SE411459B - Hogeffektivt vetskeformigt tvettmedel innehallande bl a ett alkoholpolyetoxisulfonat - Google Patents

Description

7113532-1 2 för att erhålla utmärkt rengöringsförmåga utan närvaro av några fosfat. Det har emellertid varit svårt att ersätta polyfosfaten, i synnerhet pentanatriumtripolyfosfat och tetranatriumpyrofosfat och analoga polyfosforsyrasalter, som är speciellt effektiva builders, peptiseringsmedel, smutssuspenderande och rengörande tillsatser. Den enda för närvarande kända föreningstypen, som är jämförbar med polyfosfaten med avseende på builderverkan och som anses vara teknisk och funktionellt lämplig att användas i stället för vissa fosfatkomponenter i syntetiska detergenter är NTA an- tingen i form av nitrilotriättiksyra eller ett vattenlösligt salt därav, exempelvis det föredragna trinatriumnitrilotriacetatet.

Man måste emellertid taga hänsyn till skillnaderna med avseende på många egenskaper mellan NTA och polyfosfaten. Sålunda kan man exempelvis i allmänhet icke framställa en klar och stabil, vätske- formig detergentblandning genom att helt enkelt utbyta tetra- kaliumpyrofosfat (som är ett föredraget fosfatbuildersalt i de flesta högeffektiva, vätskeformiga detergentblandningar) mot NTA.

NTA kan bli olöslig i sådana preparat, den rengörande effekten kan minskas, fasseparation uppträder ofta eller också visar sig andra skadliga effekter. Följaktligen har man genomfört oberoende forskning beträffande NTA-preparat i ändamål att framställa sta- bila, klara, vätskeformíga detergentblandningar med god rengörande verkan. Som ett resultat av ett sådant forskningsprogram har tvättmedelsblandníngarna enligt uppfinningen upptäckts.

De vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen är baserade på en enkel, billig och i handélitillgänglig anjon- aktiv detergent, som lätt nedbrytes biologiskt. Dessutom kan nämnas, att tvättmedlen enligt uppfinningen icke innehåller någon väsentlig mängd polyfosfat eller andra fosfatbuildersalter. I produkterna enligt uppfinningen användes som builder NTA, som har accepterats som en verksam organisk builder. En hydrotop och en ringa mängd silikat ingår också som väsentliga beståndsdelar i tvättmedlen enligt uppfinningen. De olika beståndsdelarna är beroende av varandra med avseende på förenlighet, löslighet, ren- görande effekt och builderverkan. Användning av rätta material i 'rätta proportioner inom bestämda mängdförhållanden resulterar i effektiva, högintensiva, vätskefogmiga tvättmedelsblandningar, som är likvärda med tekniska, buifderhaltiga detergentprodukter, när de provas som tvättmedel för smfitsig tvätt antingen i labora- _torium eller i hushållstvättmaskinefl Dessa detergeneter kan an- v 3 7113532-1 vändas i vattenlösningar, som efter användning kan utsläppas utan att förorena vattendragen med de beständiga, ytaktiva medlen och fos- fathaltiga buildersalterna, Enligt uppfinningen åstadkommes således ett högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel som innehåller 8 - 22 % vattenlösligt, anjonaktivt, syntetiskt, organiskt detergentsalt med formeln R0(C2H“0)nS03M, där R är en fettalkyl med l0V- l8 kolatomer, n är 2 - 6 och utgör mellan l/5 och l/3 av antalet kolatomer i R, och M är en saltbildande jon, ID- 30 Z nitrilotriacetat-builder, - l5 % hydrotop 3 - l0 % vattenlösligt silikat och 25 - 70 2 vattenhaltigt lösningsmedel, vilket består av vatten och 0 - 30 % av en lâgmolekylär mono-, di-eller flervärd alkohol. Hydrotopen är vanligtvis ett salt valt ur en grupp bestående av kumen- sulfonat, bensensulfonat, toluensulfonat och xylensulfonat. Det vattenlösliga silikatet är i allmänhet ett alkalimetallsilikat, i vilket förhållandet alkalimetalloxidzkíseldioxid ligger mellan l:l,5 och l:2,5. Enligt föredragna utföringsformer innehåller blandningen ca 15 2 R0(C2Hh0)3S03Na, där R är en blandning av 7 rakkedjiga alkyler med l2 - IS kolatomer, ca 20 % trinatriumnitrilo- triacetat, ca 8,5 % natriumkumensulfonat, ca 5 2 av ett vatten- lösligt natriumsilikat med förhållande Na20:Si02 = l:2,35 eller l:l,6, företrädesvis l:l,6, ca 50 2 vatten och resten optiska vitmedel, färgämnen, parfymer och andra små tillsatser. De före- dragna blandningarna är klara, stabila enfasvätskor, varav endast små mängder erfordras för tvättning i helautomatiska tvättmaskiner.

