SE420042B - Insekticid komposition innehallande som aktiv bestandsdel en 1-(2,6-disubstituerad bensoyl)-3-(substituerad 2-pyrazinyl)-karbamid - Google Patents

Description

Y, 7sess11-4 vari R5 och R6 är inbördes lika eller olika och betecknar väte, halo- gen eller halogen-(Cl-Cu)-alkyl; varvid denna aktiva beståndsdel föreligger i beredning med en lämp- lig bärare. ' Insektskontroll är av livsviktig betydelse i dagens värld med dess stora befolkningsökning. Det är ett välkänt faktum att sådana insekter som t. ex. de tillhörande grupperna Lepidoptera, Coleobtera.

Díptera, Homoptera, Hemiptera och Orthoptera, i larvstadiet förorsa- kar stor skada på många nyttoväxter, exempelvis sådana som är avsedda som föda samt fiber-nyttoväxter. Kontroll över sådana insekter bi- drar till mänsklighetens välbefinnande, i det att på så sätt till- gången till mat ökar liksom även tillgången till fibermaterial, som är användbara för framställning av beklädnadsartiklar.

Beträffande teknikens kända ståndpunkt kan nämnas, att Wellinga et al. i U.S.-patentskriften 3.7Ä8.356 beskriver en serie av substi- tuerade bensoylkarbamider, som anges ha stark insekticid aktivitet.

De av wellinga et al. föreslagna föreningarna är till stor del l- -(2,6-diklorbensoyl)-5-(substituerad fenyl)-karbamider eller ev. mot- svarande 2,6-dibrom- eller -difluorföreningar men innefattar bl.a. även l-(2,6-diklorbensoyl)-3-(substituerad pyridyl)-karbamider. Den bästa föreningen enligt U.S.-patentet 3.7ü8.356 är N-(2,6-difluor- bensoyl)-N'-p-klorfenylkarbamid. Den har dock vid jämförande försök (jfr. Tabell 2 nedan) visat sig vara en nfindre effektivinsekticid än de föreningar, som ingår i kompositionen enligt föreliggande uppfin- ning.

I ett antal litteraturställen, som tillhör teknikens kända ståndpunkt, diskuteras insekticidaktiviteten av l-(2,6-diklorbens- oyl)-3-(3,N-diklorfenyl)-karbamid. Se Van Daalen et al., Die Natur- wissenschaften 22, Él2-313 (1972), Post et al., ibid ÉQ, 431-N52 (1973); Mulder- e: al., Pas-tic. sei. g, 737-71115 (1973).

Undersökningar beträffande inhibering.aV mygzçrs och husflugors utveckling och beträffande kontroll av alfalfa-vivel medelst 1-(Ä- klorfenyl)-3-(2,6-difluorbensoyl)-karbamid har redovisats av Jakob, J. n-butozgci, sek_.butoxi och t-butoxi. 7806517-4 Vi Med. Ent. lg, H52-455 (1973), resp. Neal, Jr., J. Econ. Ent. Qi, 300-301 (1974 ) .

De föredragna kompositionerna är de, vilka som aktiv bestånds- del innehâller de föreningar enligt formeln I, i vilka Rl betecknar väte, halogen, Cl-C6-alkyl eller H3 m eller de föreningar enligt formeln I, i vilka Rl och R2 tagna till- sammans med den pyrazinring, till vilken de är bundna, bildar en bensopyrazin (kinoxalin) med formeln: N H5 '*LL // ::ii:É:í N R6 vari R5 och R6 är inbördes lika eller olika och betecknar väte, halo- gen eller halogen-(Cl-G4)-alkyl.

Speciellt föredras kompositioner, vilka som aktiv beståndsdel innehåller de föreningar som inom ramen för ovanstående formel I, i vilka A och B är inbördes lika och betecknar klor; Rl betecknar brom, klor eller 35 R2 betecknar väte, metyl eller etyl; varvid m är O eller, därest m icke är 0, RB betecknar halogen, Cl-G6-alkyl eller halogen-(Cl-Ca)-alkyl.

I ovanstående formel I avses med "halogen" fluor, klor och brom.

Med Cl-G6-alkyl avses rak eller grenad mättad alkyl inkl. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sek.butyl, t-butyl, isobutyl, n-amyl, isoamyl, sek.amyl, t-amyl, n-hexyl, isohexyl, t-hexyl och lik- nande. I 0 Med halogen-(Cl-C4)-alkyl avses trifluormetyl, 1,1-difluoretyl, pentafluoretyl, l,1,2,2-tetrafluoretyl, klordifluormetyl, triklormetyl, 2-brometyl, 3-brompropyl, 4-brombutyl, 3-klorpropyl, 5-klorbutyl och liknande. - Med Cl-G4-alkoxi avses metoxi, etoxi, propoxi, iscpropoxi, m medel. 7896517-4 U Föreningarna med formeln I har visat sig vara aktiva som insek_ ticidämnen pà grund av att de har en störande inverkan på känsliga insekters tillväxt. Det förefaller att de stör insekternas hudömsnings- process och att det är därigenom, som insekterna dödas. Det har visat sig att föreningarna kommer att utöva sin verkan på insekterna genom att dessa förtär föreninga:na,tex. genom förtäring av blad och blad- verk, Som behandlats med de aktiva_föreningarna, eller förtäring av någon annan komponent i dessa insekters normala omgivning, t.ex. vatten, gödsel eller liknande, på vilket/vilken de aktiva föreningarna appli- oerats. På grund av denna sin egenskap är föreningarna värdefulla vid ett nytt förfarande för bekämnande av insekterna i larvstadiet.

