SE446452B - Forfarande for framstellning av en silazanpolymer, en silazanpolymer, forfarande for framstellning av keramiskt material och keramisk artikel derav samt forfarande for framstellning av en artikel belagd med en keram - Google Patents
Forfarande for framstellning av en silazanpolymer, en silazanpolymer, forfarande for framstellning av keramiskt material och keramisk artikel derav samt forfarande for framstellning av en artikel belagd med en keramInfo
- Publication number
- SE446452B SE446452B SE8103955A SE8103955A SE446452B SE 446452 B SE446452 B SE 446452B SE 8103955 A SE8103955 A SE 8103955A SE 8103955 A SE8103955 A SE 8103955A SE 446452 B SE446452 B SE 446452B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- phenyl
- alkyl
- carbon atoms
- general formula
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
- C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/956—Silicon carbide
- C01B32/963—Preparation from compounds containing silicon
- C01B32/977—Preparation from organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/62—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
446 452 l0 15 20 25 30 35 7 n hartser framställda av Ch3fiiCl3, (CH3)2S1Cl2 och överskott av ammoniak rapporterats av Kruger et al. 1 The Journal of Polymer Science, A 2 3l79(l964) och Redl, Silazanpolymer, ARPA-19, Advanced Reserach Projects Agency, oktober 1965.
Patentlitteraturen omfattar också.beskrivningar av firamställ- ning av silazaner. US PS 2,564,674 beskriver framställning av linjära silazanpolymerer med låg molekylvikt genom reak- .tion mellan halosilaner och ett överskott av ammoniak i en lösningsmedelslösning. US PS 3,809,7l3 beskriver ett liknan- de reaktionsschema med den tillagda modifieringen att den som biprodukt erhållna fasta ammoniumhaliden avlägsnas med hjälp av etylendiamin.
I Us Ps 3,as3,567 och 3,s92,ss3 anges att blananingaf av CH3SiCl3 och (CH3)2SiCl2 kan behandlas med ammoniak eller organoaminer under bildande av material som kan pyrolyseras till SiC/Si3N4-keramer.
Inom en annan sektor av den kända tekniken har användning av disilaner för framställning av silazanpolymerer begränsats till framställning av material med relativt låg molekylvikt.
I ett exempel, Wannagat et al., Ang. Chem. 75(7) 345(l963l beskrives reaktionen mellan tetrametyldiklorodisilan och gas- lformig amoniak som ger en sexledad cyklisk silazan, {(cH3)2sisi(cH3)2NH}2 1 stället för en förväntad linjär si- lazanpolymer och Hengge et al., Montash. Chem. lOlI(2)325 (1970), beskriver framställning av dimetylaminosubstituerade blandningar av disilaner av dimetylamin och den klorhaltiga disilanblandning som erhållits vid direktförfarandet för framställning av klorosilaner.
Man har nyligen också visat att disilazaner och organokloro- disilaner vid upphettníng till höjd temperatur ger använd- bara silazanpolymerer.
Man har nyligen upptäckt samreaktionen mellan klorhaltiga 10 15 20 25 30 35 446. 452 i monosilanex och dssiiazaner varvid användbara s1lazanpoiyme~ rer med hög molekylvikt erhålles.
Föreliggande uppfinning avser en ny klass av silazanpolymerer som framställts av klorhaltiga monosilaner och disilazaner.
Speciellt behandlas vissa särskildaklorhaltiga monosilaner eller en specificerad blandning av klorhaltiga monosilaner med en disilazan, som kvävekälla, i tillräcklig mängd för att reagera med allt klor i de klorhaltiga monosilanerna.
Detta är normalt en ekvimolär mängd disilazan baserat på klorhalten i monosilanen eller blandningen av monosilaner.
I denna beskrivning avses med monosilaner.RnSiCl4_n, vari R och n definieras nedan. Utan att binda sig till någon teori synes det dock vara troligt att då blandningen uppvärmes, vanligen i frånvaro av lösningsmedel och i väsentligen vatten- fri atmosfär, följande reaktion äger rum šSiCl + R'3SiNHSiR'3 --* šSiNHSiR'3 + R'3SiCl _ Reaktionen åtföljes av bildande av R'3SiCl som avlägsnas ge- nom destillering alltefter som reaktionen fortskrider. Då reaktionsblandningens temperatur höjes börjar kondensations- reaktioner att äga rum, vilket medför att en silazan med högre moiekyivikt och {R'3si}2NH bildas. {R'3si}2Ns aestilleras ock- så från reaktionen alltefter som den bildas. 2šSi-NHSiR' šSiNHSiš + {R'3Si}2NH 3 íï-O- När högre temperaturer uppnås sker en högre grad av tvârbind~ ning och eventuell R'3SiNH- som finns kvar i polymeren funge- rar som ändblockerande grupp. Denna metod gör det möjligt att stanna.reaktionen i varje punkt för âstadkommande av nästan varje önskad viskositet. Silazanpolymererna varierar fysikaliskt från vätskor till vätskor med hög viskositet till hårda glasaktiga material. Materialen är därför mycket lätta att hantera. De är väsentligen hydrolytiskt stabila.
Uppfinningen omfattar således ett flertal aspekter, varav en utgör ett förfarande för framställning av en R'3SiNH-haltig silazanpolymer som består i att en orqanoklorosilan eller en 10 15 20 25 30 35- 446 452 4 blandning av organoklurisilaner men den allmänna formeln n Rnsic14_n i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och bringas att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3si)2NH g p vid en temperatur i området 25°C till 300°C, under det att som biprodukter erhållna flyktiga produkter destilleras,vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; 'R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl, och n har ett värde av l eller 2.
En annan aspekt av uppfinningen är ett förfarande för fram- ställning av en R'3SiNH-haltig silazanpolymer som består i .att en organoklorosilan eller en blandning av organoklorosila~ ner, vari antalet diorganosubstituerade kiselatomer ej över- stiger antalet monoorganosubstituerade kiselatomer, med den allmänna formeln Rnsicl4_n i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontaktnæd och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3Si)2NH~ O 7 vid en temperatur i området l25°C till 300 C under det att som biprodukter bildade flyktiga produkter destilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med 1-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har ett värde av l eller 2.
Uppfinningen omfattar också en ny produkt som utgöres av en R'3SiNH-haltig silazanpolymer som framställes genom att en organoklorosilan eller en blandning av organoklorosilaner med den allmänna formeln Rnsic14_n ü i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3Si)2NH 'vid en temperatur i området 25°C till 300°C under det att som _ .. _.._.>_ 7 10 15 20 25 30 35 446 452 f: biprodukt ernållna rlykllga substanser avdestilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l~3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har ett värde av l eller 2.
Uppfinningen omfattar också en ny produkt som utgöres av en R'3SiNH-haltig silazanpolymer som framställts genom att en organoklorosilan eller en blandning av organoklorosilaner, vari antalet diorganosubstituerade kiselatomer ej överstiger antalet monoorganosubstituerade kiselatomer, med den allmän- na formeln RnSiCl4_n i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3si)2NH vid en temperatur i området 12500 till 3000C under det att som biprodukt erhållna flyktiga substanser avdestilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har ett värde av l eller 2.