Den sulfaterade, epoxiderade högre-fettalkohol-deter- genten har formeln R0(C2H¿¿O)nS03M, där R är en fettalkyl med l0 - l8 kolatomer, n är 2 - 6 och utgör l/5 - I/3 av antalet kolatomer i den av R representerade alkylen, och M är en solubili~ serande, saltbildande katjon, exempelvis alkalimetall, ammonium, lägre alkylamino eller lägre alkanolamino. För att göra den anjon- aktiva detergenten i högsta grad biologiskt lätt nedbrytbar och högeffektiv som rengöringsmedel bindes fettalkylen i änd- ställning vid polyoxietylenkedjan, som - nödvändigtvis också i ändställning - är bunden vid svavelatomen och bildar en sulfat- grupp. Fastän en ringa grad av förgrening kan godtagas hos den högre alkylkedjan bör dess kolatomer icke till mer än ca l0 % ingå i förgreningar från den raka kolkedjan och i allmänhet bör man undvika till och med mindre grad av avvikelser från linjär 7113532-1 4 struktur. Ävensâ bör bindning av alkylen i mellanställning vid ctoxikedjan vara minimal, i allmänhet mindre än lO % och till och med sådan bindning bör lämpligen koncentreras till närheten av alkylkedjans ände. Bland alkylgrupper innehållande lO - 18 kol- atomer föredrages sådana, som innehåller 12 - 15 kolatomer och bland dessa föredrages mest blandade alkyler med 12, 13, 14 och kolatomer i kedjorna. Blandningen innehåller helst minst 10 ß av varje kedjelängd och högst 50 ß av någon av de i blandningen ingående kedjelängderna. l Etylenoxidhalten i den anjonaktiva detergenten är sådan, att n ligger mellan 2 och 6, företrädesvis mellan 2 och 4 och i allmänhet har ett medelvärde av ungefär 3, i synnerhet när R representerar en alkylblandning med 12 - 15 kolatomer. För upp- rätthâllande av en önskad hydrofil-lipofilbalans när kolhalten _i alkylkedjan ligger inom den nedre delen av intervallet 10 - 18 kan etylenoxidhalten minskas, så att n är ca 2. När däremot R representerar alkyl med 16 - 18 kolatomer kan n vara 4 - 6. Den saltbildande katjonen kan vara vilken som helst lämplig, solubili- serande metall eller radikal, men är vanligtvis alkalimetall eller ammonium. Om alkylamin- eller lägre alkanolamingrupper ingår inne- håller vanligtvis alkylerna eller alkanolerna däri l - 4 kol- atomer och aminerna och alkanolaminerna kan vara mono-, di- eller tri-substituerade, exempelvis monoetanolamin, diisopropanolamin eller trimetylamin.

Vikten av att använda rätt anjonaktiv detergent i bland- ningarna enligt uppfinningen framgår av misslyckade tvättförsök med användning av de motsvarande alkoholsulfaten i liknande vätske- formíga detergentblandningar liksom även vid användning av bland- ningarna enligt uppfinningen innehållande de beskrivna högre alko- hol-etylenoxidsulfaten. Sålunda uppvisar exempelvis ett högre alkoholsulfat, i vilket alkoholen är en blandad alkohol med 12 - 15 kolatomer, en väsentligt sämre rengörande effekt i vätske- blandningar av samma slag som vätskeblandningarna enligt uppfin- ningen i jämförelse med de motsvarande etoxylerade sulfaten i samma blandning. Till och med inom de föredragna intervallen för alkohol-polyetoxisulfat märkes en förbättring av den rengörande effekten hos de blandningar, som innehåller alkohol-polyetoxi- sulfat med blandade alkoholer med 12 - 15 kolatomer i jämförelse med andra högre alkyl-etoxisulfat, exempelvis polyetoxisulfat med samma etoxikedjelängd och blandade kedjor med 14 - 15 kol- 7113532 -1 . 5 atomer. Den föredragna detergenten tillverkas av Shell Chemical Company och saluföres under beteckningen "Neodol 25-BS". Natrium- saltet saluföres normalt som ett 60 ß aktivt material innehållande ca HO % vattenhaltigt lösningsmedel, varav en mindre mängd är etanol. Ehuru "Neodol 25-BS" är natriumsaltet kan man givetvis också använda kaliumsaltet och andra lämpliga, lösliga salter antingen helt eller delvis i stället för nämnda natriumsalt.

Som exempel på högre fettalkohol-polyetoxisulfat, som kan användas som huvudsaklig anjonaktiv detergent i den vätske- formiga tvättmedelsblandningen enligt uppfinningen eller i stället för en del därav, kan närnnas (blandad Cl2_l5-normal, primär alkyl)- -trietoxisulfat-natriumsalt; myristyl-trietoxi-sulfat-kaliumsalt; n-decyl-dietoxi-sulfat-dietanolaminsalt; lauryl-dietoxi-sulfat- -ammoniumsalt; palmityl-tetraetoxi-sulfat-natriumsalt; (blandad Cl¿_15-normal, primär alkyl)-(blandat tri- och tetractoxi)-sulfat- -natriumsalt; stearyl-pentaetoki-sulfat-trimetylaminsalt och (blandad Cl0_l8-normal, primär alkyl)-trietoxi-sulfat-kaliumsalt. iindre proportioner av de motsvarande detergenterna med förgrenade kedjor och i mellanställning bundna alkoxigrupper, såsom de ovan beskrivna men modifierade så, att de är etoxylerade vid en mellan- liggande kolatom, exempelvis en fjärde kolatom från kolkedjans ände, kan användas, men kolatomhalten i den högre alkylen är den- samma. Likaledes kan en normal alkylgrupp vara bunden vid en sekun- där kolatom, som befinner sig på ett avstånd av l - 2 kolatomer från kedjans ände. I vart fall ingår dessa, såsom ovan påpekats, endast i små proportioner.

