedkov je možné uskutočniť aj v iných geometrických formách, napríklad ako zvisle stojace trojuholníky, ktoré sú navzájom pozdĺžne spojené iba na jednej z ich strán.
Možné je ale aj, že rôzne zložky sa nezlisujú do jednotnej tablety, ale sa získa tvarovaný výrobok s niekoľkými vrstvami, teda minimálne dvomi vrstvami. Pritom je aj možné, že rôzne vrstvy majú rôznu rýchlosť rozpúšťania. Z toho môžu vyplývať výhodné užívateľsko-technické vlastnosti tvarovaného výrobku. V prípade, že sú v tvarovanom výrobku obsiahnuté zložky, ktoré sa navzájom negatívne ovplyvňujú, je možná integrácia jednej zložky do rýchlejšie rozpustnej vrstvy a zapracovanie inej zložky do pomalšie rozpustnej vrstvy, takže prvá zložka už zreagovala, keď druhá prechádza do roztoku. Usporiadanie vrstiev v tvarovanom výrobku môže byť aj stohovité, pričom proces rozpúšťania vnútornej vrstvy (vrstiev) na hranách tvarovaného výrobku prebieha už vtedy, keď vonkajšie vrstvy neboli ešte úplne rozpustené, môže byť ale aj dosiahnuté úplné obalenie vnútornej vrstvy (vrstiev) pomocou vždy ďalej navonok ležiacej vrstvy (vrstiev), čo vedie k zabráneniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy (vrstiev).
V ďalšej výhodnej forme vyhotovenia vynálezu pozostáva tvarovaný výrobok minimálne z troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a minimálne jednej vnútornej vrstvy, pričom minimálne v jednej z vnútorných vrstiev je obsiahnutý peroxidový
-19bieliaci prostriedok, zatiaľ čo pri stohovanom tvarovanom výrobku obe krycie vrstvy a pri obaľovanom tvarovanom výrobku vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxidový bieliaci prostriedok. Ďalej je aj možné priestorové oddelenie peroxidového bieliaceho prostriedku a prípadne prítomných aktivátorov bielenia a/alebo enzýmov v tvarovanom výrobku; Takéto viacvrstvové tvarované výrobky majú výhodu, že nie je potrebné ich do vodného kúpeľa vložiť iba pomocou násypnej komory alebo pomocou dávkovacieho zariadenia; omnoho viac je v takýchto prípadoch možné aj uvedenie tvarovaného výrobku do priameho kontaktu s textíliou v práčke bez toho, aby sa bolo treba obávať vzniku škvŕn bieliacimi prostriedkami a podobnými.
Podobné efekty je možné dosiahnuť aj pomocou povrstvenia („coating“) jednotlivých zložiek zmesí pracích a čistiacich prostriedkov určených na lisovanie alebo celého tvarovaného výrobku. K tomuto účelu môžu byť tvarované výrobky určené na povrstvenie postriekané vodnými roztokmi alebo emulziami alebo potiahnuté pomocou postupu povrstvenia tavením.
Tvarované výrobky podľa vynálezu, najmä také doteraz zle sa rozpadajúce a zle rozpustné tvarované výrobky pracích prostriedkov a tvarované výrobky bieliacich prostriedkov, majú vďaka obsahu vo vode nerozpustného, napúčavého dezintegračného pomocného prostriedku a šumivého systému {zložky a) a b)} vynikajúce vlastnosti rozpadu. Toto je možné testovať napríklad pri kritických podmienkach v bežných práčkach pre domácnosť (použitie priamo vo vodnom kúpeli pomocou bežného dávkovacieho zariadenia, program prania pre jemnú bielizeň alebo farebnú bielizeň, teplota prania maximálne 40 °C).
V ďalšej forme vyhotovenia vynálezu je preto vyžadovaný postup prania, pričom tvarovaný výrobok je vložený do vodného kúpeľa cez násypné zariadenie práčky pre domácnosť. Časy rozpúšťania tvarovaného výrobku v práčke sú kratšie ako 8 minút a najmä kratšie ako 5 minút. Ďalšia forma vyhotovenia vynálezu vyžaduje postup prania, pri ktorom je tvarovaný výrobok vložený - prípadne pomocou dávkovacieho zariadenia - priamo k bielizni, ktorá sa nachádza v bubne práčky pre domácnosť. Tu je možné tvarovaný výrobok výhodne vložiť priamo t.j. bez dodatočnej dávkovacej pomôcky k bielizni; použitie známych dávkovacích
-20pomôcok ako sáčky, vrecká, plastické nádobky alebo podobné je ale rovnako bezproblémové.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Lisovaním častíc pracích a čistiacich prostriedkov boli vyrobené tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov podľa vynálezu 1 a 2 ako aj porovnávacie príklady 3 a 4 so zložením podľa tabuľky 1.
