NO158139B - Fremgangsmaate til fremstilling av en silazanpolymer og anvendelse av denne. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av en silazanpolymer og anvendelse av denne. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158139B NO158139B NO820517A NO820517A NO158139B NO 158139 B NO158139 B NO 158139B NO 820517 A NO820517 A NO 820517A NO 820517 A NO820517 A NO 820517A NO 158139 B NO158139 B NO 158139B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction
- polymer
- silazane
- polymers
- temperature
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 11
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 35
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 13
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 ammonium halide Chemical class 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910008072 Si-N-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100365384 Mus musculus Eefsec gene Proteins 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- JZALIDSFNICAQX-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-trimethylsilylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)[Si](C)(Cl)Cl JZALIDSFNICAQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N dichlorosilicon Chemical compound Cl[Si]Cl BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N disilane Chemical compound [SiH3][SiH3] PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
- C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/956—Silicon carbide
- C01B32/963—Preparation from compounds containing silicon
- C01B32/977—Preparation from organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/62—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår fremstilling av silazanpolymerer som
kan anvendes som kjemiske mellomprodukter for syntetisering av organosiliciumforbindelser. Når polymerene brennes ved høy temperatur, kan de anvendes til å danne siliciumkarbid og siliciumkarbidholdig keramisk materiale.
I fremstillingen er der beskrevet en ny fremgangsmåte til fremstilling av nye silazanpolymerer bestående i at organoklorsilaner bringes i berøring og til å reagere med disilazaner i en inert, hovedsakelig vannfri atmosfære under avdestillering av flyktige biprodukter.
Det er vel kjent innen teknikken at halogensilanmonomerer reagerer med ammoniakk og de fleste organiske forbindelser som inneholder en primær eller sekundær aminogruppe; under dannelse av en mengde forskjellige silazaner. Reaksjon mellom trimetylklor-silan og ammoniakk gir f.eks. heksametyldisilazan som er en sila-zanmonomer, mens dimetyldiklorsilan og ammoniakk gir dimetylcyk-liske silazaner. Disse to reaksjoner utgjør sannsynligvis meste-parten av den kommersielle anvendelse innen silazankjemien.
Silazaner i alminnelighet har i mange år bare vært av aka-demisk interesse-og en lang rekke slike silazaner, herunder mono-merer, oligomerer, cykliske forbindelser og til og med harpikser med lav molekylvekt og lineære polymerer er blitt fremstilt ved en rekke fremgangsmåter. For eksempel beskriver L.W. Breed et al i The Journal of Organic Chemistry, 27, 1114 (1962), dannelsen av silazaner ved polymerisering av sterisk hindrede silazanoligome-rer, mens det i Journal of Polymer Science, A 2 45 (1964) er angitt at cykliske trimere og tetramere silazaner krakkes termisk ved hjelp av katalysatorer for å gi lineære polymerer.
I motsetning til dette er væsker, gummilignende polymerer
og harpikser fremstilt av CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2 og overskudd av ammoniakk blitt rapportert av Kruger et al. i The Journal of Polymer Science, A 2 3179 (1964) og av Redl, Silazanpolymer, ARPA-19, Advanced Research Projects Agency, oktober 1965.
Patentlitteraturen inneholder også beskrivelser av fremstilling av silazaner. US patentskrift 2 564 674 beskriver fremstilling av lineære silazanpolymerer med lav molekylvekt ved omsetning mellom halogensilaner og et overskudd av ammoniakk i en oppløs-ningsmiddeloppløsning. US patentskrift 3 809 713 beskriver et lignende reaksjonsskjema med den ytterligere modifikasjon at det som biprodukt oppnådde faste ammohiumhalogenid fjernes ved hjelp av etendiamin.
I US patentskriftene 3 853 567 og 3 892 583 er det angitt at blandinger av CH3SiCl3 og (CH3)2SiCl2 kan behandles med ammoniakk eller orgahoaminer under dannelse av materialer som kan pyrolyseres til SiC/Si-^N^-keramisk materiale.
Innenfor en annen sektor av den kjente teknikk har anven-delsen av disilaner til fremstilling av silazanpolymerer vært begrenset til fremstilling av materialer med relativt lav molekylvekt. Ifølge et eksempel - Wannagat et al., Ang. Chem. 75 (7) 345 (1963) - beskrives reaksjonen mellom tetrametyldiklordi-silan og gassformet ammoniakk som gir et seksleddet cyklisk silazan, ' {(CH3)2SiSi(CH3)2NH>2 istedenfor en forventet lineær silazanpolymer, og Hengge et al., Montash. Chem. 1011(2) 325 (1970) har fremstilt dimetylaminosubstituerte blandinger av disilaner av dimetylamin og den klorholdige disilanblanding som oppnås ved den såkalte direkteprosess til fremstilling av klorsilaner.
Man hår også nylig vist at disilazaner og organoklordisila-ner ved oppvarmning til forhøyet temperatur gir anvendelige silazanpolymerer .
Man har nylig oppdaget samreaksjonen mellom klorholdige monosilaner og disilazaner, hvorved der fås anvendelige silazanpolymerer med høy molekylvekt.