Föreningarna kan framställas genom att ett ae-disubst-Hbensoyl- isocyanat bringas att reagera med en aminopyrazin eller en aminokinoxa- lin, eller genom att en 2,6-disubst.bensamid bringas att reagera med ett pyrazinylisocyanat eller ett kinoxalinisocyanat till bildning av den önskade 1-(2,6-disubstituerad bensoyl)-3-(substituerad 2-pyrazinyl)- karbamiden.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning med de däri in- gående aktiva föreningarna I är användbara för bekämpning av insekter av olika ordningar, bl.a. Coleoptera såsom Epilachna varivestis, Antho- nomus grandis, corn rootworm, cereal leaf beetle, Chrysomelidae, borrande insekter, Coloradobagge, grain beetles, alfalfa-vivel, Anthrenus eller Attagenus, Tribolium confusum, powder post beetle, knäpparlarver, risvivel, Macrodactylus subspinosus, Conotrachelus nenuphar, vita maskar; Diptera såsom husfluga, Aedes aegypti, Stomoxys calcitrans, Haematobia, Phormia eller Calliphora, cabbage maggot.

Psila rosae; Lepidoptnra, såsom Spodoptera eridania, Carpncapsn pomo- nella, Agrotis, klädmal, majsmjöl-mal, bladrullning åstadkommande Lepidoptera-insekter, Heliothis armigera, European corn borer, kàlmask, Geometra, cotton bollworm, Thyridopteryx ephemeraeformis, Malaoosoma, Crambidae-larver, Laphygma frugiperda; och Orthoptera, såsom europeis- ka och amerikanska kackerlackor.

Det har visat sig, att föreningarna utövar en störande inverkan på insekternas metamorfos-processer, med den påföljden att insekterna dör.

Föreningarna inkorporeras i beredningar, som är lämpliga för användning som insekticidmedel. Detta àstadkommes genom att föreningar- na blandas med ett fast bärarmaterial eller löses eller dispergeras 1 ett flytande bärarmaterial. I sådana blandningar kan man om så öns- kas också inblanda adjuvanter, t.ex. ytaktiva ämnen och stabiliserings- 7806517-4 Iessa beredningar kan omfatta vattenlösningar och vattendisper- sioner, oljelösningar och oljedispersioner, pastor, stoft, vätbara pul- ver, blandbara oljor, granuler, aerosolpreparat och liknande - och i regel innehåller de 1-50 viktprocent av den aktiva beståndsdelen.

De vätbara pulvren, pastorna och blandbara oljorna är bered- ningar i form av koncentrat, som utspädes med vatten, innan eller medan de användes.

Granulpreparaten framställes genom att föreningen tas upp 1 ett lösningsmedel, varpå ett granulärt bärarmaterial - t.ex. porösa granuler, pimpsten eller attapulgitlera, oporösa mineralgranuler såsom sand eller malen märgel, och organiska granuler - impregneras med den erhållna lösningen, vilket lämpligen sker i närvaro av ett bindemedel.

Sådana preparat innehåller c:a l % - o:a 15 % aktiv beståndsdel, lämp- ligen cza 5 %.

Stoftpreparat framställes genom att den aktiva föreningen in- timt blandas med ett fast, inert bärarmaterial 1 en koncentration av exempelvis c:a l - c:a 50 viktprocent. Exempel på lämpliga fasta bärar- material är bl.a. talk, kaolin, diatoméjord, dolomit, gips, krita, bentonit, attapulgit eller blandningar av dessa och liknande ämnen.

Man kan ävenledes använda organiska bärarmaterial, t.ex. malda valnöts- skal eller dylikt.