Uppfinningen omfattar vidare ett sätt att framställa ett ki- selkarbidhaltigt keramiskt material, som består i att en sila- zanpolymer upphettas i inert atmosfär eller i vakuum till en temperatur av åtminstone 750°C tills silazanpolymeren om- vandlas till en kiselkarbidhaltig keram, varvid silazanpoly- meren erhållits genom ett förfarande som består i att en organoklorosilan eller en blandning av organoklorosilaner med den allmänna formeln RnSiCl4_n i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3si)2NH vid en temperatur i området ZSOC till 300°C under det att som biprodukt erhållna flyktiga substanser avdestilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med 1-3 kolatomer eller fenyl; 446p452 l0 l5 20 25 30 »ch n nar ett värde av 1 eller ¿.
En annan aspekt av uppfinningen är ett sätt att framställa en kiselkarbidhaltig keramisk artikel som består i att (A) forma (B) upphetta den under (A) formade artikeln i en inert atmosfär eller i en artikel av önskad form av en silazanpolymer; vakuum till en höjd temperatur av åtminstone 75000 tills silazanpolymeren överförts till kiselkarbidhaltig keram, varvid silazanpolymeren erhålles genom ett förfarande som består i att en organoklorosilan eller en blandning av organo- klorosilaner, vari antalet diorganosubstituerade kiselato- mer ej överstiger antalet monoorganosubstituerade kiselatomer, med den allmänna formeln RnSiCl4_n i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3si)2NH O 'O I _ vid en temperatur i området 125 C till 300 C under det att som biprodukt erhållna flyktiga substanser avdestilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har ett värde av 1 eller 2.
Ytterligare en aspekt av uppfinningen är ett sätt att fram- ställa en fyllmedelshaltig keramisk artikel som består i att (A) en silazanpolymer blandas med minst ett konventio- nellt keramiskt fyllmedel; (B) en artikel formas av önskad form av blandningen av silazanpolymer och fyllmedel och (C) den under (B) formade artikeln upphettas i en inert.atmos- _ fär eller i vakuum till en höjd temperatur av minst 750°C tills silazanpolymeren överförts till en kiselkarbidhaltig keram, varvid silazanpolymeren erhållits enligt ett förfa- rande som består i att en organoklorosilan eller en bland- ning av organoklorosilaner, vari antalet;diorganosubstitue- rade kiselatomer ej överstiger antalet monoorganosubstitne- rade kiselatomer, med den allmänna formeln _ ¿ '" RnS iCl 4_n _ 10 15 20 25 30 35 446 452 _i en inert, väsent'igen vattenfri atmosfär nrinqas 1 kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (F'3Si)2NH _ vid en temperatur i området l25oC till 300OC under det att som biprodukt erhållna flyktiga substanser avdestilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; _R' betecknar vinyl, väte, alkyl med 1-3 kolatomer eller fe- nyl; och n har ett värde av 1 eller 2.
Ytterligare en annan aspekt av uppfinningen är ett sätt att framställa en artikel belagd med ett fyllmedelshaltigt kera- miskt material, som består i att (A) en silazanpolymer blan- das med minst ett konventionellt keramiskt fyllmedel, (B) ett substrat belägges med blandningen av silazanpolymer och fyll- medel, och (C) det belagda substratet uppvärmes i inert at- mosfär eller i vakuum till en höjd temperatur av minst 750°C tills beläggningen omvandlats till ett kiselkarbidhaltigt keramiskt material, varigenom en med kiselkarbidhaltig keram belagd artikel erhålles, varvid silazanpolymeren erhållits enligt ett förfarande som består i att en organoklorosilan eller en blandning av organoklorosilaner med den allmänna formeln Rns1c14_ i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3Si)2NH vid en temperatur i området 2500 till 30000 under destille- ring av som biprodukt erhållna flyktiga produkter, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har ett värde av l eller 2.
Uppfinningen avser slutligen ett sätt att framställa en ar- tikel belagd med icke-fyllmedelshaltigt keramiskt material, vilket sätt består i (A) beläggning av ett substrat med en silazanpolymer, (B) uppvärmning av det belagda substratet i en inert atmosfär eller i vakuum till en höjd temperatur av 446 452 l0 20 25 30 ,35 minst 7üflO( tills beiäggningen omvandlats till ett kiselkar- bidhaltigt keramiskt material, varigenom en med kiselkarbid- haltig keram belagd artikel erhålles, varvid silazanpolyme- ren erhållits enligt ett förfarande som består i att en or- ganoklorosilan eller en blandning av organoklorosilaner med den allmänna formeln Rnsic14_n p g igen inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln ' (R'3si)2NH _ p vid en temperatur i området 25°C till 30000 under destille- ring av som biprodukt erhållna flyktiga produkter, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' be- tecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har ett värde av l eller 2.
De här beskrivna uppfinningarna ger nya produkter som utgör en förbättring inom tekniken, genom att väsentligen hydroly- tiskt stabila silazanpolymerer som lätt kan hanteras kan fram- ställas. Silazanpolymererna och sättet att framställa dessa leder till en förbättring inom tekniken för framställning av kiselkarbid och kiselkarbidkeramiska material. Polymerer- na är också användbara som bindemedel i keramiska material.
Enligt uppfinningen bringas disilazaner att reagera med orga- nokloromonosilaner eller blandningar av sådana silaner i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär varefter den erhållna silazanpolymeren brännes för framställning av kiselkarbid eller kiselkarbidhaltigt keramiskt material.
Organokloromonosilanerna enligt uppfinningen är sådana med den allmänna formeln _ RnSiCl4_n.
I denna formel betecknar R vinyl eller en alkylgrupp med l-3 kolatomer eller en fenylgrupp. De grupper som anses vara an- vändbara enligt uppfinningen är således metyl, etyl, propyl, vinyl och fenyl. Grupperna R kan enligt uppfinnninqen alla 10 15 20 25 30 35 446 4s2_ :ara Lika eller vara olskaf urganokloromonosflanerna är bruk- liga kemikalier som finns tillgängliga i nandeln och någon beskrivning av hur dessa framställes synes därför ejerfordras i detta sammanhang. Då symbolerna ø, Me, Et och Vi användes här avses därmed fenyl, metyl, etyl resp. vinyl.
Värdet av n är enligt uppfinningen l eller 2. Enligt uppfin- ningen kan därför användas med en enda organisk grupp substi- 'tuerade silaner såsom CH3SiCl3, C H SiCl3, CH2=CHSiCl3, 6 5 och CH3(CH2)2SiCl3 och med två organiska grupper CH3CH2SiCl3 substituerade silaner såsom (CH3)2SiCl2, (C2H5)2SiCl2 och (CH2=CH)(CH3)SiC12, liksom blandningar av sådana silaner t.ex.
CH3SiCl3 och (CH3)2SiCl2. i Enligt en aspekt av uppfinningen krävs att då blandningar av vissa organoklorosilaner användes antalet enheter av diorgano~ substituerade kiselatomer ej bör överskrida antalet enheter monoorganosubstituerade kiselatomer. Även om silazanpolymerer kan bildas av reaktionskomponenter vari de diorganosubstitue- rade enheterna överstiger antalet monoorganosubstituerade en- heter, har det visat sig att dessa polymerer har avsevärt mindre önskvärda egenskaper på grund av låg viskositet. De får också försämrade fysikaliska egenskaper efter bränning.