Den foreliggende oppfinnelse angår en ny klasse av silazanpolymerer som er fremstilt av klorholdige monosilaner og disilazaner. Spesielt behandles visse spesielle klorholdige monosilaner eller en spesifisert blanding av klorholdige monosilaner med et som nitrogenkilde tjenende disilazan i tilstrekkelig mengde til å reagere med alt klor i de klorholdige monosilaner. Dette er normalt en ekvimolær mengde disilazan basert på klorinnholdet i monosilanet eller blandingen av monosilaner. I den foreliggende beskrivelse betyr monosilaner R n SiCl4, -n, hvor R og n er som angitt nedenfor. Uten at man binder seg til noen teori, synes det å være sannsynlig at følgende reaksjon finner sted når blandingen oppvarmes,, vanligvis i fravær av bppløsningsmiddel og i hovedsakelig, vannfri atmosfære:
Reaksjonen følges av dannelse av R'3SiCl som fjernes ved destillering etter hvert som reaksjonen skrider frem. Når reaksjons-blandingens temperatur økes, begynner kondensasjonsreaksjoner å finne sted, noe som medfører at et silazan med høyere molekylvekt og (R'3Si) 2NH dannes. (R' Si)2NH destilleres også fra reaksjonen etter hvert som det dannes.
2 b Si-NHSiR'3 -+ e SiNHSi a + (R^Si^NH
Når der oppnås høyere temperaturer, finner der sted en høyere grad av tverrbinding, og eventuelt gjenværende R'3SiNH-som finnes tilbake i polymeren, tjener som endeblokkerende gruppe. Denne fremgangsmåte gjør det mulig å stanse reaksjonen i hvert punkt for å skaffe nesten enhver ønsket viskositet. Silazanpolymerene varierer fysikalsk fra væsker via høyviskøse væsker til harde, glassaktige materialer. Materialene er derfor meget lette å håndtere. De er hovedsakelig hydrolytisk stabile.
Oppfinnelsen går således ut på en fremgangsmåte til fremstilling av en R'3SiNH-holdig silazanpolymer som består i at
et organoklorsilan eller en blanding av organoklorsilaner med den generelle formel
R SiCl.
n 4-n
i en inert, hovedsakelig vannfri atmosfære bringes i berøring og til å reagere med et disilazan med den generelle formel
(R'3Si)2NH
ved en temperatur i området 25 - 300°C, samtidig som flyktige biprodukter avdestilleres, idet R betegner vinyl, alkyl med 1-3 karbonatomer eller fenyl, R<*> betegner vinyl, hydrogen, alkyl med 1-3 karbonatomer eller fenyl og n har verdien 1 eller 2. ;Der benyttes fortrinnsvis et organoklorsilan eller en blanding av organoklorsilaner hvor antall diorganosubstituerte siliciumatomer ikke overstiger antall monoorganosubstituerte siliciumatomer. ;Oppfinnelsen går også ut på en anvendelse av de resul-terende silazanpolymerer til fremstilling av et keramisk materiale som angitt i krav 3 eller 4. ;Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir nye produkter ;som er en forbedring av teknikkens stand, idet der kan frem-stilles i alt vesentlig hydrolytisk stabile silazanpolymerer som lett kan håndteres. Silazanpolymerene fører til en forbedring av teknikken for fremstilling av siliciumkarbid og siliciumkarbid-keramiske materialer. Polymerene kan.også anvendes som bindemiddel i keramiske materialer. ;Ifølge oppfinnelsen bringes disilazaner til å reagere med organoklormonosilaner eller blandinger av slike silaner i en inert, hovedsakelig vannfri atmosfære, hvoretter den oppnådde silazanpolymer brennes for fremstilling av silicumkarbid eller siliciumkarbidholdig, keramisk materiale. ;Organoklormonosilanene ifølge oppfinnelsen er slike med den generelle formel ;R SiCl. ;n 4-n ;I denne formel betegner R vinyl eller en alkylgruppe med 1-3 karbonatomer eller en fenylgruppe. De grupper som anses å være anvendelige ifølge bppfinnelsen,er således metyl, etyl, propyl, vinyl og fenyl. Gruppene R kan ifølge oppfinnelsen alle være like eller de kan være ulike. Organoklormonosilanene er anvendelige kjemikalier som finnes tilgjengelig i håndelen,og noen beskrivelse av deres fremstilling torde derfor ikke være nødvendig i denne forbindelse. Når symbolene 0, Me, Et og Vi benyttes, betegner ;de henholdsvis fenyl, metyl, etyl og vinyl. ;Verdien av n er ifølge oppfinnelsen 1 eller 2. I henhold til oppfinnelsen kan der derfor anvendes silaner som er substi-tuert med en eneste organisk gruppe, f.eks. CH3SiCl3, CgH5SiCl3, CH2=CHSiCl3, CH3CH2SiCl3 og CH3(CH2)2SiCl3rog silaner som er sub-stituert med to organiske grupper, f.eks. (CH3)2SiCl2, (C2H5)2SiCl2 og (CH2=CH)(CH3)SiCl2, samt blandinger av slike silaner, f.eks. CH3SiCl3 og (CH3)2SiCl2. ;I henhold til en side ved oppfinnelsen er det når visse organoklorsilan-blandinger anvendes, nødvendig at antall enheter av diorganosubstituerte siliciumatomer ikke overstiger antall enheter monoorganosubstituerte siliciumatomer. Selv om silazanpolymerer kan dannes som reaksjonskomponenter i hvilke de diorganosubstituerte enheter overstiger antall monoorganosubstituerte enheter, har det vist seg at disse polymerer har betydelig mindre ønskelige egenskaper pga. lav viskositet. De får også dårligere ;fysikalske egenskaper etter brenning. ;Den annen reaksjonskomponent ifølge oppfinnelsen er et disilazan med den generelle formel (R'3Si)2NH. R<*> betegner i denne formel vinyl, hydrogen, alkyl med 1-3 karbonatomer eller fenyl. R<1> betegner derfor i henhold til oppfinnelsen hydrogen, metyl, etyl, propyl, vinyl eller fenyl. Som angitt ovenfor kan formlene R<1> i denne formel være like eller ulike. Eksempler på forbindelser som omfattes av oppfinnelsen er {(CH^SiljNH, {C6H5(CH3)2Si>2NH, {(C6H5)2CH3Si}2NH, {CH2=CH(CH3)2Si}2NH, {CH2=CH(CH3)C6H5Si}2NH, {CH2=CH(CgH5) 2Si>2NH, {CH2=CH (C^) 2Si>2NH, {H(CH3) 2Si}NH og ' {CH2=CH (CgH5) C^Si}2NH.