Vätbara pulverpreparat framställes genom att man blandar cza lO - d:a 80 viktdelar fast, inert bärare, såsom t.ex. något av de ovan angivna bärarmatorialen, med c:a 10 - cza 80 viktdelar av den aktiva föreningen, tillsammans med c:a l - c:a 5 viktdelar dispergeringsmedel, exempelvis lignosulfonater eller alkylnaftalensulfonater, samt företrä- desvis även med oza 0,5 - o:a 5 viktdelar vätmedel, såsom t.ex. något ämne eller material valt bland fettalkoholsulfater, alkylarylsulfonater och fettsyra-kondensationsprodukter. W Blandbara oljepreparat beredes genom att den aktiva föreningen löses i eller suspenderas i ett lämpligt lösningsmedel - som företrä- desvis är oblandbart med vatten - varefter ett emulgeringsmedel sätten till preparatet. Bland lämpliga lösningsmedel kan nämnas xylen, toluen, petroleumdestillat med hög aromathalt, t.ex. lösningsmedelsnafta, destillerad tjärolja, och blandningar av dessa. Lämpliga emulgerings- medel är b1.a. alkylienoxipolyglykoletrar, polyoxietylensorbitanestrar av fettsyror, eller polyoxietylensorbitolestrnr av fettsyror. Dessa blandbara oljor innehåller den aktiva föreningen i en koncentration av cza 2 - c:a 50 viktprocent. 5 . Om man önskar erhålla ett aerosolpreparat, kan detta framställas på sedvanligt sätt genom att man inblandar den aktiva föreningen i ett 7896517-4 6 lösningsmedel i en flyktig vätska, som är lämplig för användning som drivmedel; exempelvis kan man nnvända något av de som handelsprodukter tillgängliga fluorkolväte-drivmcdlen.

De preparat, som innehåller någon av de aktiva föreningarna, kan även på gängse sätt inkludera andra pesticider, som är kända före- ningar. Detta medför givetvis att preparatets aktivitetsspektrum bredd- as.

Hur mycket l-(substituerad bensoyl)-3-(substituerad pyrazinyl)- karbamid som i och för insekternas bekämpande bör appliceras på ett I givet bevuxet område beror naturligtvis på flera olika faktorer; bland dessa kan exempelvis nämnas den utsträckning i vilken en vegetativ yta skall täckas, vidare hur allvarligt insektangreppet är, i vilket till- stånd det bladverk, som behandlas, befinner sig, och även sådana fak- torer som temperaturen, fuktigheten etc. Men som regel kan sägas att det är önskvärt att applicera en tillräckligt stor mängd av preparatet för att den aktiva bestándsdelen därigenom skall tillföras i en doser- ing (koncentration) av c:a 0,1 - cza lOOO ppm.

Föreningarnas insekticidverkan har bestämts genom att effekti- viteten av preparat, som innehàller föreningarna, provats i en insekti- oidtestserie med larver av Epilachna varivestis och larver av Spodopte- ra eridania. Epilachna varivestis är en insekt tillhörande ordningen Coleoptera, medan Spodoptera eridnnia är en insekt tillhörande ordning- en Lepidoptera. Föreningarna har testats mot dessa insekter i flera olika test, med tillförselkoncentrationer fr.o.m. c:a 1000 ppm ned till cza l ppm, varvid föreningarna i dessa doseringar applicerats pà blad av växter, på vilka ovan angivna larver livnär sig. .

Försök 1. Följande tillvägagångssätt användes för bedömning av föreningarnas effektivitet som insekticider. _ Bönplantor odlades i kvndratiska, lO x 10 cm krukor, med 6-10 plantor i varje. När plantorna var 10 dygn gamla var de färdiga för an- vändning i detta försök. e Av varje testförening löstes 10 mg i l ml 1ösningsmedel'(23 g Toximul R plus 13 g Toximul S per liter 1:l-blandning av vattenfri etanol och aceton), varefter lösningen blandades med 9 ml vatten, så att man erhöll en 1000 ppm koncentration av testföreningen i den då erhållna lösningen. (Toximul_R och Toximul S är tvà olika blandningar av sulfonat och icke-Jonogena medel, framställda av Stepan Chemical' Company, Northfield, Illinois, USA.) Denna lösning av testföreningen sprutades på ovannämnda 10 x 10 om krukor med 6-10 bönplantor per kruka.

Plantdrna fick stå och torka,_varefter lg blad togs från plantorna och 7806517-4 7 de avskurna ändarna lindades i med vatten indränkt bomull. Bladen för- delades mellan 6 Petriskàlar av plast, vilka var och en hade dimension- erna 100 x 20 mm. 5 larver av Epilachna varivestis 1 andra utvecklings- stadiet och 5 larver av Spodoptera eridania i andra och tredje utveck- lingsstadiet placerades 1 var och en av 3 av dessa skålar. Sedan place- rades skàlarna i ett rum, där temperaturen och den relativa fuktigheten hölls vid c:a 26°C resp. c:a 51 %, under en tid av cza 4 dygn, vid vilken tidpunkt man gjorde den första bedömningen av testföreningarnas effekt. Efter denna bedömning införde man i varje skål två nya blad från de ursprungliga behandlade krukorna. Sedan hölls Petriskàlarna igen i rummet med ovan angivna kontrollerade temperatur- och luftfuktighete- betingelser, närmare bestämt under ytterligare 3 dygn, tills man vid slutet av denna period gjorde den slutliga bedömningen (dvs. 7-dygns- bedömningen).

Elimineringsprocenten (percent control) bestämdes genom att man räknade antalet levande larver per skål. Alla behandlingarna jämfördes med dels kontrollprov, där behandling skett med lösningsmedel utan aktiv substans, dels kontrollprov, som icke undergàtt någon behandling.