Den andra reaktionskomponenten enligt uppfinningen är en di- silazan med den allmänna formeln (R'3Si)2NH. R' betecknar i denna formel vinyl, väte, alkyl med 1-3 kolatomer eller fe- nyl. R' betecknar därför enligt uppfinningen väte, metyl, etyl, propyl, vinyl eller fenyl. Såsom angivits ovan kan var- je grupp R' i denna formel vara lika eller olika. Exempel på föreningar som omfattas av uppfinningen är: KCH3)3Si}2NH, icöns (m3) Zsnzuu, { (c6115)2c1æ3si]2NH, {ca2_=cH(cH3) ZSUZNH, {CH2=CH(CH3)C6H5Si}2NH, {CH2=CH(C6H5)2Si}2NH, {cn2=ca(c2H5)2si}_2Nn, írucnpzsnzua och {CH2=CH(C6H5)C2H5Si}2NH. .,.v_.-. - I -'-- l0 15 20 25 30 35 446 452 lä Dessa reaktionskomponenter sammaníöres i inert; väsentligen _vattenfri atmosfär. Vad som i detta sammanhang avses med i"inert" är att reaktionen utföres under inert gas, såsom ar- gon eller kväve eller helium. Vad som avses med “väsentligen vattenfri" är att reaktionen lämpligen utföres i en absolut 'vattenfri atmosfär där dock små mängder fukt kan tolereras.
Då reaktionskomponenterna bringas i kontakt med varandra bör- jar reaktionen under bildande av en aminoförening som mellan- produkt. Efter upphettning bildas ytterligare aminoförening och efter fortsatt upphettning destilleras R'3SiCl från reak- tionsblandningen och en silylsilazanpolymer bildas. Den ord- ning vari materialen tillsättes synes ej vara kritisk. Då temperaturen blir högre sker ytterligare kondensering och tvärbindning, varvid rest-R'3Si- som ej destilleras från blandningen fungerar som ett kedjestoppande medel. Denna kont- roll gör det möjligt att stanna reaktionen i varje punkt för framställning av nästan varje önskad viskositet. Ett lämpligt temperaturområde för denna reaktion är 25-300oC. Ett före- draget temperaturområde för denna reaktion är 125-30000. Den* tid som reaktionen kräver beror på temperaturen och den vis- kositet man önskar uppnå.
- Med “flyktiga produkter" avses destillerbara, som biprodukter erhållna produkter, som bildas vid ovan angivna reaktioner.
Dessa material kan exemplifieras med (CH3)3SiCl, (CH2=CH)(C6H5)2SiCl, CH3§C6H5)2SiCl, (DH3)2C6H5SiCl och (CH2=CH)(CH3)2SiCl. Dessa material kräver ibland användning av vakunm och värme för att kunna avlägsnas från reaktions- blandningen.
Silazanpolymererna är sedan i huvudsak klara att användas.
Silazanpolymererna pyrolyseras i en inert atmøsfär ellêr i vakuum vid en temperatur av minst 750°C varvid erhålles ett kiselkarbidhaltigt material. Om polymeren har en tillräcklig viskositet kan den först formas (såsom en extruderad fiber) och därefter pyrolyseras till en kiselkarbidhaltig fiber lO 15 20 30 35 446 452 ii uliur vvkaa kan silwzawpolymorerwa förses med fyllmedel av keramisk typ (om så önskas) och därefter brännas vid åtmin- stone 7b00C för framställning av kiselkarbidhaltiga keramis- ka material eller keramiska artiklar, som innehåller kisel- karbidhaltigt keramiskt material.
Då blandningar av organoklorosilaner skall användas är det bäst om silanerna blandas innan de bringas i kontakt med och reagerar med disilazanerna.
Såsom angivits ovan kan en del av de erhållna polymererna ex- truderas till olika form såsom fibrer. Det har visat sig att polymererna enligt uppfinningen som har en sådan hanterbarhet att de kan extruderas eller formas är sådana polymerer vari antalet diorganosubstituerade kiselatomer ej överstiger anta- let monoorganosubstituerade kiselatomer.
Såsom angivits ovan kan polymererna enligt uppfinningen an- vändas både med och utan tillsats av fyllmedel, beroende på användningen. Således omfattar uppfinningen en beläggning av substrat med polymerer med och utan tillsats av fyllmedel och upphettning av substraten för framställning av artiklar belagda med en kiselkarbidhaltig keram. Fyllmedel och hjälp- medel kan malas i ett trevalsverk helt enkelt genom att sila- zanpolymererna enligt uppfinningen blandas med fyllmedlen och får gå igenom kvarnen flera gånger. Alternativt kan polymerer- na sättas till lösningsmedel och fyllmedlen och hjälpmedlen också sättas därtill och efter blandning kan lösningsmsdlet avlägsnas under framställning av en med fyllmedel försatt polymer.
Beläggningen kan utföras på konventionellt sätt. De medel som användes beror på den använda polymeren och substraten och den tänkta användningen. Dessa material kan således borstas, rollas, doppas eller sprutas. I fyllt tillstånd är det ibland nödvändigt att breda på polymeren pâ substratet. lO 1.15 20 25 30 35 446 452 (d :om gin-x;»ymstwunm íw- reü: m: L 11,1 me: .uniskt LL Lis: ännu sko-f _d<_.-t.t.a genom pïrülyâ av polymeren till en temperatur av minst 0, , _ H . 750 L 1 inert'atmosfar eller i vakumn.
Försök att pyr0lySera vid eller över 750OC utan inert atmos- fär leder till icke önskade sidoreaktioner och man bör därför noga tillse att fukt och andra potentiella reaktionskomponen- terfuteslutes.
- Uppfinningen beskrives närmare med hjälp av följande exempel, som endast är belysande och ej skall ses som några begräns- ningar.
I följande exempel användes följande analytiska metoder: Termogravimetrisk analys (TGA) utfördes på ett Netsch STA 429 (2400OC) TGA-instrument tillverkat av Netzsch Instruments, Selb, Västtyskland. Provstorleken var i genomsnitt ll mg, programhastigheten var l0OC/min, gasflödets hastighet var ,200 cm3/min. Skalinställningen var 2000/cm:t0,2oC/cm.
Differentialtermisk analys (DTA) utfördes på Netzsch-instru- mentet med prov på i genomsnitt 13,5 mg, en flödeshastighet av 200 cm3/min, en programhastighet av l0°C/min och en skal- inställning av ZOOC/cm t O,2°C/cm.