Disse reaksjonskomponenter føres sammen i en inert, hovedsakelig, vannfri atmosfære. Hva som i denne forbindelse menes med "inerty er at reaksjonen utføres under inert gass som f.eks. argon eller nitrogen eller helium. Det som menes med "hovedsakelig vannfri" er at reaksjonen hensiktsmessig skal utføres i en abso-lutt vannfri atmosfære hvor imidlertid små mengder fuktighet kan tolereres.
Når reaksjonskomponentene bringes i berøring med hverandre, begynner reaksjonen under dannelse av en aminoforbindelsé som mellomprodukt. Etter oppvarmning dannes ytterligere aminofor-bindelser^og etter fortsatt oppvarmning destilleres R'3SiCl fra reaksjonsblandingen og en silylsilazanpolymer dannes. Den rekke-følge som materialene tilsettes i, synes ikke å være kritisk. Når temperaturen blir høyere, finner der sted ytterligere kondensa-sjon og tverrbinding, samtidig som gjenværende R'3Si- som ikkeavde-stilleres fra blandingen, fungerer som et kjedestoppende middel. Denne regulering gjør det mulig å stanse reaksjonen på ethvert punkt for fremstilling av nesten enhver ønsket viskositet. Et egnet temperaturområde for denne reaksjon er 25 - 300°C. Et fo-retrukket temperaturområde for reaksjonen er 125 - 300°C. Den tid reaksjonen krever, beror på temperaturen og den viskositet man ønsker å oppnå.
Med "flyktige produkter" menes destillerbare produkter som fås som biprodukter, og som dannes ved de ovenfor angitte reaksjoner. Eksempler på disse materialer er (CH3)3SiCl,
(<CH>2<=>)(CgH5)2SiCl, CH3(C6H5)2<S>iCl, (CH3)2CgH5SiCl og (CH2=CH)(CH3)2SiCl. Disse materialer krever undertiden anvendelse av vakuum og varme for å kunne fjernes fra reaksjonsblan-
dingen.
Silazanpolymerene er deretter hovedsakelig klare for anvendelse. Silazanpolymerene pyrolyseres i en inert atmosfære eller vakuum ved en temperatur på minst 750°C, hvorved der fås et siliciumkarbidholdig materiale. Hvis polymeren har en tilstrekkelig viskositet, kan den først formes (f.eks. til en ekstru-dert fiber) og deretter pyrolyseres til en siliciumkarbidholdig fiber, eller silazanpolymerene kan forsynes med fyllmiddel av keramisk type (hvis det er ønskelig) og deretter brennes ved minst 750°C for fremstilling av siliciumkarbidholdige keramiske materialer eller keramiske gjenstander som inneholder siliciumkarbidholdig keramisk materiale.
Når blandinger av organoklorsilaner skal anvendes, er det best om silanene blandes innen de bringes i berøring og reagerer med disilazanene.
Som angitt ovenfor kan en del av de oppnådde polymerer ekstruderes til forskjellig form som f.eks. fiber. Det har vist seg at de polymerer ifølge oppfinnelsen som kan håndteres på en slik måte at de kan ekstruderes eller formes, er de polymerer hvor antall diorganosubstituerte siliciumatomer ikke overstiger antall monoorganosubstituerte siliciumatomer.
Som angitt ovenfor kan polymerene ifølge oppfinnelsen anvendes både med og uten tilsetning av fyllmidler, alt etter an-vendelsen. Således omfatter oppfinnelsen belegning av et substrat med polymerer med og uten tilsetning av fyllmidler og oppvarmning av substratet for fremstilling av gjenstander belagt med en siliciumkarbidholdig keramikk. Fyllmidler og hjelpemid-ler kan males i et trevalseverk rett og slett ved at silazanpolymeren ifølge oppfinnelsen blandes med fyllmidlene og føres gjen-nom valseverket flere ganger. Alternativt kan polymerene anbrin-ges i oppløsningsmidler og fyllmidlene og hjelpemidlene tilsettes, idet oppløsningsmiddelet etter blanding kan fjernes for å gi den med fyllmiddel blandede polymer.
Belegningen kan utføres på vanlig måte. De anvendte mid-ler avhenger av den anvendte polymer og substratet og den på-tenkte anvendelse. Disse materialer kan således strykes, rulles, dyppes eller sprøytes. Når polymeren er blandet med fyllmiddel, er det under tiden nødvendig å påføre den på substratet ved hjelp av en murerskje eller et brett.
Når polymerene overføres til keramisk tilstand, finner dette sted ved pyrolysering av polymeren til en temperatur på minst 750°C i inert atmosfære eller vakuum.
Forsøk på å pyrolysere ved eller over 750 C uten en inert atmosfære fører til uønskede sidereaksjoner, og man bør derfor nøye påse at fuktighet og andre potensielle reaksjonskomponenter utelukkes.
Oppfinnelsen vil i det etterfølgende bli nærmere beskrevet ved hjelp av eksempler.