Hitrilotriacetatbuildern, som också kan betecknas som NTA, är företrädesvis trisaltet, vanligtvis i monohydratform, men under lämpliga förhållanden, exempelvis när vätejonkoncentra- tionen i detergentblandningen eller tvättvattnet innehållande detergenten är den rätta, kan en liten mängd partiellasalter an- vändas eller också kan syran eller sådana salter vara neutrali- serade in situ till löslig form. Ehuru det icke i allmänhet är önskvärt att använda de analoga samerna av andra nitriiakarbaxvi- syror, exempelvis nitrilotripropionsyra, kan man enligt uppfin- ningen ibland använda en liten mängd EDTA (etylendiamintetraättik- syra eller salter därav) i stället för en del av mängden NTA.

Liknande små mängder NTA-analoger, i vilka en ättiksyragrupp är utbytt mot en lägre alkanol, exempelvis etanol, kan också användas i stället för en del av mängden NTA i den vätskeformiga detergenten, 7113532-1 i 6 vanligtvis i en mängd mindre än 30 % därav. Icke desto mindre föredrages i hög grad de blandningar, i vilka NTA användes som ett trisalt och av de saltbildande jonerna föredrages mest alkali- metallerna, speciellt natrium. Exempel på föreningar, som kan an- vändas som NTA-builderbestândsdelar i blandningarna enligt upp- finningen eller i stället för denna beståndsdel kan nämnas tri- natriumnitrilotriacetat; trikaliumnitrilotriacetat; triammonium- nitrilotriacetat; tri-dietanolaminnitrilotriacetat; tri-metyl- aminnitrilotriaoetat; nitrilotriättiksyra-dinatriumsalt; nitrilo- triättiksyra-(blandat natrium och kaliumdisalt); nitrilotriättik- syra-dietanolamin-disalt; nitrilotriättíksyra-mononatriumsalt; nitrilotriättiksyra-mono-trietanolaminsalt; och nitrilotriättik- syra. I stället för en del av mängden NTA kan man använda exempel- vis etylendiamintetraättiksyra-tetranatriumsalt; etylendiamin- tetraättíksyratrikaliuxnsal t; etylendiamin-tetraättiksyra- (blandat mono-monoetanolamin och mono-dietanolamin)-di-salt; etylendiamin- tetraättiksyra-mononatriumsalt; hydroxietyl-etylendiamin-triättik- syra-trinatriumsalt; och dihydroxictyl-etylendiamin-díättiksyra- -mono-monoetanolaminsalt.

Hydrotropsaltet har förmågan att solubilisera den anjon- aktiva detergentbestàndsdelen sä, att det är möjligt att fram- ställa en koncentrerad, vätskeformig detergent. Hydrotropen under- lättar också upprätthållande av hög koncentration av NTA-builder i lösnïngen och motverkar att silikatbeståndsdelen utfaller och bildar en separat fas, antingen i form av en olöslig fällning eller en separat vätskefas. Dessutom bidrar hydrotropen till att olika tillsatsmaterial med relativt låg löslighet, exempelvis optiska vitmedel, hàlles i lösning. ' Hydrotroperna är företrädesvis salter av arylsulfonsyror, i synnerhet bensensulfonsyror, i vilka bensenen kan vara osubsti- tuerad eller substitucrud med en eller flera kortkedjiga alkyl- grupper. De kortkedjiga alkylerna innehåller l - 4 kolatomer och 'är företrädesvis metyl, etyl eller isopropyl. Upp till tre sådana substituenter kan finnas på bensenringen, men det föredrages att bensenringen icke uppbär någon eller högst en eller två sådana substituenter. Den mest föredragna hydrotropen är ett lösligt kumensulfonsyrasalt, exempelvis natriumsaltet. Andra pâ liknande sätt substituerade arylsulfonat och andra sådana komponenter, i vilka substituenterna innehåller 3 kolatomer, är också användbara 7113532-1 7 hydrotroper. Som ytterligare exempel på användbara hydrotroper kan nämnas salter, i vilka de saltbildande katjonerna är av någon av den typ, som ovan angivits för den syntetiska, organiska deter- gentbestàndsdelen. Sålunda föredrages alkalimetall-, lägre alkyl- amin-, lägre alkanolamin- och ammoniumsalter, ehuru fria syror också är användbara, i synnerhet i sådana blandningar eller tvätt- vätskor, i vilka det ingår en tillräcklig mängd alkali för om- vandling av dem till mera löslig saltform.

Exempel på hydrotroper, som är användbara i de högeffek- tiva, vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen, är natrium- kumensulfonat, kaliumkumensulfonat, ammoniumkumensulfonat, ammo- -niumbensonsulfonat, natriumtoluensulfonat, kaliumxylcnsulronat, trietanolaminbensensulfonat och dietanolaminkumensulfonat. Givet- vis bör man använda den mest effektiva ,hydrotropen för de spe- ciella beståndsdelarna och deras proportioner i blandningen. Bland de uppräknade hydrotroperna är natriumkumensulfonat den effektivaste 1 de beskrivna blandningarna. Givetvis kan man också använda bland- ningar, när sådana är lämpliga, och i vissa fall kan hydrotropen i syraform sättas till den vätskeformiga detergentblandningen, men den neutraliseras vanligtvis eller omvandlas på annat sätt till löslig form före användningen.

De vattenlösliga silikaten, som fungerar som kompletteran- de builders och som ökar de önskvärda effekterna, som NTA har på den syntetiska, organiska detergenten, är alkaliska material, som också fungerar som antikorrosions- eller skyddsmedel i de vätske- formiga tvättmedlen. De är speciellt användbara för avlägsnande av partikelformig smuts från tvätten och förhindrande av skade- görelse på keramik-, porslin-, glas-, aluminium- och ståldelar i tvättmaskiner och på tvätten.