För att ange resultaten valdes följande skala: 0 = 0 m e11m1ner1ng 1 = 1-50 % eliminering 2 = 51-99 % eliminering 3 = 100 % eliminering De vid detta test erhållna resultaten anges i tabell l, där föreningarna i vänstra vertikalspalten är identifierade med respektive nummer av nedan angivna framställningsexempel, medan de från vänster räknat 2:ndra t.o.m. 5:te vertikalspalterna anger de resultat (enligt ovanstående skala), som erhölls för ovan angivna tvà insekter på dagen 4 och på dagen 7; föreningarna hade i samtliga fall applicerats 1 en koncentration av 1000 ppm. 7806517-4 Tabell 1 Effekt enligt ovanstående skala Epllachna Spodoptera varivestis eridania Förening Dag N Dag 7 Dag 4 ¶ Dag 7 båbä 1A IB IC 1D 1E lF 1G lH 1J lK lL lM lN lP .IQ 1R 1S IT 1U 1V lW IY IZ IAÅ INOOOOOOOOOOO O\>IOOOO:-'OI-' UI IMIUOV-'UJONNUO O xfllfl O <3 H c> o c>Ifl o F'\fl P* k* O nu o P* H »H w rfl c> o nn o na b-'Owwwv-*Hmmum | xx o \» xx va\x xx u|\» v: N \» uflxn w \» main \» m xx N xx w \fl\J 7806517-4 Försök 2. Flera av de i ovanstående försök 1 testade före- ningarna testades igen, denna gång vid användning i lägre koncentra- tioner. Sättet för bönplantornas preparering var detsamma. Berednin- gar av testföreningarna iordning~ställdes på följande sätt: mg testförening löstes i l ml lösningsmedel och blandades med 9 ml vatten till bildning av en 1000 ppm lösning.

Denna lösning utspäddes i en utspädningsserie, så att man er- höll önskade olika koncentrationer av lösningen i och för genomfö- rande av testen med olika koncentrationer.

Det lösningsmedel, som användes, var en 50:50-blandning av alkohol och aceton, plus 23 g Toximul R och 13 g Toximul S per liter.

Elíminaringpgradén» {%) bestämdes genom att man räknade anta- let levande larver per skål och angav resultaten enligt Abbotts for- mel (w.w. Abbott "A Method of Computing the Effectiveness of an In- secticide", J.Econ. Entomol. l§, 265-267 (l925)): antal överlevande antal överlevande i kontrollprov _ i behandlat prov x 100 % eliminering = antal överlevande i kontrollprov Resultaten anges i tabell 2. I de fall då dubbel- eller fler- dubbelprov utfördes är de angivna värdena genomsníttsvärden. Tabell 2 anger i början även - för jämförelses skull - de resultat som erhål- lits med användning av den kända föreningen N-(2,6-difluorbensoyl)- -N'-p-klorfenylkarbamid i kompositionerna. Som synes ger denna före- ning, i tabellen kallad förening "D", sämre effekt än de föreningar, som ingår i de enligt uppfinningen föreslagna kompositionerna.

Tabell 2 Eliminering, % V ëaaflímaae Dosering, eridania Förening ppm Dag M Dag 7 D (ej enl. 100 60 70 uppf. ) 50 14 5 67 10 10 13 ~ 13 2,5 7 7 7806517-4 'Pam-H Zl forts. Éllimíneringß §2_o_doptera Dosering, eridania Förening y :___-__ Dag 14 Dag 7 1 100 100 100 50 100 100 76 100 12,5 50 96 1A 1000 100 ' 100 100 92 100 30 811 lC 100 86 100 50 711 ,5 96 ,5 26 ,5 53 ,5 12,5 7 27 7806517-4 11 Tabell 2: forts.

Elimineringl 2 podop era Dosering, eridania Förening ppm Dag i! Dag 7 1G 100 -' 100 - 100 - 46 - 146 ]J 100 - 100 50 - 100 - 0 100 - 100 - 74 1M 100 - 100 50 _ 100 - 100 - 84 - 28 IN 100 - 100 50 - 100 - 100 - 36 100 _ 100 50 _ 100 - \ 92- 0 m , 100 _ 100 5ø - - 100 100 100 100 100 100 100 67 100 2,5 - 95 1 eo 23 ' IR 100 O 99 k7so§s17-4 12 0 w_. . . ¿ e ~~~W Tabell 2, forts.