Procent kisel bestämdes med hjälp av en smältteknik som be- stod i att omvandla kiselmaterialet till lösliga former av kisel och kvantitativ bestämning av det lösliga materialet souxtçtaltkisel genom atomabsorptionsspektrometri. Lösning sker genom Vägning av provet i en smältbägare av Parr-typ (ca 0,3 g), tillsats av 15,0 g Na-peroxid, upphettning i ca 90 s och kylning i kallt vatten. Materialet placeras i en nickelbägare som innehåller 150-200 ml destillerat vatten. 55 ml ättiksyra av reagenskvalitet tillsättes och därefter spädes med vatten till en volym av 500 ml. s.-- ___..- .n-...wfw-...w- »a--N -a...-,... l0 l5 20 25 30 35 4406 452 i 13 Procent klar arestklor; bestämdes genom sönderdelnxuq med Na~peroxid »ch titrering med silvernitrat. Sammansmältning av haliderna med natriumperoxid följes av potentiometisk titrering med standardsilvernitrat genom Vägning av ett prov i en gelningskapsel, placering av ca 1,5 g Na2O2, ca 0,7 g KNO3 och ca 0,15 g socker i en ren, torr reaktionsbägare och nedföring av kapseln i blandningen. Bägaren fylles med Na2O2 och placeras i ett reaktionskärl. Den upphettas i l-1,5 min och kyles i kallt vatten. Bägaren och kärlet tvättas och tvättvätskorna uppsamlas. Tvättvätskorna uppvärmes för lös- ning av eventuell fast substans. 15 ml kall l:l 50%-ig vatten- haltig HZSO4 tillsättes och får stå l5-20 s. Denna lösning neutraliseras med ytterligare H2S04“och titreras.
Kol och väte bestämdes genom mikroförbränning genom'vägning av ett prov på 10-20 mg i ett mikroplatinaskepp och behand- ling därav i en förbränningsapparat enligt A.H. Thomas, kata- lognummer 6447-E, Philadelphia, Pa, USA.
Materialen i dessa exempel brändes i en Astro Industries-ugn l000A, en vattenkyld, grafitvärmd modell l000.3060-FP-l2 under argon.
Derivatiseringsgaskromatografi är en analys där polymeren behandlas med tetraetoxisilan (EOS) och KOH för framställning av organoetoxisilanderivaten av de enskilda polymerenheterna.
Gaskromatografi utnyttjas därefter för bestämning av halten och de relativa förhållandena av de olika enheter som finns närvarande i blandningen. Detta förfarande utföres genom upp- vägning av ca 0,3 g av polymerprovet i en rundkolv på 50 ml.
Till denna kolv sättes 8,0 ml Si(OC2H5)4. En pellet KOH till- sättes och kolven uppvärmes för att initiera reaktionen och återloppskokas därefter i 45 min till en timme. Ytterligare 2,0 ml Si(0C2H5)4 tillsättes och därefter ca 1/2 tesked pul- veriserad CO för att neutralisera KOH. Provet centrifugeras för separeriåg av faserna. Silanskiktet analyseras därefter med hjälp av gaskromatografi som standardiserats. elle 452. l0 15 20 25 30 35 !4 vid ne reaktioner som utföres nedan var reaktlvnsapparaturen väsentligen densamma 1 varje fall och utgjordes av en rund- kolv av glas på 500 ml utrustad med en mekanisk omrörare, gasinloppsrör, destillationsapparat och ett termoelement för registrering av temperaturen. Destillationsapparaten var ut- rustad för att utnyttja vakuum om så erfordrades. _ Exempel l 37,7 g metyltriklorosilan (O,25 mol), 97,0 g dimetyldikloro- -silan (0,75 mol) och 364,4 g (2,3 mol) {(CH3)3Si]2NH sattes till en apparat av ovan angiven typ. Denna kombination upp- värmdes i argonatmosfär till 300°C. Destillering började då kolvtemperaturen uppgick till 93°C. Vid 200°C hade kolvens innehåll fått en klar orange färg. Kolven hölls vid 300°C i ca 10 min. Materialet överfördes till en glaskolv och hölls under argon under kylning till rumstemperatur. Resultatet var ett brunt, klibbigt material, som efter kylning till rums- temperatur var gummiliknande. Utbytet av polymer var 27,9% av det teoretiska värdet. TGA lQ00°C i argon gav ett utbyte på 36% av keram. DTA SOOOC i argon visade inga övergångar.
DTA SOOOC i luft visade en exoterm vid 245°C. Procent Si var 42,8 och infraröd analys visade -NH-, NH4Cl, SiMe, SiNSi.
Astro-bränning från rumstemperatur till l20OOC gav ett utbyte av 33,s% keram. lzoo-lsoo°c gav ett utbyte på sz,s%. Eos- derivatisering visade 4% Me3Si, 21% Me2Si och 39% MeSi. Fib- rer kunder ej dras av detta material.
Exempel 2 30,8 g (0,2l mol) metyltriklorosilan, 106,2 g (O,82 mol) (CH3)2SiCl2 och 355,5 g (2,2 mol) {(CH3)3Si}2Nh blandades och upphettades i en reaktionskolv utrustad enligt ovan.
Kolven upphettades under ett argongasflöde under det att des- tillat avlägsnades från 95OC. Färgen på kolvinnehållet skif- tade gradvis från klar till gul till brun. Kolven uppvärmdes till 3oo°c och hölls där under ls min. Kolven fiqk svalna under en period av 16 timmar under argon. Som resultat er- hölls en mörkbrun vätska. men vid looo°c 1 argon gav lot 10 15 20 25 30 35 ”míw~_@~“U...._.-_._-_P.__..w._.... ._ 446 452 av ett keramiskt mater:a1 Exemgel 3 Följande beståndsdelar fick reagera i en kolv utrustad enligt ovan.
CH3SiCl3 75,6 g (0,5l mol) (CH3)2SiCl2 65,7 g (0,5l mol) {(CH3)3Si}2NH 409,6 g (2,5 mol) Dessa material uppvärmdes tillsammans till 300°C i argonat- mosfär och hölls där i 15 min. Materialet kyldes därefter under argon varvid erhölls 39,2 g av ett mycket hårt, gult material. Det procentuella polymerutbytet var 56,5%. TGA vid l000°C i argon gav ett utbyte på 41% av keramiskt mate- rial. DTA vid SOOOC i argon visade inga övergångar. DTA i luft vid 500°C visade en exoterm vid 220°C. Procent Si var 42,4. Infraröd analys visade förekomsten av -NH-, SiCH3, Si-N-Si. Materialet brändes i en Astro~ugn från rumstempera- tur till 12oo°c varvid erhölls ett utbyte på 37,3% kiseikar- bid. Vid bränning från 1200-l800°C erhölls ett utbyte på 84,9% av kiselkarbid. EOS-derivatisering av polymeren visade förekomsten av 0,12% (CH3)3Si-, l0,5% (CH3)2Si= och 53% CH3Siš. - Exemgel 4 Följande beståndsdelar placerades tillsammans i en reaktions- kolv som var utrustad enligt ovan. g CH3siCl3 117,9 g (0,79 mol) (CH3)2SiCl2 63,9 g (0,49 mol) {(cH3)3si}2NH 536,8 g (3,3 mol) Dessa material uppvärmdes till 275°C under argonatmosfär och hölls vid denna temperatur i en timme. Materialet kyldes till rumstemperatur under argon varvid erhölls 54,6 g av en hård, skör, gul polymer. Polymerutbytet var 63,6%. TGA vid 100090 i argon gav ett utbyte på 51% av kermiskt material. DTA vid 500°C i argon visade inga övergångar. DTA vid 500°C i luft *446 452 visade en exoterm till ¿0O”C. Procent Si var 02,0. Lnfraröd analys visade förekomsten av -NH-, NH4Cl, SiCH3, Si-N-Si.