Ehuru ett flertal lösliga silikat kan användas förutsatt att deras alkalinitet är tillräcklig för builder- och antikorro- sionsfunktionen är alkalimetallsilikat, i synnerhet de med för- hållande Na20:Si02 eller K2O:SiO2 mellan l:l,5 och l:2,5 de mest effektiva och mest lättillgängliga. Speciellt användbara är så- dana alkalimetallsilikat som natriumsilikat, i vilka nämnda för- hållanden är l:l,6 eller l:2,35. Bland dessa föredrages de mera alkaliska silikaten med förhållandet l:l,6, enär de har högre alkaliserande, neutraliserande och solubiliserande förmåga. Det är ofta önskvä rt att injustera det slutliga förhållandet Na20:SiO2 exempelvis till ca l:2 och detta åstadkommas bekvämt 7113532-1' C U och effektivt genom användning av en blandning av silikat med högre och lägre sådana förhållanden. En sådan blandning erhålles genom sammanblandning av ungefär lika viktproportioner silikat med förhållanden Na20:SiO2 av l:l,6 och l:2,55. Det är uppenbart, att ju lägre nämda förhållande är desto högre är silikatets alka- linitet och när man önskar höja alkaliniteten ökas följaktligen det genomsnittliga förhållandet Na2O:Si02. Andra silikat inom det beskrivna, breda intervallet, kan användas antingen enbart eller i blandning beroende på de speciella detergentblandningarna och även beroende på de andra beståndsdelarnas förenlighet. Sålunda kan man eaempelvis använda silikat med förhållanden alkalimetalloxidzkisel- dioxid av l:l,8 och l:2,l. I några fall kan silikat med nämnda i förhållande utanför intervallet 1:l,5 - l:2,5 användas, exempelvis med ett förhållande alkalimetalloxidzkiseldioxid av l:l och 1:3, men i allmänhet är halterna av sådana silikat små, i allmänhet mindre än l0 ß av den totala silikatmängden. Givetvis kan man i detergenterna enligt uppfinningen i stället för natriumsilikat även använda kaliumsilikat som builder och alkaliskt medel.

Som lösningsmedel användes i de vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen enbart vatten eller i huvudsak vatten med till- sats av andra lösningsmedel för speciella beståndsdelar. Av kost- nadsskäl föredrages vatten som enda lösningsmedel. Andra lösnings- medel kan emellertid även användas och i allmänhet användes så- dana i mängder av högst 20 %, företrädesvis i mängder av mindre än lo ß av den totala mängden vatten och lösningsmedel. I allmän- hct är nämnda kompletterande lösningsmedel antingen en lägre alkanol eller en lägre diol eller polyol, såsom etanol, isopropa- nol, etylenglykol, propylenglykol, glycerol. Icke desto mindre kan man också använda eterpolyoler, såsom dietylenglykol och de eterpolyoler, som gär under beteckningen sellosolver.

Det vatten, som användes i tvättmedlet enligt uppfin- ningen är företrädesvis avjoniserat vatten. Härigenom undvikes närvaron av reagerande, jonogena material, som skulle kunna bilda olösliga fällningar eller färgade avsättningar med andra komponen- ter i tvättmedlet. I avjoniserat vatten har metalljonhalten nor- malt reducerats till mindre än lO delar per million (som kalcium- karbonat). Ehuru det är bäst att använda sådant avjoniserat vatten och avjoniserat vatten är tillgängligt eller kan fram- ställas i många fabriker, kan man ofta använda vanligt vatten- ledningsvatten, förutsatt att dess hårdhet är så låg, att ingen 7113532-1 9 skadlig verkan erhålles. I viss utsträckning är hárdheten på grund av närvaron av NTA eller annat sekvestreringsmaterial ett mindre problem än vid framställning av blandningar utan sekvestrerings- egenskaper. Som allmän regel bör emellertid, även om vatten med 300 ppm kan godtagas i närvaro av tillräckliga mängder NTA eller annat lämpligt-sekvestreringsmedel, sådant mycket hårt vatten und- vikas och avjoniserat vatten eller vatten med låg eller medelhög hårdhet anv-andas' i Seanet.

De flesta automatiska hushàllstvättmaskiner är sådana, i vilka man inför tvätten uppifran och har kapacitet 50 - 70 liter.

På grund av agitatorkonstruktionen i dessa maskiner och på grund av att karet är öppet upptill stör det skum, som bildas i skölj- vattnen icke tvättningen, vilket däremot kan vara fallet i tvätt- maskiner med horizontal a¿c1 eller tvättmaskiner, i vilka tvätten införes genom en lucka i maskinens främre vägg. Sådana maskiner har vanligtvis mindre vattenkapaoitet, nämligen i genomsnitt 29 - 35 liter och det större förhållandet tvättztvättvatten möj- liggör vanligtvis användning av en mindre mängd detergent för samma tvättning, förutsatt att det icke finns någon skumsluss, som förhindrar god kontakt mellan detergentlösningen och tvätten.

Ehuru skummet kan hjälpa till att flottera partikelformig smuts imawwmmkwfimæmmivflmnwüwnmßmswmfiü och ehuru husmödrar tidigare associerat god skumbildning med god rengöringsförmåga, har man på senare år ansett det vara lämpligt att begränsa skummängden, som bildas av högeffektiva tvättmedel.