Elimineringl ß Spo Dosering; eridania Förening 0 ppm Dag 4 Dag I lU 100 - 100 50 - 100 - 100 - 100 e e - 91.7 2,5 ' - - 71 K 1 - 3 lV 100 100 '100_ ' 50 100 100 100 100 Å10 52 75 'j 4 1 0 0 '1w 0 ' ¶ 100 “ _ 100 50 _ _0 100 - 100 - 33 _ 0 1 - 0 1AA e_ 50 0 60 K 100 0. 58. 0 0 os 58 lan ' 100 _ _ 75 fstrecken anger att man icke räknat larverna Försök 5. Flera bland föreningàrna testades med avseende på sin effektivitet som hudömsningsinhibitor hos insekter, närmare bestämt med avseende på sin för/måga att hos Epilachna varivestis förhindya utveckling till fullvuxen form (skalbaggeform). I detta test användes bönplantdu som var 10 dygn gamla, och larver av Epilàchna varivestis, vilka befann sig 1 senare delen av 3:dJe utvecklingsstadiet.

Preparaten av testförentngen bereddee på samma sätt som be- 7806517-4 13 skrivits ovan i samband med försök 2.

För vart och ett av de olika försöksleden, nämligen a) varje koncentration av varje testföreningen innehållande lösning, b) kontroll prov med enbart lösningsmedlet och c) kontrollprov där växterna förbli- ' vit obehandlade, användes 2 kvadratiska 10 x 10 cm krukor med bönplan- tor, som var 10 dygn gamla, varvid 6-10 plantor ingick i varje kruka.

Plantorna besprutades och fick sedan torka. 6 blad togs bort från varje kruka, och de avskurna ändarna lindades i med vatten indränkt bomull.

Bladen fördelades mellan 5 Petriskàlar av plast med dimensionerna 100 x 20 mm. I varje skål placerades j larver av Epilachna varivestis i tredje utvecklingsstadiet. Skålarna hölls 1 ett rum med inreglerade temperatur- och fuktighetsbetingelser (såsom beskrivits ovan i försök 1), och observerades dagligen. Nya blad från de ursprungliga behandlade och obehandlade plantorna tillfördes alltefter behov. Larverna uppföddes på behandlat resp. 1 förekommande fall obehandlat bladverk tills de förpuppade sig (5-5 dygn). Pupporna togs ur skàlarna och placerades 1 rena Petriskàlar av plast, dimension 100 x 20 mm. j Efter 7-10 dygn räknade man antalet vuxna Epilachna varivestis som kommit upp ur pupporna, och man räknade ut den procentuella elimi- neringen av insektens fullvuxna form enligt följande: antal överlevande __ antal överlevande i obehandlat kon- 1 behandlat prov trollprov % eliminering av = x 100 fullvuxen form antal överlevande 1 obehandlat kontroll- prov Tabell 5 Eliminering av fullvuxen form av Epilachna varivestis Förening Dosering, ppm ' Eliminering, % 1 l OO 100 ' 50 _ 46 57 1G ' 100 100 50 50 0 _7soes17-4 1ü Tabell 2, forts.

Förénirm Dosering, ppm Eliminering, ß 1J 100 _ 1oo 50 I 100 loo Jooí 55 0 IM 100 , 36 50 28 ' 56 ln 100 _ 55 50 36 . 55 100 _ 100 50 100 100 11! - 25 1 0 lQ, 100 100 50 100 100 1u 100 ' _ ' 'log 50 100 _ 100 .lV 1000 87 100 O IW 100 100 50 100 100 lY 100 l 25 50 0 0 7806517-4 Försök H. Flera av föreningarna testades i fråga om sin insek- ticideffektivitet mot Phormia regina, som tillhör ordningen Diptera.

Preparat av varje testförenlng bereddes genom att 4 mg av före- ningarna löstes i 0,0 ml aceton och lösningen blandades med 40 g homo- geniserad oxlever till bildning av en l00 ppm blandning. Leverhomogeni- satet hade iordningsställts genom att man från den ursprungliga levern skurit bort en del fett och bindväv och sedan homogeniserat levern 1 en blandaranordning.

Lägre doser av testföreningarna bcreddes på analogt sätt, med användning av mindre viktmängder av testföreningen. Exempelvis : med 1 mg förening i 0,4 ml aceton, blandad med 40 g av den homogeniserade oxlevern, erhölls en 25 ppm blandning. Ännu mindre doser bereddes på följande sätt: 5 mg av en testförening löstes i 0,5 ml aceton, till bildning av en lösning som här kallas lösning A. Av denna utspäddes 0,1 ml till l ml med aceton. Den så erhållna lösningen kallades lösninp B, och 0,4 ml av lösning B blandades med NO g av den homogeniserade oxlevern till bildning av en 10 ppm blandning. Sedan späddes 0,1 ml av lösning B med aceton till 1,0 ml = lösning C. Av denna lösning C blan- dades O,4 ml med NO g av den homogeniserade oxlevern till bildning av en l ppm blandning.