I de etterfølgende eksempler anvendes følgende analytiske metoder: Termogravimetrisk analyse (TGA) ble utført på et TGA-in-strument av typen Netzsch STA 429 (2400°C) fremstilt av Netzsch Instruments, Selb, Vest-Tyskland. Prøvestørrelsen var gjennomsnittlig 11 mg, programhastigheten 10°C/min og gasstrømhastig-heten 200 cm<3>/min. Skalainnstillingen var 20°C/cm ± 0,2 C/cm.
Differensialtermisk analyse (DTA) ble utført på Netzsch-instrumentet med prøver på gjennomsnittlig 13,5 mg, en strøm-ningshastighet på 200 cm^/min, en programhastighet på 10°C/min og en skalainnstilling på 20°C/cm ± 0,2°C/cm.
Prosent silicium ble fastlagt ved hjelp av en smelteteknikk som besto i å omdanne siliciummaterialet til oppløselige former for silicium, hvoretter det oppløselige materiale ble kvantitativt bestemt som totalt silicium ved atomabsorpsjonsspektrometri. Oppløsningen fant sted ved veiing av prøven i et smeltebeger av Parr-typen (ca. 0,3 g), tilsetning av 15,0 g Na-peroksyd, oppvarmning i ca. 90 s og avkjøling i kaldt vann. Materialet ble anbragt i et nikkelbeger som inneholdt 150 - 200 ml destillert vann. 55 ml eddiksyre av reagenskvalitet ble tilsatt og deretter ble der spedd med vann til et volum på 500 ml.
Prosent klor (restklor) ble fastlagt ved^spalting med Na-peroksyd og titrering med sølvnitrat. Sammensmeltning av halo-genidene med natriumperoksyd ble etterfulgt av potensiometrisk titrering med standardsølvnitrat ved veiing av en prøve i en ge-leringskapsel, anbringelse av ca. 1,5 g Na202, ca. 0,7 g KNO^ og ca. 0,15 g sukker i et rent, tørt reaksjonsbeger og nedføring av kapselen i blandingen. Begeret ble fylt med Na202 og anbragt i et reaksjonskar. Det ble oppvarmet i 1 - 1,5 min og avkjølt i kaldt vann. Begeret og beholderen ble vasket og vaskevæskene samlet opp. Vaskevæskene ble oppvarmet for oppløsning av even-tuell fast substans. 15 ml kald 1:1 50 prosents vannholdig H2S04 ble tilsatt og fikk stå i 15 - 20 s, Denne oppløsning ble ble nøytralisert med ytterligere H2S04 og titrert.
Karbon og hydrogen ble bestemt ved mikroforbrenning ved veining av en prøve på 10 - 20 mg i et mikroplatinaskip og be-handling av prøven i et forbrenningsapparat av typen A. H. Thomas, katalognummer 6447-E, Philadelphia, Pa. USA.
Materialene i disse eksempler ble brent i en vannkjølt gra-fittoppvarmet ovn 1000A av modell 1000.3060-FP-12 fra Astro Indu-stries under argon.
Derivatiseringsgasskromatografi er en analyse hvor polymeren behandles med tetraetoksysilan (EOS) og KOH for fremstilling
av organoetoksysilanderivater av de enkelte polymerenheter. Gasskromatografi benyttes deretter for fastlegning av innholdet av og de relative forhold mellom de forskjellige enheter som foreligger i blandingen. Denne prosedyre ble utført ved oppveining av ca. 0,3 g av polymerprøven i en kolbe med rund bunn og et innhold på 50 ml. 8,0 mg Si(OC2Hg)4 ble tilsatt denne kolbe. En pellet av KOH ble tilsatt og kolben oppvarmet for å sette i gang reaksjonen, hvoretter der ble oppvarmet under tilbakeløp i mellom 45 minutter og 1 time. Ytterligere 2,0 ml Si(<OC>2H5)4 ble tilsatt, hvoretter ca. h teskje pulverisert C02 ble tilsatt for nøytrali-sering av KOH. Prøven ble sentrifugert for separering av fasene. Silanskiktet ble deretter analysert ved hjelp av gasskromatografi som var blitt standardisert.
I de nedenfor nevnte utførte reaksjoner var reaksjonsappa-raturet hovedsakelig det samme i alle tilfeller og besto av en glasskolbe med rund bunn og et volum på 500 ml, forsynt med mekanisk rører, gassinnløpsrør, destillasjonsapparat og et termoelement til registrering av temperaturen. Destillasjonsapparatet var utstyrt for å benytte vakuum hvis nødvendig.
EKSEMPEL 1
37,7 g.metyltriklorsilan (0,25 mol), 97,0 g dimetyldiklorsilan (0,75 mol) og 364,4 g (2,3 mol) '{(CH3)3Si}2NH ble tilsatt et apparat av den ovenfor angitte type. Denne kombinasjon ble oppvarmet i argonatmosfære til 300°C. Destillering begynte når kolbetemperaturen nådde 93°C. Ved 200°C hadde kolbens innhold fått en klar orange farge. Kolben ble holdt på 300°C i ca. 10
min. Materialet ble overført til en glasskolbe og holdt under argon under kjøling til værelsetemperatur. Resultatet var et brunt, klebrig materiale som etter avkjøling til værelsetemperatur var gummilignende. Utbyttet av polymer var 27,9% av den teoretiske verdi. TGA 1000°C i argon viste et utbytte på 36% keramikk. DTA 500°C i argon viste ingen overganger. DTA 500°C i luft viste en eksoterm ved 245°C. Prosent Si var 42,8, og in-frarød analyse viste -NH-, NH4C1, SiMe og SiNSi. Astrobrenning fra værelsetemperatur til 1200°C gav et utbytte på 33,5% keramikk. 1200 - 1600°C gav et utbytte på 82,5%. EOS-derivatisering viste 4% Me3Si, 21% Me2Si og 39% MeSi. Fibre kunne ikke trekkes fra dette materiale.