-Vid bränning i en Astro-ugn från rumstemperatur till LZOOOC erhölls ett utbyte på 44,9% av keramiskt material. Vid brän- 5 ning firân 1200-160000 uppnåddes ett utbyte av keramiskt material på 75.8%. EOS-derivatisering visade 7,2% (CH3)3Si-, 7,3% (CH3)2Si och 61% CH3SiÉY 1 Exemgel 5-18 10 * Flera reaktioner utfördes i dessa exempel.för att belysa de olika klorosilaner som kan användas här. Reaktionerna utför- des i en reaktionskolv som var utrustad enligt ovan under den tid och vid den temperatur som anges i tabell I. Resul- , taten av reaktionerna anges också i tabell I liksom vissa 15 bränningsegenskaper. ' 446 452 17 wo.wm wo.cm wo.Nm wmm www comum fl coca wfl> flmä >m mcfi:©cm>cm wwb æuwflvflämumw m~flß w.mw wuænuø »fl>xHnna Nwmä Hdmxwfin nvwflw. w«>xHmwa Hmflm Adm Hmxm møflG>flHMmwQ |Hmfl»wuøz muzwqomzmwmunm ma ma, om oo cfiš Uflfi H omm ONN omm com mßm .mëwe Qâmmëß ß.ßwv N.HN w.omfl w.fim« N.ßN w_mHH o.Nmv fl.mm >~oaH o.wHm m_m« ß.w~H Q.««w @_w@ ,m.wma ømnmz mz-«wm^~mov~ ~Huflm~^mmuv wfiuflwmmo mzwfiflwmñmmuvw Nfiufimwflmmuv Huflwmmu m Hwucmcomëøx lmcofiuxmwm Hwmëwxm 446 452 18 wc.ßm @Q_«m wo~fim somna H oooofl @fl> GUB >m @:H:wøm>:m Ufl> øuænudšmumz flmmm H.>> wfl> ma owfi m.mw« mz~fifiwm^mmuV~ @~m: O_OmH mfluflmmmu mfi »www «_«m@~ «.@m ,Hsm om Qom N_@« ÜHWE mlmmw l:| NH. fl_w>« H_>w »www wfl cow m_@ »fl>xHmfis m.m«H |=| flfl m_m@« mz~fifiwm^mmuvw o_ß» Hmxm md CNN @-H ~HuHwN^mmuv »fl>xHmfia >_wmH mfluflwmmu OA w . mcfln>Huxmmn Gfiñ Uo m nwucwcomäox Hwmämxm wuwnus |~mfl»w»ms wfla .mama nmawz |muofluxmwm _ MmSNAOmZ Afwuuowv H mammas 446 452 IQ :amma « oooofiflflb 409 >m m:~GUcm>nm flfl> muænuflämnmm ummw>Hmfi ||||| »H>xHnfle w com H.@w« mz~ñ«mm^~mu,~ .mmm m.m@H mfiufiwmuummu ummw wflcmcxfiammflm -:||| www: m Q«~ >.«w« mzwfiflmmflmmuvv mfl»xmufl> m.mH~ mfiuflwmmmu UWßM .Ü |x||| cflunmflfifl xww %d%%m% w~omm mzN~fimm^mmUV~ wums mnmwc oom m.HmH N~uHm^mmwuv^mmu, nvmflWxvfiflfi «|||| wwnmcxflfifiaeøm m Hmm m_@wv wz~ñfimm^~muv~ xoofi» @.>>H mHufim~^~movmmu n-.MÜW @.>@ Hmm ONH Qom m_oHm~ mzNfiHmm^mmuvw Uumn w.mmæ mfiuflmmmu w m:flc>fluxmwn cflš Uo m uwucmdomäox wuænua |HmflHwum2 øflä .mëmß wmcwfl amnofluxmmm mmz»qomz H anamma ~.wuHOMv wa lñ f-l wa Hwmëmxm 2.0 446 452 uo°om»m- -=| wo_>@ uoQ«~ ufi> - .... wo _ v 1 1 Emm» mcwmuw>m -=| w«.w ~.mw o.m« |=| H.~« loxm säfiflmà @ |:.l , «=- wm _ anwa «=f *OH o.@w w.«« |=| >.o« íuoxw :=| w -=. »«.>m ¶ uoowm -f- æ«.m snwu 5:... , . _ I-:l løvnm .|:.l m. 1:! , ., , UÜMMN J... må _ Emm» mnmmnmšo 1:» ww m_w> @.Qm |=| Hw |oxm nywn m H m > || H |z|fiw Hm mc ¶ 1 muwwm ¶ uoowm flflwmfimmo. wß H.Hw >_H« ¶ Hu mz w_o« anwa uooflvuoflm -Hm ^ mo. *NH uooow~|oo- oowfi 1 uomw mz noxm umfiymæanm m WOW . w .m . ÜOHNHMGH .www , UMSH GOWHM HÜNEOXN . ewnwx uøwun uooom oooom >m wßænua ¶ aan ¶4an ^.mvHowv H mammas 446 452 fim|z|Hw > 012-0 1-1- |||| m_«ß >o_m Hwmoumlflw Q_flm ||»| |||| ma I||| 'll-l. .lll-r |.||| |:.| l.=,| |.:| m. , UOONN mwwmmu woß oxw “Am _ mo. wm _ _ _ uoowfinu mw Qoowfl | uomw \ fi _ EHU% EMU -Pw«~,:uV ww m.>w N_0m 1:1 «.H« |ouau |oøam MH 2 |;| |||»| |||| |||« 1:- o.H« | » » | 1 | | | || NH -=1 woÄflw ¶ ¶ uom- f:|. WO~ W . Emm* -=| «m.@H m.ww w_@« |=| o_~« |oxm |=| HH M Hwm|z|flw .wwwmu »mm muwmm uom- .fimmfimmuv wm.m m_ßm «.w« Hu mz ewwu ms§m>n -Hm A nov ww uooQwfi|oo~H QONH 1 uomw mz w.fl« |oxm sëå OH mom w H @nu~Hw:H Hm* »Mza uomum Hwmewxm amuwx vnmun uooom uooom >m wu>n»: man maa ..ww»owv H Aqumme _446 452 ad kb mmm m.mm ß.>~ fi~mm >~m~ flm|o|flm Hm|z»flw m.«movflw muflw munmuflm az N Hm|Olflw «m|z-flw mmwfiw mquflw HU MZ EZ mzflw ~^mmuV .^mmwuv fim|z|flw muflm mmwoflm Hu mz mz. ooo0wH|Qo~H uooomfl | uomw mo Q.- w M, Emuwx wcmufl >m wu>nuD w@HmH«=H ¶ Hm* ^.mpuo«v H 4umm<æ¶ :OTHÜ UOoOm ÉBD wa wa ma Hwmëwxm , ._ ._.V_-...._.--._.........-
Claims (6)
1. l. Eörfarande för framställning av en R“3SiNH-haltig sila- zanpolymer, k ä n n e t e c k n a t a v att en organo- -klorosilan eller en blandning av organoklorosilaner med den allmänna formeln RnSiCl4_n _ i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och attreagera med en disilazan med den allmänna formeln - (R ' 3si) ZNH vid en temperatur i området 25oC till 300°C under det att flyktiga biprodukter destilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har värdet 1 eller 2. 2. En R'3SiNH~haltig silazanpolymer som framställts enligt förfarandet enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d a v att silazanpolymeren erhållits genom ett förfarande som be- står i attenorganoklorosilan eller en blandning av organo- klorosilaner vari antalet diorganosubstituerade kiselatomer ej överstiger antalet monoorganosubstituerade kiselatomer, med den allmänna formeln RnSiCl4_n i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R' 3si) 2NH vid en temperatur i området l25°C till 300°C under det att flyktiga biprodukter destilleras, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har värdet l eller
2. 446 452 in; ,g_.