Koppar (av den typ som är avsedda för varma drycker), volym 24 cl, fylldes till l/3 av sin volym med "ab-sorb-dri" (strö för små- djur). Den behandlade levern fördelades mellan två koppar och infekte- rades med 20 larver av Phormia regina, vilka var 2 dygn gamla. Den infekterade levern övertäcktes med mera "ab-sorb-dri", varpå man satte ett perforerat lock på kopparna. Ett kontrollprov med lösningsmedel och ett obehandlat kontrollprov iordníngställdes på följande sätt: En kopp innehållande-lever i blandning med lösningsmedlet, dvs. aceton, och en kopp innehållande lever till vilken man icke satt vare sig förening eller lösningsmedel, iordningställdes för att tjänstgöra som lösningsmedelskontrollprov respu obehandlat kontrollprov. I var och en av dessa koppar sattes 20 larver av Phormia regina, 2 dygn gamla Den infekterade levern övertäcktes med mera "ab-sorb-dri", och ett per- forerat lock sattes pà varje kopp. Alla kopparna - både de som innehöll behandlade prov och de som innehöll kontrollprov - fick stå i ett rum under inreglerade betingelser med avseende på temperatur och fuktighet sàsom“beskrivits i försök l, ända tills de i kontrollproven insatta larvernaaförpuppade sig. Alla puppor togs ut och placerades 1 Petri- skålar av plast, dimension 100 x 200mm, 1 vilka de fick ligga kvar tilh vuxna flugor kröp ut. - Man antecknade antalet puppor per kopp vid den tidpunkt, då » _7eu§s17-4 16 puppcrna placerades 1 Pctriskålarna. Antalet utkrupna vuxenflugor per skäl antecknades också, och värdet för %¶elim1nering av insektens full- vuxna form räknades ut på samma sätt som 1 försök 3 (enligt samma for- mel som i försök 5).

Testresultaten anges 1 tabell 4. Spalten längst till vänster i denna tabell identifierar testföreningarna; de från vänster räknat 2:ndra t.o.m. Szte vertikalspalterna anger % eliminering av insektens fullvuxna form vid de olika doseringar, som anges i spalternas över- skrifter. ' Tabell 4 Larvicidtest med Phormia renina Eliminering av fullvuxen form, % Förening 100 ppm 25 ppm 10 ppm 5 Pßm 1 v 1oo i _* o i .- lA 26 - O - 1G a 97 - i - - 1J 100 100 ~ 25_ O ' 50 ' - () - iQ 50 _ ' - - *strecken anger att man icke räknat antalet fullv uxzxa insekter .Försök 5. Flera bland föreningarna testades med avseende på sin effektivitet som insekticid mot Aedes aegypti, som är den gula febern överförande myggan tillhörande ordningen Diptera.

Preparat av varje testförening bereddes genom att 10 mg av föreningen löstes 1 1 ml aceton och lösningen blandades med 99 ml Vette: så att man erhöll en koncentration av 100 ppm av föreningen i testlös- ningen. De lägre.koncentrationer av~testlösning, som man behövde för dessa test, erhölls genom en serie utspädningar av den 100 ppm innehåll- ande lösningen med vatten. Dessa testlösningar infördes sedan 1 100 ml glasbägare eller alternativt 1 18 cl plastbehàllare; man införde härvid 40 ml testlösning per bägare eller behållare och arbetade med 2 bägare eller behållare per dos. I varje bägare placerades 20-30 mygglarver, 0 som var 24 timmar gamla. De matades i 7 dygn med pulveriserad Purina- ~laboratoriefoder, 10-20 mg per dygn. Under denna 7-dygnsperiod hölls bägarna eller hehållarna i ett rum, i vilket temperaturen och fuktig- heten hölls under ständig kontroll. Anteckningar gjordes pà samma sätt som beskrivits 1 försök l. 7806517-4 17 Mygglarvernas dödlighetsprocent bestämdes efter 7 dygn genom visuell observation av de levande larverna. Alla behandlingsprov Jäm- fördes med lösningsmedelskontrollprov ouh obehandlade kontrollprov. rñesultaten anges 1 nedanstående tabell 5. Spalten längst till vänster 1 denna tabell identifierar föreningarna genom uppgift om respektive exempelnummer (framstäl1ningsexemplen); den från vänster räknat andra vertikalspalten anger doseringarna 1 ppm, och den tredje vertikalspal- ten anger, hur stor dödlighetsprocent erhölls vid respektive doseringar Tabell 5 Test med Aedes aegygti Förening Dosering, ppm Dödlighet, % 1 100 100 50 100 1 97.5 0,1 O 1A 20 0 100 1 0 10 100 1 100 0,1 20 1J ° 25 100 1 75 0,1 0 lM 10 100 1 , 0 IN 10 95 1 0 10 100 1 40 0,1 0 ' lP 10 50 1 O 0,1 0 __ 2aaes11-4 18 Tabell 5, forts.

Förening Dosering, ppm Dödlighet, X lQ 10 100 1 100 0,1 80 lU 10 100 1 100 0,1' '50 IV 10 K 90 l 90 0,1 0 1W 10 100 1 ' 100 0,1 50 Kontroll (lösn.medel) - 0 Kontroll (Obeh o) - i O Testresultaten visar, att föreningarna med formeln I är aktiva mot ett antal insekter 1 larvstadiet, då insekterna förtär blad eller andra ämnen i sin normala omgivning, t.ex. vatten, gödsel och liknande, på vilka.de aktiva föreningarna har applicerats.