EKSEMPEL 2
30,8 g (0,21 mol) metyltriklorsilan, 106,2 g. (0,82 mol)
(CH3)2SiCl2 og 355,5 g (2,2 mol) {(CH3)3Si}2NH ble blandet og oppvarmet i en reaksjonskolbe utstyrt som angitt ovenfor. Kolben ble oppvarmet under en strøm av argongass samtidig som destillat ble fjernet fra 95°C. Fargen av kolbeinnholdet skiftet gradvis fra klar til gul til brun. Kolben ble oppvarmet til 300°C og holdt på denne temperatur i 15 min. Kolben fikk kjølne i en pe-riode på 16 timer under argon. Som resultat ble der oppnådd en mørkebrun væske. TGA ved 1000°C i argon gav 10% av et keramisk materiale.
EKSEMPEL 3
Følgende bestanddeler ble omsatt i en kolbe utstyrt som angitt ovenfor
Disse materialer ble oppvarmet sammen til 300 C i argonatmosfære og holdt her i 15 min. Materialet ble deretter avkjølt under argon, hvorved der ble oppnådd 39,2 g av et meget hardt, gult materiale. Det prosentuelle polymerutbytte var 56,5%. TGA ved 1000°C i argon gav et utbytte på 41% av keramisk materiale. DTA ved 500°Ci argon viste ingen overgang. DTA i luft ved 500°C viste en eksoterm ved 220°C. Prosent Si var 42,4. Infrarød analyse viste forekomst av -NH-, SiCH3, Si-N-Si. Materialet ble brent i en Astro-ovn fra værelsetemperatur til 1200 C, hvorved der ble oppnådd et utbytte på 37,3% siliciumkarbid. Ved brenning fra 1200 - 1800°C ble der oppnådd et utbytte på 84,9% av siliciumkarbid. EOS-derivatisering av polymeren viste forekomst av 0,12%
(<CH>3)3Si-, 10,5% (CH3)2Si= og 53% CH3Si=.
EKSEMPEL 4
Følgende bestanddeler ble anbragt sammen i en reaks jonskolbe som var utstyrt som angitt ovenfor.
Disse materialer ble oppvarmet til 275 C under argonatmosfære og holdt på denne temperatur i en time. Materialet ble av-kjølt til værelsetemperatur under argon, hvorved der ble oppnådd 54,6 g av en hard, skjør, gul polymer. Polymerutbyttet var 63,6%. TGA ved 1000°C i argon gav et utbytte på 51% av keramisk materiale. DTA ved 500°C i argon viste ingen overganger. DTA ved 500°C i luft viste en eksoterm til 200°C. Prosent Si var 2,0. Infrarød analyse viste forekomst av -NH-, NH4C1, SiCH3, Si-N-Si. Ved brenning i en Astro-ovn fra værelsetemperatur til 1200°C
ble der oppnådd et utbytte på 44,9% av et keramisk materiale.
Ved brenning fra 1200 - 1600°C ble der oppnådd et utbytte av keramisk materiale på 75,8%. EOS-derivatisering viste 7,2%
(CH3)3Si-, 7,3% (CH3)2Si og 61% CH3Sis.
EKSEMPEL 5-18
Flere reaksjoner ble utført i disse eksempler for å belyse de forskjellige klorsilaner som her kan anvendes. Reaksjonene ble utført i en reaksjonskolbe som var utstyrt som angitt ovenfor og i det tidsrom og ved den temperatur som er angitt i tabell I. Resultatet av reaksjonene er også i angitt i tabell I sammen visse brenningsegenskaper.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en R'^SiNH-holdig sila-zanpolymér, karakterisert ved at et organoklorsilan eller en blanding av organoklorsilaner med den generelle formel
R SiCl.
n 4-n
i en inert, hovedsakelig vannfri atmosfære bringes i berøring og til å reagere med et disilazan med den generelle formel
(R'3Si)2NH
ved en temperatur i området 25 - 300°C samtidig som flyktige biprodukter avdestilleres, idet R betegner vinyl, alkyl med 1-3 karbonatomer eller fenyl, R' betegner vinyl, hydrogen, alkyl med 1-3 karbonatomer eller fenyl og n har verdien 1 eller 2.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der benyttes et organoklorsilan eller en blanding av organoklorsilaner hvor antall diorganosubstituerte siliciumatomer ikke overstiger antall monoorganosubstituerte siliciumatomer.
3. Anvendelse av en silazanpolymer fremstilt ved en fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2 til fremstilling av et siliciumkarbidholdig, keramisk materiale, eventuelt belagt på et substrat, idet silazanpolymeren oppvarmes i inert atmosfære eller vakuum til en temperatur på minst 750°C inntil den omdannes til et siliciumkarbidholdig, keramisk materiale, eventuelt i form av et belegg på substratet.