De högeffektiva, vätskeformiga detergentblandningarna enligt upp- finningen innehåller följaktligen ofta en förening, som begränsar den bildade skummängden, vare sig detergentblandningarna är av- sedda för tvättmaskiner, i vilka tvätten lnföres uppifrån eller genom en lucka i den främre väggen. Givetvis får icke det för be- gränsning av skummängden tillsatta materialet ogynnsamt påverka tvätteffekten. I synnerhet i en produkt, i vilken det ingår ett flertal komponenter, som balanserar varandra så, att man erhåller ett klart, stabilt, vätskeformigt enfassystem innehållande orga- niska och oorganiska komponenter, av vilka nagra ingår i mängder, som ligger nära respektive komponents maximala löslighet, måste tillsats av alla större mängder undvikas på grund av risken att de kan ha ogynnsamma effekter på produkten.

Det har visat sig, att skummängden, om så önskas, kan regleras så, att en ringa mängd eller inget alls skum bildas sam- ”fífíñidíll uuAuTv 7113532-1 tidigt som hög effektivitet upprätthålles, om man till de vätske- formiga tvättmedelsblandningarna enligt uppfinningen sätter en vnttenlöslig tvål av högre fettsyra eller en blandning av sådana tvâlar. Vanligtvis användes för ändamålet alkalimetallsalter, exem- pelvis natrium- och kallumsalter av blandade högre fettsyror, exem- pelvis blandningar av syror erhållna ur naturliga animaliska och vegetabiliska fetter och oljor. Sådana tvâlar innehåller i allmän- het en huvudmängd av mättade fettsyratvdlar med kedjelängd 10 - 18 kolatomer. De mest föredragna blandningarna erhålles genom samman- blandning av talg- och kokosnötoljefettsgror eller genom framställ- ning av tvål ur blandningar av talg och kokosnötolja. För ändamålet enligt uppfinningen innehåller sådana tvålar vanligtvis mer än 50 % talg och företrädesvis 80 - 100 % talg, varvid resten vanligtvis utgöres av kokosnötolja eller en ersättning för denna. Andra solu- biliserande katjoner kan användas för framställning av de önskade tvålarna, exempelvis ammoniak, trimetylamin och andra lägre aminer och alkanolaminer, såsom ovan angivits i samband med den syntetiska detergentbeståndsdelcn.

Det är ett välkänt faktum, att de högre fettsyratvâlarna, exempelvis de som för närvarande användes som skumbildning mot- verkande medel i de vätskeformiga tvättmedelsblandningarna enligt uppfinningen, även har goda detersiva egenskaper, varför deras an- vändning som skumbildning motverkande medel icke stör produktens f renande förmåga. Den rengörande effekten förbättras med avseende på vissa föroreningar, för vilka tvålarna är föredragna detergen- ter.

Ett flertal adjuvanter kan ingå i de vätskeformiga tvätt- medelsblandningarna enligt uppfinningen för att förläna dessa ytterligare önskade egenskaper antingen av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan man inblanda smutssuspenderande medel eller medel, som förhindrar äteravsättning av smutsen, exempelvis polyvinylalkohol, natriumkarboximetylcellulosa, hydroxipropyl- metylcellulosa; optiska vitmedel, exempelvis bomulls-, amid- och polyestervitmedel (som i närmare detalj skall beskrivas här nedan); lcompletterande syntetiska, organiska detergenter, exempelvis natriumlaurylsulfat; myristylpolyoxietylenetanol, vari polyoxi- etylenkedjan innehåller lO enheter, linjärt tridecylbensensulfonat; pH-injusterande medel, exempelvis natriumhydroxid, trietanolamin, svavelsyra; buffertmedel, exempelvis natriumborat, natrinmbisulfat; oorganiska buildersalter, exempelvis borax, natriumkarbonat; '7113532-1 ll enzymer, exempelvis proteaser, amylaser; förtjockningsmedel, exem- uelvis gummin, alginater, agar; skumbildning förbättrande medel, exenmelvis-laurinmyristindietanolamid, lauryldimetylaminoxid; skum- nedbrytande medel, enempelvis silikoner; baktericider, exempelvis tetraklorsalicylanilid, hexaklorofen; fungicider; färgämnen; pig- ment (vattendispergerbara); konserveringsmedel; absorptionsmedel för ultravioletta stralar; mjukningsmedel för textil; opalicerings- medel; opacifieringsmcdel,_exempelvis behensyra, polystyrensuspen- sioner, ricinvax; och parfymer. Vid val av adjuvanter bör iakttagas, att de mäste vara förenliga med huvudbestândsdelarna i tvättmedlet.

Den kanske viktigaste av de nämnda adjuvanterna för funk- tionell effekt är de optiska vitmedlen, ty moderna konsumenter väntar sig att tvätten icke endast skall vara ren och vit utan också ge ett klart och ljust intryck. De optiska vitmedlen är substantiva i förhållande till textilmaterialen (sådan substan- tivitet kan vara selektiv) och ibland löser de sig relativt lång- samt. Följaktligen är det viktigt att de hålles i lösning i det vätskeformiga tvättmedlet och ännu viktigare är att de omedelbart dispergeras i tvättvattnet, så att tvätten blir jämnt ljus och icke får ljusa fläckar. Följaktligen kan man i de vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen lämpligen inblanda medel, som underlättar vitmedlens solubilisering. Fackmannen kan fastställa vilket vitmedel, som ger bästa resultat. Det har visat sig, att relativt små mängder vitmedel bör användas, för att man icke skall överskrida löslighetsgränsen. Det har dessutom visat sig, att vissa vitmedel är speciellt lättlösliga och lämpliga för ändamålet enligt uppfinningen. Lyckligtvis finns bland dessa föredragna vit- medel både bomulls- och amidpolyestervitmedel, som gör tvättmedlen lämpliga för många naturliga och syntetiska material.