Porovnávacie príklady neobsahujú pritom buď zložku a) (príklad 3) alebo zložku b) (príklad 4), pričom je ako látka skeletu použité malé množstvo Na2CO3.
Tabuľka 1: Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov [% hmotn.]
Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov 1 2 3 4
C9.13-alkylbenzénsulfonát 11,4 10,0 10,6 10,0
sulfát C12.18-mastného alkoholu - 6,6 2,4 6.8
C12.18-mastný alkohol so 7 EO 5,8 - 4,8 6,2
mydlo 0,7 2,1 1,6 1.8
nátriumtripolyfosforečnan - 23,5 - -
zeolit 4A (vztiahnuté na bezvodú látku) 18,5 3,5 20,0 20,0
peroxyboritan sodný 18,2 - 18,6 18,6
peroxyuhličitan sodný - 23,0 - -
tetraacetyletyléndiamín (TAED) 6,4 3,4 5,8 5,8
celulóza (zložka a)} 3,4 4,0 - 6,0
kyselina citrónová (látka obsahu zložky b)}* 3,2 3,5 3,5 -
Na2CO3 (látka obsahu zložky b)}* 8,6 - 8,1 6,3
NaHCO3(látka obsahu zložky b)}* 6,4 7,0 6,8 -
amorfný kremičitan sodný 3,3 2,1 3,0 3,4
-21 Tabuľka 1 - pokračovanie
Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov 1 2 3 4
kopolymér kyseliny akrylovej - kyseliny maleínovej 2,7 2,5 2,5 2,6
enzýmy 2,3 4,0 2,7 2,7
zosvetľovače 0,2 0,2 0,2 0,2
polyetylénglykol (mólová hmotnosť cca. 4000 g/mol) 0,5
soli / voda zvyšok zvyšok zvyšok zvyšok
* primiešané oddelene
Tvrdosť tabliet bola meraná pomocou deformácie tablety až po zlom, pričom sila pôsobila na plochy strán tablety a bola stanovená maximálna sila, ktorej tableta odolala.
Na stanovenie rozpadu tablety bola tableta vložená do kadičky s vodou (600 ml vody, teplota 30 °C) a bol meraný čas až do úplného rozpadu tablety.
Pre násypný test boli vložené 3 tablety á 40 g do násypnej komory danej práčky. Po procese napúšťania bol zvyšok v komore vysušený a odvážený.
Experimentálne údaje ukazuje tabuľka 2:
Tabuľka 2: Tablety pracích prostriedkov [fyzikálne údaje]
tableta príklad 1 príklad 2 príklad 3 príklad 4
tvrdosť tablety 33 N 25 N 30 - 35 N 30 - 35 N
rozpad tablety 5- 10s 5-10s > 5 min 3 min
zvyšok - - 34 g I2g

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov z komprimovaných častíc pracieho a čistiaceho prostriedku, obsahujúcich tenzid(y), aktivačné prísady ako aj prípadne ďalšie zložky pracích a čistiacich prostriedkov, vyznačujúce sa t ý m, že tvarovaný výrobok ďalej obsahuje:
    a) 1 až 10 % hmotn. jedného alebo viacerých napúčavých, vo vode nerozpustných dezintegračných pomocných prostriedkov prevedených do hrubozrnnej formy pomocou sušenia striekaním, granulovaním, aglomerizáciou, kompaktovaním, peletovaním alebo extrudáciou a
    b) 3 až 60 % hmotn. šumivého systému vyvíjajúceho plyn.
  2. 2. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov podľa nároku 1, v yznačujúce sa tým, že zložka a) je vybratá z prírodných a syntetických polysacharidov a ich derivátov.
    I
  3. 3. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov podľa jedného z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že zložka b) pozostáva z uhličitanu alkalického kovu a/alebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu ako aj z acidifikačného prostriedku, ktorý je vhodný na uvolnenie oxidu uhličitého zo solí alkalických kovov vo vodnom roztoku.