4. Anvendelse som angitt i krav 3 av en silazanpolymer blandet med minst ett vanlig keramisk fyllstoff.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/236,366 US4312970A (en) | 1981-02-20 | 1981-02-20 | Silazane polymers from {R'3 Si}2 NH and organochlorosilanes |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO820517L NO820517L (no) | 1982-08-23 |
| NO158139B true NO158139B (no) | 1988-04-11 |
| NO158139C NO158139C (no) | 1988-07-20 |
Family
ID=22889189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO820517A NO158139C (no) | 1981-02-20 | 1982-02-19 | Fremgangsmaate til fremstilling av en silazanpolymer og anvendelse av denne. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4312970A (no) |
| JP (1) | JPS57139124A (no) |
| KR (1) | KR840001711B1 (no) |
| AU (1) | AU538466B2 (no) |
| BE (1) | BE888787A (no) |
| CA (1) | CA1168419A (no) |
| DE (1) | DE3128645A1 (no) |
| DK (1) | DK286881A (no) |
| FI (1) | FI68257C (no) |
| FR (1) | FR2500460A1 (no) |
| GB (1) | GB2093470B (no) |
| IT (1) | IT1136595B (no) |
| NL (1) | NL8101940A (no) |
| NO (1) | NO158139C (no) |
| SE (1) | SE446452B (no) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612383A (en) * | 1985-04-26 | 1986-09-16 | S R I International | Method of producing polysilazanes |
| US4788309A (en) | 1985-04-26 | 1988-11-29 | Sri International | Method of forming compounds having Si-N groups and resulting products |
| US4395460A (en) * | 1981-09-21 | 1983-07-26 | Dow Corning Corporation | Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom |
| GB2119777B (en) * | 1982-01-21 | 1985-07-10 | Nippon Carbon Co Ltd | Process for the preparation of sintered bodies |
| US4783516A (en) * | 1983-03-31 | 1988-11-08 | Union Carbide Corporation | Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide |
| US4540803A (en) * | 1983-11-28 | 1985-09-10 | Dow Corning Corporation | Hydrosilazane polymers from [R3 Si]2 NH and HSiCl3 |
| US4543344A (en) * | 1983-11-28 | 1985-09-24 | Dow Corning Corporation | Silicon nitride-containing ceramic material prepared by pyrolysis of hydrosilazane polymers from (R3 Si)2 NH and HSiCl3 |
| US4535007A (en) * | 1984-07-02 | 1985-08-13 | Dow Corning Corporation | Silicon nitride-containing ceramics |
| CA1241972A (en) * | 1984-09-11 | 1988-09-13 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4668642A (en) * | 1984-09-11 | 1987-05-26 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4666872A (en) * | 1984-09-21 | 1987-05-19 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4757035A (en) * | 1984-09-21 | 1988-07-12 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials with increased crystallinity from silazane polymers |
| FR2577933B1 (fr) * | 1985-02-27 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Rech | Procede de preparation d'organopolysilazanes et d'organopoly(disilyl)silazanes de tenue thermique amelioree et son utilisation notamment comme precurseur de ceramique |
| US5008422A (en) * | 1985-04-26 | 1991-04-16 | Sri International | Polysilazanes and related compositions, processes and uses |
| EP0206449A3 (en) * | 1985-06-24 | 1987-06-24 | Dow Corning Corporation | A process for preparing ceramic materials |
| US4645807A (en) * | 1985-07-18 | 1987-02-24 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers for SiC and Si3 N4 /SiC systems |
| US4650837A (en) * | 1985-09-30 | 1987-03-17 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for converting Si-H containing polycarbosilanes to new and useful preceramic polymers and ceramic materials |
| US4719273A (en) * | 1985-09-04 | 1988-01-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers containing silicon |
| US4639501A (en) * | 1985-09-04 | 1987-01-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for forming new preceramic polymers containing silicon |
| US4789507A (en) * | 1985-10-28 | 1988-12-06 | Hoechst Celanese Corporation | Production of preceramic and ceramic fibers from friable, thermally sensitive organosilicon preceramic polymers |
| FR2590580B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-05-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de traitement catalytique d'un polysilazane comportant en moyenne au moins deux groupes hydrocarbone a insaturation aliphatique par molecule |
| FR2590584B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-03-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation, en deux etapes, de reticulats d'organopolysilazanes de tenue thermique amelioree pouvant servir notamment comme precurseur ceramique |
| US5503817A (en) * | 1986-01-16 | 1996-04-02 | Hoechst Celanese Corp. | Curing of preceramic articles with gaseous hydrogen halide |
| US4705837A (en) * | 1986-04-08 | 1987-11-10 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for converting Si-H containing polysiloxanes to new and useful preceramic polymers and ceramic materials |
| US4863799A (en) * | 1986-05-22 | 1989-09-05 | Hoechst Celanese Corp. | Sheath core spun organosilicon preceramic fibers and processes for production |
| JPS62290730A (ja) * | 1986-06-10 | 1987-12-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| JPS636113A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-12 | Chisso Corp | 無機繊維の製造方法 |
| US4746480A (en) * | 1986-08-11 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Process for providing a protective oxide coating on ceramic fibers |
| US4720532A (en) * | 1986-08-22 | 1988-01-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Organopolysilazane precursors to silicon nitride-rich mixed SiC/Si3 N4 |
| US4816497A (en) * | 1986-09-08 | 1989-03-28 | The Dow Corning Corporation | Infusible preceramic silazane polymers via ultraviolet irradiation |
| US4869854A (en) * | 1986-10-31 | 1989-09-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for manufacturing organic silazane polymers and ceramics therefrom |