3. .Förfarande för framställning av ett kiselkarbidnaltigt keramiskt material, varvid en silazanpolymer upphettas i inert atmosfär eller i vakuum till en temperatur av minst 75000 tills silazanpolymeren omvandlats till ett kiselkarbid- haltigt keramiskt material, k ä n n e t e c k n a t a v att silazanpolymeren erhållits enligt ett förfarande som be- står i att en organoklorosilan eller en blandnning av organo- klorosilaner med den-allmänna formeln ' RnSiCl4_n i inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3Si)2NH vid en temperatur i området 25°C till 30000 under det att Zflyktiga biprodukter destillerar, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl) väte, alkyl medTlf3 kolatomer:eller~fenyl; och n har värdet l eller
4. Förfarande för framställning av en kiselkarbidhaltig keramisk artikel som består i att (A) en artikel av önskad form utformas av en silazanpolymer; (B) den under (A) formade artikeln upphettas i en inert at- mosfär eller i vakuum till höjd temperatur av minst 750oC tills silazanpolymeren överförts till en kiselkarbidhaltig keram, k ä n n e t e c k n a t a v att silazanpolymeren erhållits genom ett förfarande som består i att en organoklorosilan eller en blandning av organoklorosilaner, vari antalet dior- ganosubstituerade kiselatomer ej överstiger antalet monoor- 0 ganosubstituerade kiselatomer, med den allmänna formeln Rnsic14_n i i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R'3si)2NH _; _ ,_ " 'vid en temperatur i området_l25°C till 30000 under det att 446 452 25 flyktiaa biprodukter d»=:~ilerar, vari R betecknar v.nyl, alkyl med l-3 kolatomwr eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har värdet 1 eller 2.
5. Förfarande för framställning av en artikel belagd med en keram, k ä n n e t e c k n a t a v att (A) ett substrat belägges med en silazanpolymer, vilken er- hållits genom ett förfarande som består i att en organo- klorosilan eller en blandning av organoklorosilaner med den allmänna formeln _ g Rnsiclbn i en inert, väsentligen vattenfri atmosfär bringas i kontakt med och att reagera med en disilazan med den allmänna formeln (R' 351) ZNH vid en temperatur i området 25oC till 300oC under det att flyktiga biprodukter destillerar, vari R betecknar vinyl, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; R' betecknar vinyl, väte, alkyl med l-3 kolatomer eller fenyl; och n har värdet l eller 2, och (B) det belagda substratet upphettas i en inert atmosfär el- ler i vakuum till en höjd temperatur av minst 750°C tills beläggningen överförts till ett kiselkarbidhaltigt keramiskt material, varigenom erhålles en artikel belagd med en kiselkarbidhaltig keram.
6. Förfarande enligt krav 4 eller 5, k ä n n e t e c k - n a t a v att polymeren blandas med åtminstone ett kon- ventionellt keramiskt fyllmedel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/236,366 US4312970A (en) | 1981-02-20 | 1981-02-20 | Silazane polymers from {R'3 Si}2 NH and organochlorosilanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8103955L SE8103955L (sv) | 1982-08-21 |
| SE446452B true SE446452B (sv) | 1986-09-15 |
Family
ID=22889189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8103955A SE446452B (sv) | 1981-02-20 | 1981-06-24 | Forfarande for framstellning av en silazanpolymer, en silazanpolymer, forfarande for framstellning av keramiskt material och keramisk artikel derav samt forfarande for framstellning av en artikel belagd med en keram |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4312970A (sv) |
| JP (1) | JPS57139124A (sv) |
| KR (1) | KR840001711B1 (sv) |
| AU (1) | AU538466B2 (sv) |
| BE (1) | BE888787A (sv) |
| CA (1) | CA1168419A (sv) |
| DE (1) | DE3128645A1 (sv) |
| DK (1) | DK286881A (sv) |
| FI (1) | FI68257C (sv) |
| FR (1) | FR2500460A1 (sv) |
| GB (1) | GB2093470B (sv) |
| IT (1) | IT1136595B (sv) |
| NL (1) | NL8101940A (sv) |
| NO (1) | NO158139C (sv) |
| SE (1) | SE446452B (sv) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612383A (en) * | 1985-04-26 | 1986-09-16 | S R I International | Method of producing polysilazanes |
| US4788309A (en) | 1985-04-26 | 1988-11-29 | Sri International | Method of forming compounds having Si-N groups and resulting products |
| US4395460A (en) * | 1981-09-21 | 1983-07-26 | Dow Corning Corporation | Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom |
| GB2119777B (en) * | 1982-01-21 | 1985-07-10 | Nippon Carbon Co Ltd | Process for the preparation of sintered bodies |
| US4783516A (en) * | 1983-03-31 | 1988-11-08 | Union Carbide Corporation | Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide |
| US4540803A (en) * | 1983-11-28 | 1985-09-10 | Dow Corning Corporation | Hydrosilazane polymers from [R3 Si]2 NH and HSiCl3 |
| US4543344A (en) * | 1983-11-28 | 1985-09-24 | Dow Corning Corporation | Silicon nitride-containing ceramic material prepared by pyrolysis of hydrosilazane polymers from (R3 Si)2 NH and HSiCl3 |
| US4535007A (en) * | 1984-07-02 | 1985-08-13 | Dow Corning Corporation | Silicon nitride-containing ceramics |
| CA1241972A (en) * | 1984-09-11 | 1988-09-13 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4668642A (en) * | 1984-09-11 | 1987-05-26 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4666872A (en) * | 1984-09-21 | 1987-05-19 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4757035A (en) * | 1984-09-21 | 1988-07-12 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials with increased crystallinity from silazane polymers |
| FR2577933B1 (fr) * | 1985-02-27 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Rech | Procede de preparation d'organopolysilazanes et d'organopoly(disilyl)silazanes de tenue thermique amelioree et son utilisation notamment comme precurseur de ceramique |
| US5008422A (en) * | 1985-04-26 | 1991-04-16 | Sri International | Polysilazanes and related compositions, processes and uses |
| EP0206449A3 (en) * | 1985-06-24 | 1987-06-24 | Dow Corning Corporation | A process for preparing ceramic materials |
| US4645807A (en) * | 1985-07-18 | 1987-02-24 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers for SiC and Si3 N4 /SiC systems |
| US4650837A (en) * | 1985-09-30 | 1987-03-17 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for converting Si-H containing polycarbosilanes to new and useful preceramic polymers and ceramic materials |
| US4719273A (en) * | 1985-09-04 | 1988-01-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers containing silicon |
| US4639501A (en) * | 1985-09-04 | 1987-01-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers containing silicon |
| US4789507A (en) * | 1985-10-28 | 1988-12-06 | Hoechst Celanese Corporation | Production of preceramic and ceramic fibers from friable, thermally sensitive organosilicon preceramic polymers |
| FR2590580B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-05-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de traitement catalytique d'un polysilazane comportant en moyenne au moins deux groupes hydrocarbone a insaturation aliphatique par molecule |