Exemgel 1. 2-§5-klor-2-gxgazinïl2-1-Q2,6-diklorbensovl2- karbamid.

Till en blandning av 250 mg 2-amino-5-klorpyrazin i 50 ml kallt etylacetat sattes 450 mg 2,6-diklorbensoylisocyanat, och blandningen omrördes över natten. Den som reaktionsprodukt erhållna blandningen koncentrerades 1 vakuum i och för avlägsnande av etylaoetatet, och man tillsatte sedan en blandning av eter ooh hexan. Det fasta ämne, som utföll, avfiltrerades. Det omkristallieerades ur etanol, varvid man erhöll en produkt med smältpunkt ca 201-204°C. Medelst elementar-, NM- och IR~analys identifierades produkten som 3-(5-klor-2-pyrazinyl)- -1-(2,6-diklorbensoyl)-karbamid. 1 Enligt generellt samma förfarande som 1 exempel 1 och med an- vändning av tillämpliga angivna utgångsmaterial framställdes följande tterligare föreningar, vilka identifierades på grundval av elementar-, - och IR-analys: t 7806517-4 19 0HN|wON Qflumhänëohnlmuoflflëmuw ~ ußnfimzn^flh0mGmnhoHxflv|®~Nv nanñfihßflnmnhaumnëohnnmvvh QH mHN|#HN nwumnhmflhuwefiunm.m|oøHEm|N mvfifidßhm! |^HhcH-»>a|m|H>»~e«u|m.mv |M|^Hh0mnmnhofixHU1w.NVuH MH flmfinwmfl cfifimäoawxhoflxaßnoøflëmnm zoo Gflfimfiocwxhoaxøwnocwëmaw vflëmnnmx »^~>owcwnnøflx«u|m.mv|n 1^H>=«H«xo:Hx|N|»oAx->v|H nuo vwëmnhmxaßfizownønhoflx |Hn|®~Nvunvñahcwflmxonflxam unoflxcwvcfl >w müflflncmfin nu MH hfimnomm Gfifimxocflxonflëmnm @fls«nnmx«^fl>afiH«x°cflxw~V |n|^ahomGwnnoaxwU|w.mv|H QH mnmuanm cflndhhahoflxnwnoflfiëwum Ufiëmnhmx |^H>omGwnnoHxwø|w.mv |n:^flhnwNnnhQ|m|noHx|mv|H UH mfiwaoflm Cflnmnhmhoaxfivow~m|oG«Ed|N vwëmnhmx |^flhGwNmAhm|m|hoflxfiu:w.mv |M|^fih0wGwnhoflxflU|m~Nv|fl NH mflmamfiw Gwwmhmmflhcwwamuonflëmum mvflßßflhflï |^HhflflNunha|N|HhGwu|mV |n|H»omc@nnoHxflu|m.mv|~ oo .uxnsmpflmew samflhwumëmwømwub wflflflwhmh UflHmvwEmhh .nn HwQEmNm Hfiwßmfi 7806517-4 Uflëmß nHw|Hflm n«umn>aH»uv|m|oc«a«|m «nmx|^fi»=«umn>a|m«H»pm|mv _ ¶ -n|^H»°wøwnuoHxflu-w.~V«H »H cfludahm|^ahcwwHhumE uflsmnnmxnkmhcflumnhmnm nmH-wæfi |noøH«fl~»|nV|m|0=fle«|m 1AH»a@MH>»@e~o:~«fip»|nv»mw |n»^H>øwc@nnofixflu-w.mv|fi od nfimmnha vflëmnnmx mmmnwmm |^HhHou|mv|mwofiflEm|m JmflhcfiumnæaumuAflhfiovnavnmfl =n|^H»omn@npoHx«u|w.wv|H zfi cfinmhæa _ UwEmnnmx|kAhGflN wzwumam |^HhcwwnoHx|:vrm|ocflEm|w |mnam|m|^fl>cmunoHx|:v|mN |n«^H>omcwn»oHx«u|w.Nv|H zfl ¶ uflëmnnmx nnmannm GfiNmuhQHhvwExm|ocHEm|m |^HnnflNmnhm|N|fi>umE|mv -n-^fl>owc@p»°HxHu-w.mv|~ AH uwä wmflnwmfi Gfinmnhmocmhoumuoflfiêmam umnhmxu^HhomnunhoHxfiu|w.Nv umufiflhcfiNmh>a|m|ocmzu|wVaH MH nflEmnnmx|^HhcfiN mfimnflflm cflumnhuflhumënwloflflëmnm ßmnäanmnflæcvunmuflhuwënmv |n1^H»ownwn»°flxfiv|w.mv|H wa øflsmnnmx aomnfiom cflNmnæQHhcmu|m|oGflEm|m |^H>GwNmhhm|N|H>Gmu|mv -n|^~>0w=wnH»»weflw-@.