| US4742143A (en) * | 1986-11-04 | 1988-05-03 | Dow Corning Corporation | Preceramic polymers derived from cyclic silazanes, and halosilanes and a method for their preparation |
| US4756977A (en) * | 1986-12-03 | 1988-07-12 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramics from hydrogen silsesquioxane |
| US4822697A (en) * | 1986-12-03 | 1989-04-18 | Dow Corning Corporation | Platinum and rhodium catalysis of low temperature formation multilayer ceramics |
| US4826733A (en) * | 1986-12-03 | 1989-05-02 | Dow Corning Corporation | Sin-containing coatings for electronic devices |
| US4911992A (en) * | 1986-12-04 | 1990-03-27 | Dow Corning Corporation | Platinum or rhodium catalyzed multilayer ceramic coatings from hydrogen silsesquioxane resin and metal oxides |
| US4753855A (en) * | 1986-12-04 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramic coatings from metal oxides for protection of electronic devices |
| US4749631B1 (en) * | 1986-12-04 | 1993-03-23 | Multilayer ceramics from silicate esters | |
| US4962175A (en) * | 1986-12-22 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Alkylpoly (polysilyl) azane preceramic polymers |
| US4753856A (en) * | 1987-01-02 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramic coatings from silicate esters and metal oxides |
| JPS63210133A (ja) * | 1987-02-25 | 1988-08-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| US4774312A (en) * | 1987-06-08 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Polydisilacyclobutasilazanes |
| US4835238A (en) * | 1987-06-08 | 1989-05-30 | Dow Corning Corporation | Polysilacyclobutasilazanes |
| US4810443A (en) * | 1987-07-02 | 1989-03-07 | Dow Corning Coporation | Method for forming filaments from a resin |
| US4847027A (en) * | 1987-07-06 | 1989-07-11 | Dow Corning Corporation | Infusible preceramic polymers via nitric oxide treatment |
| US4798701A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-17 | International Business Machines Corporation | Method of synthesizing amorphous group IIIA-group VA compounds |
| US4800221A (en) * | 1987-08-25 | 1989-01-24 | Dow Corning Corporation | Silicon carbide preceramic polymers |
| US5176941A (en) * | 1987-11-07 | 1993-01-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process of producing a ceramic/fiber composite using a molten polysilazone |
| US5084423A (en) * | 1987-11-07 | 1992-01-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polysilazanes, process for the preparation thereof, silicon, nitride-containing ceramic materials which can be prepared therefrom, and the preparation thereof |
| US4772516A (en) * | 1987-11-09 | 1988-09-20 | Mahone Louis G | Stable methylpolydisilylazane polymers |
| JPH01153730A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| US4929742A (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Silane modified polysilacyclobutasilazanes |
| US5070116A (en) * | 1989-06-02 | 1991-12-03 | Massachusetts Institute Of Technology | Preceramic organosilicon-metal carbonyl polymers |
| US5547623A (en) * | 1989-08-21 | 1996-08-20 | Dow Corning Corporation | Method for continuous spinning and pyrolysis of ceramic filaments from a resin |
| JPH0662776B2 (ja) * | 1989-08-24 | 1994-08-17 | 信越化学工業株式会社 | ポリチタノカルボシラザン重合体及び該重合体を用いたセラミックスの製造方法 |
| FR2652081A1 (fr) * | 1989-09-21 | 1991-03-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'un composite si3n4-sic. |
| US5171736A (en) * | 1989-10-16 | 1992-12-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Preceramic organosilicon-boron polymers |
| JPH03190933A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-08-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法及び該重合体を用いたセラミックスの製造方法 |
| US5545687A (en) * | 1990-02-21 | 1996-08-13 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density boron carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5051215A (en) * | 1990-03-21 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Curing preceramic polymers by exposure to nitrogen dioxide |
| US5783139A (en) * | 1990-04-18 | 1998-07-21 | Curran; Dennis John Gerard | Ceramic materials |
| US5292830A (en) * | 1991-06-20 | 1994-03-08 | Tonen Corporation | Thermosetting copolymers, silicon carbide-based fiber and processes for producing same |
| US5204380A (en) * | 1991-08-29 | 1993-04-20 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of silicon carbide ceramics from the modification of an Si-H containing polysilane |
| US6146559A (en) | 1994-07-28 | 2000-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5449646A (en) | 1994-07-29 | 1995-09-12 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density zirconium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| CA2154216A1 (en) | 1994-08-01 | 1996-02-02 | Gregg Alan Zank | Preparation of high density zirconium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5447893A (en) | 1994-08-01 | 1995-09-05 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| WO2000077575A1 (en) * | 1999-06-10 | 2000-12-21 | Alliedsignal Inc. | Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography |
| US6368400B1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-04-09 | Honeywell International | Absorbing compounds for spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography |
| US8053159B2 (en) | 2003-11-18 | 2011-11-08 | Honeywell International Inc. | Antireflective coatings for via fill and photolithography applications and methods of preparation thereof |
| JPWO2008081883A1 (ja) | 2006-12-28 | 2010-04-30 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多孔性ケイ素含有炭素系複合材料並びにそれからなる電極及び電池 |
| US8642246B2 (en) * | 2007-02-26 | 2014-02-04 | Honeywell International Inc. | Compositions, coatings and films for tri-layer patterning applications and methods of preparation thereof |
| WO2008123311A1 (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-16 | Tokyo Institute Of Technology | 二次電池用正極材料の製造方法 |