Ehuru man kan använda ett enda vitmedel i tvättmedels- blandningarna enligt uppfinningen är det i allmänhet lämpligt att använda en blandning därav för erhållande av god effekt på bomull, nylon, polyester och textilmaterial bestående av en blandning av sådana material och för upprätthållande av aktiviteten till och med i närvaro av klorblekmedel. En god beskrivning av de olika typerna av optiska vitmedel lämpliga för dessa resultat finns i en artikel betitlad "Optical Brighteners and Their Evaluation", som författats av Per U. Stensby, ett särtryck av artiklar publi- cerade i Soap and Chemical Specialties, april, maj, juli, augusti iiiiiiii “PÜÜlí QUALITY "7113532-1 ' 12 och september, 1967, i synnerhet sid. 5 - 5.

Bomullsvitmedlen betecknas ofta som CC/DAS-vitmedel och är reaktionsprodukter av cyanursyraklorid och dinatriumsalt av diaminostilbendisulfonsyra. Föreningarna skiljer sig i allmänhet med avseende på substituenter på triazin- och aromatringarna.

De gentemot blekmedel stabila vitmedlen är vanligtvis bensidin- sulfondisulfonsyror, en naftotriazolylstilbensulfonsyra eller ett bensimidazolylderivat. Polyamidvitmedel är i allmänhet antingen aminokumarin- eller difenylparasolinderivat och polyestervitmedel, som också är användbara för polyamider, kan vara naftotriazolyl- stilbener. Vitmedlen föreligger normalt i form av sina lösliga salter, men kan tillsättas i form av sina motsvarande syror.

Bomullsvitmedlen utgör vanligtvis huvudmängdcn av vitmedels- systemet och beledsagas i allmänhet av små mängder av ett amid- -golyestervitmedel. Bland vitmedlen, som användes i tvättmedlet enligt uppfinningen kan nänmas “Calcofluor White ALF” (American Cyanamid); "ALF-N" (American Cyanamid); “SOF A-2001" (CIBA); "CND" (Hilton-Davis); “Phorwite HKH" (Verona); "CSL", pulver, syra (American Cyanamid); "CSL", vätska, monoetanolaminsalt (American Cyanamid); "FB F66" (Verona); "Blancophor PD" (GAF); "UNPA" (Geigy);' "Tinopal RBS" (Geigy); och "RBS 200" (Geigy).

Bland användbara kompletterande, organiska detergenter föredrages mest de anjonaktíva detergenterna, som är de mest förenliga med huvudparten av de syntetiska, organiska detergent- beståndsdelarna i tvättmedelsblandningarna enligt uppfinningen.

Bland de anjonaktiva detergenterna föredrages de (högre alkyl)- -bensensulfonaten och bland dessa de med rak kedja och 12 - 16 kolatomer i alkyldelen, de högre fettalkoholsulfaten, de högre olefinsulfonaten, de högre fettsyratvålarna (som dessutom funge- rar som skumbildning motverkande medel) och de (högre alkyl)- -toluensulfonaten. De högre alkylgrupperna innehåller vanligtvis - 18 och företrädesvis 12 - 16 kolatomer. Bland de icke jonogena detergenterna anses följande vara de bästa, nämligen de polyetoxi- lerade, högre alkoholerna; de (medelhöga eller högre alkyl)-fenol- -polyeten-etanolerna, segmentpolymerisaten av etylenoxid och propylenoxid ("Pluronics" och heteropolymererna av etylenoxid och propylenoxid, som antingen uppbär hydroxylgrupper i ändställ- ning eller är företrade i ändställning. Amfoterer, såsom imida- zoliner, pyrazoliner, imider och "Mannheimer"-amfoterer kan också användas. Det föredrages i allmänhet icke att använda katjonaktiva dctergenter, ty dessa reagerar med de anjonaktiva och minskar den 7113532-1 13 dctersiva aktiviteten hos materialen av båda typerna.

Bland de oorganiska builderadjuvanterna kan olika komplet- teringsmaterial användas, exempelvis borax, kalcinerad soda, natriumkarbonat, natriumsilikat och andra silikat. Nan kan också tillsätta fyllmedel, ekempelvis natriumsulfat och -bisulfat. Givet- vis mäste man tillse att de oorganiska beståndsdelarna icke är sådana, att de reagerar med andra beståndsdelar i tvättmedlet eller är väsentligt olösliga.

Det vätskeformiga, högeffektiva tvättmedlets enligt upp- finningen pH bör i allmänhet vara tillräckligt högt för att de ogtiska vitmedlen, MTA och andra beståndsdelanskall bibehâllas i -löslig form, i allmänhet som salter. För detta ändamål bör pH i allmänhet ligga mellan 9 ocn 15, företrädesvis mellan ll och 12,5.

I tvättvatten sjunker pH till ca 8,5 - 10,5, företrädesvis 9 - 10. Vid tvättningens slut kan pH, beroende på tvättens förore- ningsgrad och föroreningcns typ, sänkas ytterligare och närmare bestämt till 7,5 - 8,5.