| FR2590584B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-03-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation, en deux etapes, de reticulats d'organopolysilazanes de tenue thermique amelioree pouvant servir notamment comme precurseur ceramique |
| US5503817A (en) * | 1986-01-16 | 1996-04-02 | Hoechst Celanese Corp. | Curing of preceramic articles with gaseous hydrogen halide |
| US4705837A (en) * | 1986-04-08 | 1987-11-10 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for converting Si-H containing polysiloxanes to new and useful preceramic polymers and ceramic materials |
| US4863799A (en) * | 1986-05-22 | 1989-09-05 | Hoechst Celanese Corp. | Sheath core spun organosilicon preceramic fibers and processes for production |
| JPS62290730A (ja) * | 1986-06-10 | 1987-12-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| JPS636113A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-12 | Chisso Corp | 無機繊維の製造方法 |
| US4746480A (en) * | 1986-08-11 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Process for providing a protective oxide coating on ceramic fibers |
| US4720532A (en) * | 1986-08-22 | 1988-01-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Organopolysilazane precursors to silicon nitride-rich mixed SiC/Si3 N4 |
| US4816497A (en) * | 1986-09-08 | 1989-03-28 | The Dow Corning Corporation | Infusible preceramic silazane polymers via ultraviolet irradiation |
| US4869854A (en) * | 1986-10-31 | 1989-09-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for manufacturing organic silazane polymers and ceramics therefrom |
| US4742143A (en) * | 1986-11-04 | 1988-05-03 | Dow Corning Corporation | Preceramic polymers derived from cyclic silazanes, and halosilanes and a method for their preparation |
| US4756977A (en) * | 1986-12-03 | 1988-07-12 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramics from hydrogen silsesquioxane |
| US4822697A (en) * | 1986-12-03 | 1989-04-18 | Dow Corning Corporation | Platinum and rhodium catalysis of low temperature formation multilayer ceramics |
| US4826733A (en) * | 1986-12-03 | 1989-05-02 | Dow Corning Corporation | Sin-containing coatings for electronic devices |
| US4911992A (en) * | 1986-12-04 | 1990-03-27 | Dow Corning Corporation | Platinum or rhodium catalyzed multilayer ceramic coatings from hydrogen silsesquioxane resin and metal oxides |
| US4753855A (en) * | 1986-12-04 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramic coatings from metal oxides for protection of electronic devices |
| US4749631B1 (en) * | 1986-12-04 | 1993-03-23 | Multilayer ceramics from silicate esters | |
| US4962175A (en) * | 1986-12-22 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Alkylpoly (polysilyl) azane preceramic polymers |
| US4753856A (en) * | 1987-01-02 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramic coatings from silicate esters and metal oxides |
| JPS63210133A (ja) * | 1987-02-25 | 1988-08-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| US4774312A (en) * | 1987-06-08 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Polydisilacyclobutasilazanes |
| US4835238A (en) * | 1987-06-08 | 1989-05-30 | Dow Corning Corporation | Polysilacyclobutasilazanes |
| US4810443A (en) * | 1987-07-02 | 1989-03-07 | Dow Corning Coporation | Method for forming filaments from a resin |
| US4847027A (en) * | 1987-07-06 | 1989-07-11 | Dow Corning Corporation | Infusible preceramic polymers via nitric oxide treatment |
| US4798701A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-17 | International Business Machines Corporation | Method of synthesizing amorphous group IIIA-group VA compounds |
| US4800221A (en) * | 1987-08-25 | 1989-01-24 | Dow Corning Corporation | Silicon carbide preceramic polymers |
| US5176941A (en) * | 1987-11-07 | 1993-01-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process of producing a ceramic/fiber composite using a molten polysilazone |
| US5084423A (en) * | 1987-11-07 | 1992-01-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polysilazanes, process for the preparation thereof, silicon, nitride-containing ceramic materials which can be prepared therefrom, and the preparation thereof |
| US4772516A (en) * | 1987-11-09 | 1988-09-20 | Mahone Louis G | Stable methylpolydisilylazane polymers |
| JPH01153730A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| US4929742A (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Silane modified polysilacyclobutasilazanes |
| US5070116A (en) * | 1989-06-02 | 1991-12-03 | Massachusetts Institute Of Technology | Preceramic organosilicon-metal carbonyl polymers |
| US5547623A (en) * | 1989-08-21 | 1996-08-20 | Dow Corning Corporation | Method for continuous spinning and pyrolysis of ceramic filaments from a resin |
| JPH0662776B2 (ja) * | 1989-08-24 | 1994-08-17 | 信越化学工業株式会社 | ポリチタノカルボシラザン重合体及び該重合体を用いたセラミックスの製造方法 |
| FR2652081A1 (fr) * | 1989-09-21 | 1991-03-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'un composite si3n4-sic. |
| US5171736A (en) * | 1989-10-16 | 1992-12-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Preceramic organosilicon-boron polymers |
| JPH03190933A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法及び該重合体を用いたセラミックスの製造方法 |
| US5545687A (en) * | 1990-02-21 | 1996-08-13 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density boron carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5051215A (en) * | 1990-03-21 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Curing preceramic polymers by exposure to nitrogen dioxide |
| US5783139A (en) * | 1990-04-18 | 1998-07-21 | Curran; Dennis John Gerard | Ceramic materials |
| US5292830A (en) * | 1991-06-20 | 1994-03-08 | Tonen Corporation | Thermosetting copolymers, silicon carbide-based fiber and processes for producing same |
| US5204380A (en) * | 1991-08-29 | 1993-04-20 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of silicon carbide ceramics from the modification of an Si-H containing polysilane |
| US6146559A (en) | 1994-07-28 | 2000-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5449646A (en) | 1994-07-29 | 1995-09-12 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density zirconium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| CA2154216A1 (en) | 1994-08-01 | 1996-02-02 | Gregg Alan Zank | Preparation of high density zirconium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5447893A (en) | 1994-08-01 | 1995-09-05 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| WO2000077575A1 (en) * | 1999-06-10 | 2000-12-21 | Alliedsignal Inc. | Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography |
| US6368400B1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-04-09 | Honeywell International | Absorbing compounds for spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography |
| US8053159B2 (en) | 2003-11-18 | 2011-11-08 | Honeywell International Inc. | Antireflective coatings for via fill and photolithography applications and methods of preparation thereof |