| EP2241586A4 (en) | 2008-01-30 | 2012-08-15 | Dow Corning Toray Co Ltd | SILICULAR PARTICLES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF; ORGANIC POLYMERIC COMPOSITION, CERAMIC MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| US8450231B2 (en) * | 2008-04-30 | 2013-05-28 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Silicon-containing particles, method for manufacturing thereof, oil composition, ceramic material, and method for manufacturing thereof |
| US8557877B2 (en) | 2009-06-10 | 2013-10-15 | Honeywell International Inc. | Anti-reflective coatings for optically transparent substrates |
| KR20120055565A (ko) | 2009-07-31 | 2012-05-31 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 전극활물질，전극 및 축전 디바이스 |
| US20120121982A1 (en) | 2009-07-31 | 2012-05-17 | Yukinari Harimoto | Electrode Active Material, Electrode, And Electricity Storage Device |
| JP2012178224A (ja) | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | 表面炭素被覆ケイ素含有炭素系複合材料の製造方法 |
| US8864898B2 (en) | 2011-05-31 | 2014-10-21 | Honeywell International Inc. | Coating formulations for optical elements |
| JP2013157221A (ja) | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Dow Corning Toray Co Ltd | ケイ素含有炭素系複合材料 |
| WO2016167892A1 (en) | 2015-04-13 | 2016-10-20 | Honeywell International Inc. | Polysiloxane formulations and coatings for optoelectronic applications |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2564674A (en) * | 1947-08-07 | 1951-08-21 | Nicholas D Cheronis | Preparation of organic silicon compounds |
| US3146250A (en) * | 1961-10-11 | 1964-08-25 | Dow Corning | Nitrogen-containing cyclic silanes, their preparation and hydrolysis |
| IL22431A (en) * | 1964-11-12 | 1968-11-27 | Fuchs J | Process for the production of disilazanes and the products obtained by this method |
| US3553242A (en) * | 1968-04-26 | 1971-01-05 | Monsanto Co | Process for preparing 1,3-disilyl-1,3,2,4-diazadisiletidines |
| US3755397A (en) * | 1971-06-01 | 1973-08-28 | Dow Corning | Silylating agent |
| DE2218960A1 (de) * | 1972-04-19 | 1973-11-08 | Bayer Ag | Formkoerper aus mogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer erstellung |
| DE2243527A1 (de) * | 1972-09-05 | 1974-04-18 | Bayer Ag | Formkoerper aus homogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer herstellung |
| US3809713A (en) * | 1973-03-01 | 1974-05-07 | Union Carbide Corp | Process for producing silazane compounds |
| JPS52112700A (en) * | 1976-02-28 | 1977-09-21 | Tohoku Daigaku Kinzoku Zairyo | Amorphous organopolysilicone composite for preparing silicone carbide |
-
1981
- 1981-02-20 US US06/236,366 patent/US4312970A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-07 GB GB8110908A patent/GB2093470B/en not_active Expired
- 1981-04-07 CA CA000374869A patent/CA1168419A/en not_active Expired
- 1981-04-10 AU AU69401/81A patent/AU538466B2/en not_active Ceased
- 1981-04-21 NL NL8101940A patent/NL8101940A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-21 KR KR1019810001356A patent/KR840001711B1/ko active
- 1981-05-04 IT IT21495/81A patent/IT1136595B/it active
- 1981-05-07 JP JP56068859A patent/JPS57139124A/ja active Granted
- 1981-05-13 BE BE0/204772A patent/BE888787A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-05-15 FR FR8109792A patent/FR2500460A1/fr active Granted
- 1981-06-24 SE SE8103955A patent/SE446452B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-06-29 DK DK286881A patent/DK286881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-30 FI FI812045A patent/FI68257C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-07-20 DE DE19813128645 patent/DE3128645A1/de active Granted
-
1982
- 1982-02-19 NO NO820517A patent/NO158139C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2500460B1 (no) | 1984-02-17 |
| US4312970A (en) | 1982-01-26 |
| KR840001711B1 (ko) | 1984-10-16 |
| NL8101940A (nl) | 1982-09-16 |
| SE446452B (sv) | 1986-09-15 |
| NO158139C (no) | 1988-07-20 |
| KR830005286A (ko) | 1983-08-13 |
| GB2093470A (en) | 1982-09-02 |
| IT1136595B (it) | 1986-09-03 |
| AU538466B2 (en) | 1984-08-16 |
| DK286881A (da) | 1982-08-21 |
| DE3128645C2 (no) | 1987-03-05 |
| SE8103955L (sv) | 1982-08-21 |
| JPS57139124A (en) | 1982-08-27 |
| FI68257C (fi) | 1985-08-12 |
| BE888787A (fr) | 1981-11-13 |
| NO820517L (no) | 1982-08-23 |
| CA1168419A (en) | 1984-06-05 |
| GB2093470B (en) | 1984-11-14 |
| FI68257B (fi) | 1985-04-30 |
| JPS6133857B2 (no) | 1986-08-05 |
| FI812045L (fi) | 1982-08-21 |
| FR2500460A1 (fr) | 1982-08-27 |
| IT8121495A0 (it) | 1981-05-04 |
| DE3128645A1 (de) | 1982-09-16 |
| AU6940181A (en) | 1982-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO158139B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en silazanpolymer og anvendelse av denne. | |
| US4340619A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4404153A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4395460A (en) | Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4482689A (en) | Process for the preparation of polymetallo(disily)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4540803A (en) | Hydrosilazane polymers from [R3 Si]2 NH and HSiCl3 | |
| US4543344A (en) | Silicon nitride-containing ceramic material prepared by pyrolysis of hydrosilazane polymers from (R3 Si)2 NH and HSiCl3 | |
| US4546163A (en) | Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers | |
| JPS6121567B2 (no) | ||
| US4742143A (en) | Preceramic polymers derived from cyclic silazanes, and halosilanes and a method for their preparation | |
| US4806612A (en) | Preceramic acetylenic polysilanes | |
| US4595472A (en) | Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers | |
| AU599301B1 (en) | Polysilane preceramic polymers | |
| CA1189080A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| Cannady et al. | Silicon nitride–containing ceramic material prepared by pyrolysis hydrosilazane polymers from (R3Si) 2NH and HSiCl3 | |
| JPH0672189B2 (ja) | ポリシラン及びその製造方法 |