Mängdförhàllandet mellan beståndsdelarna i det högeffek- tiva, vätskeformiga tvättmedlet enligt uppfinningen är av betydelse för en likformig produkt med hög rengöringseffekt. I frånvaro av fosfatbuilders är det viktigt att produkten innehåller en väsentlig mängd fettalkoholetylenoxidsulfat och builder-NTA. För att erhålla en klar, homogen och lätt hällbar vätskeprodukt bör det i bland- ningen ingå 8 - 22 %, företrädesvis 10 -_20 % och allra helst ca % anjonaktivt, syntetiskt, organiskt detergentsalt med formeln R0(C2H4O)nSO5M. Denna salthalt tillsammans med den använda halten NTA ger den önskade produkten. För att möjliggöra största använd- barhet bör mängden kompletterande detergent eller ytaktivt medel, som användes i produkten, begränsas till ca 30 ß av den huvudsak- liga detergentkoncentrationen och man bör vidtaga försiktighets- åtgärder för att undvika närvaron av sådana kompletterande material, som är oförenliga med de andra komponenterna eller som orsakar fasseparation vid de tillämpade proportionerna. _ NTA-buildern ingår, beräknat på den totala produkten, med ca 10 - 30 ß, företrädesvis 13 - 25 Ä och allra helst ca 20 %, räknat som trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat, den mest före- cdragna NTA. När andra buildersubstituenter användes, vanligtvis ersättande endast små delar av mängden NTA, ligger den totala mängden NTA och substituenter för denna inom de ovan angivna inter- vallen. I blandningarna enligt uppfinningen bestämmer ofta den proportion NTA, som är löslig, den övre koncentrationsgränsen för NTA inom de ovan angivna intervallen under det att en för använd- lPüíïv* flUALfiv '7113532-1 14 ning minsta mängd bör vara tillräcklig som effektiv builder för den syntetiska, organiska detcrgenten.

Hydrotropen, som håller de olika beståndsdelarna i den vätskeformiga tvättmedelsblandningen förenliga med varandra och i helt "lösta", utgör ca 5 - lj Å, företrädesvis 5 - 10 % och helst 8 - 9 % av vätskan. Högre halter är i allmänhet onödiga och kan ogynnsamt påverka produktens detersiva effekt genom att nödvändig- 'göra en begränsning av mängden alkyl-etoxisulfat eller NTA för upprätthållande av en klar, vätskeformig enfasprodukt. Om däremot mindre mängder användes erhålles otillräcklig hydrotropisk effekt för en blandning med god lagringsduglighet§ Liksom de övriga komponenternas halter injusteras givetvis hydrotrophalten inom' de angivna intervallen så, att man får de största fördelarna av de enskilda komponenternas egenskaper. Sålunda kan man i de flesta system använda mindre halter av natriumkumcnnulfonat än av de andra hydrotroperna, exempelvis kallumxyleusulfonat, för uppnående av samma uolubiliueringseffekt. Halten lösligt sillkat bör ligga mellan 3 och 10 ß, företrädesvis mellan 5 och 8 ß och allra helst vid ungefär 5 % räknat på den totala produkten. Den använda mängden bör vara tillräcklig för att ge antikorrosionseffekt och förstärka komponentens NTA buildereffekt.

Det vattenhaltiga lösningsmedlet, som företrädesvis är vatten, men som också kan innehålla små mängder, exempelvis upp till 30 5 därav av mono-, di- och polyalkoholer och liknande lös- ningsmedel, ingär i den vätskeformiga tvättmedelsblandningen enligt uppfinningen med ca 25 - YO ß, företrädesvis 40 - 60 5 och helst ca 50 ß räknat pâ den totala mängden blandning. Ofta ingår det i de övriga beståndsdelarna, sådana de tillhandahålles, 10 - 60 Å av vattnet 1 det vattenhaltiga lösningsmedlet, varvid resten till- sättes företrädesvis i form av avjoniserat vatten under produktens sammanblandning. Ehuru vattenhalten kan injusteras inom ett ganska brett intervall begränsas den av de olika komsonenternas löslighet i närvaro av hydrotropen. Emedan dessutom tvättmedlet bör inne- hålla en väsentlig halt av aktiv beståndsdel bör lösningarna icke vara mycket utspädda. ' Den vattenlösliga tvålen, som användes för minskning av skumbildningen och för komplettering av rengöringseffekten, utgör en mindre komponent i det vätskeformiga tvättmedlet, nämligen i allmänhet 0,5 - 5 A, företrädesvis l - 2 ß av detta. Det fluoresce- rande viLmedel~nystcmet består av nu 51 - 90 A bomullsvltmedel, '7113532-1 - varvid resten utgöres av en eller flera polyamidvitmedel, polyester- vitmedel och klorstabila vitmedel. Halten fluorescerande vitmedel i det vätskeformiga tvättmedlet är normalt 0,2 - 2 %, företrädesvis 0,4 - l ß och helst ca 0,? 5. Dessa koncentrationer är lösliga i de beskrivna, vätskeformiga tvättmedelsblandningarna och har avse- värd effekt på tvätten.

De andra adjuvanternas halter bör i allmänhet icke över- stiga IO ß och hâlles företrädesvis under 8 %, allra helst under ca 5 % i den fosfatfria, högeffektiva, vätskeformiga, syntetiska detergenten. De enskilda komponenterna bör icke överstiga 5 %, företrädesvis icke 5 % och bör helst vara under l % räknat på hela produkten. Vid användning av dessa komponenter i högre halter än _ de ovan angivna erhålles ofta väsentlig förändring av det vätske- formiga tvättmedlets egenskaper, varför sådana högre halter normalt undvikes.