| JPWO2008081883A1 (ja) | 2006-12-28 | 2010-04-30 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多孔性ケイ素含有炭素系複合材料並びにそれからなる電極及び電池 |
| US8642246B2 (en) * | 2007-02-26 | 2014-02-04 | Honeywell International Inc. | Compositions, coatings and films for tri-layer patterning applications and methods of preparation thereof |
| WO2008123311A1 (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-16 | Tokyo Institute Of Technology | 二次電池用正極材料の製造方法 |
| EP2241586A4 (en) | 2008-01-30 | 2012-08-15 | Dow Corning Toray Co Ltd | SILICULAR PARTICLES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF; ORGANIC POLYMERIC COMPOSITION, CERAMIC MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| US8450231B2 (en) * | 2008-04-30 | 2013-05-28 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Silicon-containing particles, method for manufacturing thereof, oil composition, ceramic material, and method for manufacturing thereof |
| US8557877B2 (en) | 2009-06-10 | 2013-10-15 | Honeywell International Inc. | Anti-reflective coatings for optically transparent substrates |
| KR20120055565A (ko) | 2009-07-31 | 2012-05-31 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 전극활물질，전극 및 축전 디바이스 |
| US20120121982A1 (en) | 2009-07-31 | 2012-05-17 | Yukinari Harimoto | Electrode Active Material, Electrode, And Electricity Storage Device |
| JP2012178224A (ja) | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | 表面炭素被覆ケイ素含有炭素系複合材料の製造方法 |
| US8864898B2 (en) | 2011-05-31 | 2014-10-21 | Honeywell International Inc. | Coating formulations for optical elements |
| JP2013157221A (ja) | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Dow Corning Toray Co Ltd | ケイ素含有炭素系複合材料 |
| WO2016167892A1 (en) | 2015-04-13 | 2016-10-20 | Honeywell International Inc. | Polysiloxane formulations and coatings for optoelectronic applications |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2564674A (en) * | 1947-08-07 | 1951-08-21 | Nicholas D Cheronis | Preparation of organic silicon compounds |
| US3146250A (en) * | 1961-10-11 | 1964-08-25 | Dow Corning | Nitrogen-containing cyclic silanes, their preparation and hydrolysis |
| IL22431A (en) * | 1964-11-12 | 1968-11-27 | Fuchs J | Process for the production of disilazanes and the products obtained by this method |
| US3553242A (en) * | 1968-04-26 | 1971-01-05 | Monsanto Co | Process for preparing 1,3-disilyl-1,3,2,4-diazadisiletidines |
| US3755397A (en) * | 1971-06-01 | 1973-08-28 | Dow Corning | Silylating agent |
| DE2218960A1 (de) * | 1972-04-19 | 1973-11-08 | Bayer Ag | Formkoerper aus mogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer erstellung |
| DE2243527A1 (de) * | 1972-09-05 | 1974-04-18 | Bayer Ag | Formkoerper aus homogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer herstellung |
| US3809713A (en) * | 1973-03-01 | 1974-05-07 | Union Carbide Corp | Process for producing silazane compounds |
| JPS52112700A (en) * | 1976-02-28 | 1977-09-21 | Tohoku Daigaku Kinzoku Zairyo | Amorphous organopolysilicone composite for preparing silicone carbide |
-
1981
- 1981-02-20 US US06/236,366 patent/US4312970A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-07 GB GB8110908A patent/GB2093470B/en not_active Expired
- 1981-04-07 CA CA000374869A patent/CA1168419A/en not_active Expired
- 1981-04-10 AU AU69401/81A patent/AU538466B2/en not_active Ceased
- 1981-04-21 NL NL8101940A patent/NL8101940A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-21 KR KR1019810001356A patent/KR840001711B1/ko active
- 1981-05-04 IT IT21495/81A patent/IT1136595B/it active
- 1981-05-07 JP JP56068859A patent/JPS57139124A/ja active Granted
- 1981-05-13 BE BE0/204772A patent/BE888787A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-05-15 FR FR8109792A patent/FR2500460A1/fr active Granted
- 1981-06-24 SE SE8103955A patent/SE446452B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-06-29 DK DK286881A patent/DK286881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-30 FI FI812045A patent/FI68257C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-07-20 DE DE19813128645 patent/DE3128645A1/de active Granted
-
1982
- 1982-02-19 NO NO820517A patent/NO158139C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2500460B1 (sv) | 1984-02-17 |
| US4312970A (en) | 1982-01-26 |
| KR840001711B1 (ko) | 1984-10-16 |
| NL8101940A (nl) | 1982-09-16 |
| NO158139B (no) | 1988-04-11 |
| NO158139C (no) | 1988-07-20 |
| KR830005286A (ko) | 1983-08-13 |
| GB2093470A (en) | 1982-09-02 |
| IT1136595B (it) | 1986-09-03 |
| AU538466B2 (en) | 1984-08-16 |
| DK286881A (da) | 1982-08-21 |
| DE3128645C2 (sv) | 1987-03-05 |
| SE8103955L (sv) | 1982-08-21 |
| JPS57139124A (en) | 1982-08-27 |
| FI68257C (fi) | 1985-08-12 |
| BE888787A (fr) | 1981-11-13 |
| NO820517L (no) | 1982-08-23 |
| CA1168419A (en) | 1984-06-05 |
| GB2093470B (en) | 1984-11-14 |
| FI68257B (fi) | 1985-04-30 |
| JPS6133857B2 (sv) | 1986-08-05 |
| FI812045L (fi) | 1982-08-21 |
| FR2500460A1 (fr) | 1982-08-27 |
| IT8121495A0 (it) | 1981-05-04 |
| DE3128645A1 (de) | 1982-09-16 |
| AU6940181A (en) | 1982-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE446452B (sv) | Forfarande for framstellning av en silazanpolymer, en silazanpolymer, forfarande for framstellning av keramiskt material och keramisk artikel derav samt forfarande for framstellning av en artikel belagd med en keram | |
| SE451457B (sv) | Forfarande for framstellning av en silazanpolymer, forfarande for framstellning av ett kiselkarbidhaltigt keramiskt material av en silazanpolymer och forfarande for framstellning av en artikel belagd med keram | |
| US4404153A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4395460A (en) | Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4482689A (en) | Process for the preparation of polymetallo(disily)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4540803A (en) | Hydrosilazane polymers from [R3 Si]2 NH and HSiCl3 | |
| US4314956A (en) | High yield silicon carbide pre-ceramic polymers | |
| US4543344A (en) | Silicon nitride-containing ceramic material prepared by pyrolysis of hydrosilazane polymers from (R3 Si)2 NH and HSiCl3 | |
| US4820783A (en) | Method for forming new preceramic polymers for SiC and Si3 N4/SiC | |
| SE446871B (sv) | Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram | |
| SE446873B (sv) | Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram | |
| WO2015098738A1 (ja) | ポリアルコキシシラザン及びその製造方法、並びに、コーティング組成物及びそれから得られるケイ素系セラミック被膜 | |
| US5516867A (en) | Modified hydrogen silsesquioxane resin | |
| EP0209360B1 (en) | Method for converting organosilicon polymers containing si-h units to new and useful preceramic polymers and ceramic materials | |
| CA1189080A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| Cannady et al. | Silicon nitride–containing ceramic material prepared by pyrolysis hydrosilazane polymers from (R3Si) 2NH and HSiCl3 | |
| JPH0672189B2 (ja) | ポリシラン及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8103955-4 Effective date: 19910131 Format of ref document f/p: F |