~V-H mfi U .uxcsaufimëw xfimflnmumëwwmmwnb .hc Hmnëwxm müflflwhwm Uflflmvmâmhm .muàoh .Q Hflmßmñ 7806517-4 21 wON|MON cflNmnhQ|^Hhmfiøm swvumuahvwsuonocflsmum Uflëmnnmxaßflhcflumhhm |m|VHhwwnm|nv|m|H>umE|mN -M1 H»own@n»°Hxflø|w.Nv-H BH MNN|fiNN Gflumnma |^flhHmN|:~mvvm|ocflEm|w ÜflEd Dhmß ukmhcfiumnhmnwu^HæfiæN|:.Nv|mN |n|H»øwcwnpoHxflu|w.wv|~ >H Mwmlflwm cwNmn>n|^H>cwwpoflx uwvlmuflhumëuwnoflflëmnm uwßmnnmxn Hhcwnmnfimn vflahcwwnofixna |m|a>vwE|m% |n|^fl>ømnmnnoflxflu|w.mv|~ MNN|NNN c«Nmnha|^Hmnm@ -n@fixHu|:.nv|m-ocHe~|m uflfimnnmxnßflhcflumnaa -m-^~»n@@»oHxflv|«.n~»mw «n| H>omuwn»oHxfiw«m.Nv|H BH OONINON Cfiumuhaflhuflnaunmnoflflëmum uflëßnnmx |^HanHNunmn|N|Hhusn|p|mv «n|^~h0wcmnpoHx«@|w.mv|H md Hwmnwfim man umhhnflhuflmmomflnmuocflümum øfiëmnmmx |Aflæflflnmnhmumnfimufimmomcnmv |n|^H»@wnmn»ofixfl@|w.~v-H NH NNNcmNN cfiNmh>a|^H>øwmEonn |vv|m|HhumE|w|oGwEm|m Ufiñmnnmxnkflhnfinmhæm :Nu^flhnwwEonn|:v|m|HæpwE|mN |n|^~»owc@n»oHxflu|w.mv|H da oo .pgcznpflwsm ßflmflhwumëmwcmwub wnflmønwu vfifimuwsmpm .nä HwQE®xm .wnkow ~w flfiwnmfi _ .umcmhoowflahomnmn |HhvmEflU|m.N noëwhmu mwucm>Gm mfi .am H Qumnmhuomflahomcwnnoaxflvnm~m .mmucw>Gm Eom .um»mGmhoowH hm> ma .Km >d_wmpGmUGS Uwë Hmmëwxw mfiflm H 22 nflumnhn øflëmnhmx Nmmnomm |^flhuwmc|Nv|m|oGflEm|N nmmhnflumnhnnwuAfihuumflumvumfl |n|^fihowflwnno~2flu|m.mv|fl mca cflnmshmaæumaw nflEmßhmx|^ahowGmnhoflxflu mflmnnfim _|^anzmMEohn|#v|m|oflHEm|N aw~Nv|m|NwhGwNmLhQ|N|anuw c ¶ . |@-^H»um@e@fin»:v-mw-fl < nfifimwoflfixflhumë ufiEmnhm3|^fla:flH mmmnmwm anosauflhvußuocflëmum nmkocfixumuflhvmëhosawwnuuwv -m1^H»owmwn»oHxfi@[email protected]|fi NH ^. co Qwfimxocflx flHEmnnmx|^Hhcfifl 0 :mv mmm mun |HhpmEno:fi«wnu|w|oQflE«|m umxocflxnmnHænmëhodfiwflnnnwv . -n»^fi>om:wn~°Hx«@-w.wv|fl wfi oo .uxcrmuflmëm xfldfinwamëmwcmwub wcflflmnmw uafimvmëmnm .nu flmmswxm 7806517-4 .mvfiou -w afiwßmfi

Claims (1)

1. 7806517-4 25 P a t e n t k r a V Insekticid komposition, k ä n n e t e c k n a d a v att den aktiva beståndsdelen är en förening med formeln A N H1 // o o N II c-r--c-- ~\ u (I) N ¿ N vari A och B är inbördes lika eller olika och betecknar klor eller metyl; 1 H3 R betecknar väte, halogen, Cl-C6-alkyl, naftyl eller -<::::š§, m där R3 är naiogen, naiøgen-(cl-ou)-alxyl, cl~c6-alkyi eller Cl-Cu-alkoxi och där m är O, 1 eller 2; R2 betecknar väte, halogen, metyl, etyl eller cyano; varvid dock gäller att icke Rl och R2 båda två samtidigt får va- ra väte; eller också Rl och R2 tagna tillsammans med den pyrazinring, till vilken de är bundna, bildar en bensopyrazin (kinoxalin) med for- meln: vari H5 och R6 är inbördes lika eller olika och betecknar väte, halo- gen eller halogen(Cl-Cu)-alkyl; varvid nämnda aktiva beståndsdel föreligger i beredning med en lämp- lig bärare. ANFURDA PUBLIKATIONER: US 3 748 356 (424-251)