  4. 4. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov podľa jedného z nárokov 1 až 3, v y z n a č u j ú c e sa t ý m, že ako zložka a) je použitých 1 až 10 % hmotn., výhodnejšie 2 až 7 % hmotn. a najmä 3 až 5 % hmotn. vztiahnuté na celkový tvarovaný výrobok celulózy alebo derivátu celulózy.
  5. 5. Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y z n a č u j ú c e sa t ý m, že ako zložka b) je použitých 2 až 20 % hmotn., výhodnejšie 3 až 15 % hmotn. a najmä 5 až 10 % hmotn. uhličitanu alebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu ako aj 1 až 15, výhodnejšie 2 až 12 a
    -23najmä 3 až 10 % hmotn. acidifikačného prostriedku, vztiahnuté vždy na celkový tvarovaný výrobok.
  6. 6. Tvarované výrobky pracich a čistiacich prostriedkov podľa jedného z nárokov 3až 5, vyznačujúce sa tým, že ako acidifikačný prostriedok v zložke b) je použitá látka zo skupiny organických di-, tri- a oligokarboxylových kyselín prípadne ich zmesi.
  7. 7. Spôsob výroby tvarovaných výrobkov pracích a čistiacich prostriedkov pomocou lisovania častíc pracieho a čistiaceho prostriedku, obsahujúcich tenzid(y), aktivačné prísady ako aj prípadne ďalšie zložky pracích a čistiacich prostriedkov, vyznačujúci sa tým, že pracie a čistiace prostriedky určené na lisovanie ďalej obsahujú:
    a) 1 až 10 % hmotn. jedného alebo viacerých napúčavých, vo vode nerozpustných dezintegračných pomocných prostriedkov prevedených do hrubozrnnej formy pomocou sušenia striekaním, granulovaním, aglomerizáciou, kompaktovaním, peletovaním alebo extrudáciou a
    b) 3 až 60 % hmotn. šumivého systému vyvíjajúceho plyn, vztiahnuté vždy na vznikajúci tvarovaný výrobok, pričom zložky a) prípadne b) môžu byť zmiešané s ostatnými zložkami obsahu pracieho a čistiaceho prostriedku kompoundovane ako aj oddelene.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že lisovanie častíc zmesi pracích a čistiacich prostriedkov sa vykonáva pri teplotách nižších ako 30 °C a pomocou lisovacieho tlaku menšieho ako 15 N/cm2.
  9. 9. Spôsob prania pri použití tvarovaného výrobku podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že tvarovaný výrobok je vložený do vodného kúpeľa cez násypné zariadenie práčky pre domácnosť.
    -2410. Spôsob prania pri použití tvarovaného výrobku podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že tvarovaný výrobok je vložený priamo k bielizni do bubna práčky pre domácnosť.
SK1631-99A 1997-05-30 1998-05-22 Detergent shaped body with enhanced dissolving properties SK163199A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722832A DE19722832A1 (de) 1997-05-30 1997-05-30 Waschmittelformkörper mit verbesserten Auflöseeigenschaften
PCT/EP1998/003040 WO1998054283A1 (de) 1997-05-30 1998-05-22 Waschmittelformkörper mit verbesserten auflöseeigenschaften
CA002289305A CA2289305A1 (en) 1997-05-30 1999-11-10 Detergent shaped body with enhanced dissolving properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK163199A3 true SK163199A3 (en) 2000-07-11

Family

ID=25681317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1631-99A SK163199A3 (en) 1997-05-30 1998-05-22 Detergent shaped body with enhanced dissolving properties

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0985023B1 (sk)
JP (1) JP2002500690A (sk)
CN (1) CN1257535A (sk)
AT (1) ATE300606T1 (sk)
CA (1) CA2289305A1 (sk)
DE (2) DE19722832A1 (sk)
ES (1) ES2246070T3 (sk)
HU (1) HUP0002750A2 (sk)
PL (1) PL337017A1 (sk)
SK (1) SK163199A3 (sk)
WO (1) WO1998054283A1 (sk)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9821190D0 (en) * 1998-09-30 1998-11-25 Unilever Plc Detergent composition
DE19847283A1 (de) * 1998-10-14 2000-04-20 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit wasserfrei granuliertem Brausesystem
ES2270547T3 (es) * 1999-03-29 2007-04-01 DALLI-WERKE GMBH & CO. KG Granulado disgregante compactado para cuerpos de moldeo comprimidos; su fabricacion y uso.
DE19920119A1 (de) * 1999-05-03 2000-11-09 Henkel Kgaa Waschverfahren mit Waschmitteltabletten
JP3352977B2 (ja) 1999-06-15 2002-12-03 花王株式会社 固形状洗剤
EP1090982A1 (de) * 1999-10-09 2001-04-11 Cognis Deutschland GmbH, Dep. Intellectual Properties Formkörper mit verbesserter Wasserlöslichkeit
DE10006306A1 (de) * 2000-02-12 2001-08-23 Buck Chemie Gmbh Wirkstoff-Tablette, insbesondere als Reiniger- und/oder Entkalkertablette
ATE318299T1 (de) * 2000-06-09 2006-03-15 Procter & Gamble Verfahren zur behandlung von gewebe mit einem waschmittelformkörper enthaltend ein ionenaustauscherharz
DE10126706B4 (de) * 2001-05-31 2008-06-19 Henkel Kgaa Handgeschirrspülmittelformkörper mit hohem Tensidgehalt
CN101892133B (zh) * 2010-07-22 2012-03-21 兰州泰坦生物科技有限责任公司 去除果蔬农药残留的泡腾片和制备方法及其使用方法
CN106190626A (zh) * 2016-07-25 2016-12-07 南京尚易环保科技有限公司 一种覆膜型衣用片状洗涤剂及其制备方法
WO2021239541A1 (en) * 2020-05-28 2021-12-02 Unilever Ip Holdings B.V. Tablet
CN116083178A (zh) * 2023-03-05 2023-05-09 余姚市德派日用品有限公司 一种地板清洁泡腾片及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH313947A (it) * 1952-09-03 1956-05-31 Pagani & C S A Detergente sintetico in compresse per uso domestico ed industriale
CA2040307A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-13 Yogesh Sennik Effervescent detergent tablets
ZA916767B (en) * 1991-08-27 1992-09-30 Marta Florczak Beata Detergents
DE19500936A1 (de) * 1995-01-14 1996-07-18 Weber Rudolf Dipl Ing Wasserlösliche Waschmittel und Waschhilfsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002500690A (ja) 2002-01-08
ES2246070T3 (es) 2006-02-01
EP0985023A1 (de) 2000-03-15
CA2289305A1 (en) 2001-05-10
HUP0002750A2 (hu) 2000-12-28
DE19722832A1 (de) 1998-12-03
ATE300606T1 (de) 2005-08-15
EP0985023B1 (de) 2005-07-27
PL337017A1 (en) 2000-07-31
CN1257535A (zh) 2000-06-21
DE59812964D1 (de) 2005-09-01
WO1998054283A1 (de) 1998-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950004826B1 (ko) 세제조성물
US6506720B1 (en) Process for preparing household detergent or cleaner shapes
US6329335B1 (en) Detergent tablets
US5900399A (en) Tablet containing builders
US6232285B1 (en) Compacted granulate, process for making same and use as disintegrating agent for pressed detergent tablets, cleaning agent tablets for dishwashers, water softening tablets and scouring salt tablets
US5866531A (en) Process for the production of detergent or cleaning tablets
JPH05186800A (ja) 洗剤組成物
SK164499A3 (en) Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action
CA2313506A1 (en) Laundry/dishwasher detergent portion
SK163199A3 (en) Detergent shaped body with enhanced dissolving properties
ES2213806T3 (es) Composicion detergente.
JP2001515953A (ja) 改善された溶解性を示す洗浄剤および洗剤成形体
JP2001515954A (ja) 改善された溶解性を示す洗浄剤および洗剤成形体
ES2272854T3 (es) Granulados de alfa-olefina y alfa-elefina/celulosa como desintegrantes.
CA2302141A1 (en) A builder-containing tablet
CA2294976A1 (en) Additive granules for detersive shaped bodies
CZ9904276A3 (cs) Prací a čistící prostředek
CA2293969A1 (en) Additive granules for detersive shaped bodies
ES2239473T3 (es) Compuestos de fosfato.
ES2184514T5 (es) Composiciones detergentes en forma de pastillas.
WO2002033036A1 (en) Cleaning compositions
CA2299445A1 (en) Abrasion-resistant detergent tablets containing solid additives
CZ9904362A3 (cs) Granulovaný pomocný prostředek
CA2300017A1 (en) A process for the production of rapidly disintegrating detergent tablets
JP2002519478A (ja) 洗剤タブレットの製法