De högeffektiva, vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfin- ningen kan framställas på relativt enkelt sätt. Enligt ett typiskt framställningsförfarande blandas det (högre fettalkoholer)-etoxi- sulfatet med en vattenlösning av natriumkumensulfonat, varefter -man i följd inblandar färgämneslösningar, silikat och trinatrium- nitrilotriacetat och slutligen tillsätter resterande vatten. Efter omsorgsfull omrörning kan produkten filtreras genom ett lämpligt filtreringsmedium, exempelvis glasull. Som resultat erhålles en klar, vätskeformig detergent. När optiska vitmedel och tválar eller andra adjuvanter användes kan vattenlösningar därav till- sättas innan resterande vatten tillsättes. Om så önskas kan man innan man tillsätter sådana material suspendera dem eller lösa dem i en del av vattnet. Bland adjuvanterna ger det fluorescerande vitmedlet, som ibland icke-är helt löslißt eller kan innehålla en liten mängd partiellt olösliga bärarmaterial, tillfälligtvis vissa- svàrigheter vid framställning av en klar, glittrande vätskeformig tvättmedelsblandning. Sådana föreningar bör man icke använda i suspension med lera, bentonit eller andra olösliga bärare och om så är möjligt bör de användas i form av vattenlösliga salter, så att solubiliseringen icke måste ske vid förfarandet för framställ- « ning av den vätskeformiga tvättmedelsblandningen. När solubilise- ringsproblem uppträder kan dessa givetvis ofta lösas genom upp- hettning eller genom tillsats av hjälplösningsmedel, eller också kan man ändra den ordningsföljd, i vilken komponenterna tillsättes eller genomföra omsorgsfulla filtreringar för att minska olösliga beståndsdelar i den önskade produkten. I vissa fall kan en modi- fikation av pH ge det önskade resultatet. På det hela taget är '7113532-1 16 emellertid betingelserna och ordningsföljden för de olika till- satserna icke av avgörande betydelse för erhållande av önskade produkter och de kan varieras i hög grad utan att detta medför ogynnsamma effekter. _ 0 _ Ehuru det vätskeformiga tvättmedlet kan framställas genom sammanblandning av komponenterna vid rumstemperaturen kan givetvis andra lämpliga temperaturer väljas, exempelvis temperaturer mellan och 90°C, företrädesvis mellan 20 och 6000. Den erhållna pro- dukten har ofta pH 9 - 13, oftast ll - l2,5 och densiteten ligger normalt mellan l,l och l,3 g/ml och oftast vid ungefär 1,2 g/ml.

Viskositeten ligger vanligtvis mellan 10 och l00O cP, oftast mellan och 200 cP. I allmänhet ligger viskositeten inom den övre delen av nämnda intervall, när produkten innehåller en mindre mängd vatten, och inom den nedre delen av intervallet, när lösningen är mera utspädd. 7 Användningen av den vätskeformiga, högeffektiva tvätt- medelsblandningen enligt uppfinningen är både enkel och utom- ordentligt effektiv. Relativt små mängder användes och produkten är användbar både i sådana tvättmaskiner, i vilka man inför tvätten uppifrån och i sådana, i vilka man inför tvätten genom en lucka i den främre väggen. Som exempel kan nämnas, att det vid användning .av en blandning enligt uppfinningen, som innehåller ca 50 % fasta beståndsdelar och 50 ß vatten, är tillräckligt med ungefär 1/5 kopp vätskeformigt tvättmedel för en full, automatisk tvättmaskin innehållande 55 - ?O liter vatten, ehuru givetvis en större eller mindre mängd tvättmedel kan användas. För en tvättmaskin, i vilken tvätten inmatas genom en lucka i den främre väggen och som rymmer ungefär hälften så mycket, är det tillräckligt med endast l/6 :opp tvättmedel. Sålunda är halten vätskeformigt tvättmedel i tvättvattnet endast ca l/2,5 5/liter, företrädesvis 1,5 g/liter. l en maskin med horisontellt kar satsas ca 50 g och i en maskin med vertikalt kar satsas ca 100 g. I allmänhet användes sålunda ca O,l - 0,3 g/liter av det (högre fettalkohol)-etoxisulfatet, 0,1 - 0,5 g/liter av HTA, 0,0? - O,l g/liter hydrotrop, 0,04 - 0,2 g/liter silikat, 0,01 - O,l g/liter tvål, 0,01 - 0,02 g/liter optiskt vitmedel och 0,01 - 0,01 g/liter av andra adjuvanter.

Halten aktiv beståndsdel, kompletteringsmedel och adjuvant kan också erhållas med användning av mera utspädda eller mera koncen- trerade vätskeformiga tvättmedel än de ovan beskrivna, men man måste då ibland räkna med att det uppträder andra problem. Om man 7113532-1 1.7 411 459 sålunda exempelvis använder ett mera utspätt tvättmedel måste man frakta onödigt stora vattenmängder och produkten kommer då-också att upptaga större utrymme. íycket koncentrerade lösningar kan däremot vara för viskösa och vissa av beståndsdelarna kan utfalla under produktens lagring. Icke desto mindre innefattas inom ramen för förevarande uppfinning såväl mera utspädda som mera koncentre- rade produkter. De önskade tvättlösningarna framställes oberoende av koncentrationen förutsatt att mängdförhållandet mellan kompo- nenterna upprätthålles.

Som tvättvatten användes företrädesvis ganska mjukt vatten eller vatten med måttlig hårdhet. Vanligtvis tvättar man vid för- höjd temperatur. Tvättmedlet enligt uppfinningen kan emellertid också användas för tvättning i mycket hart vatten och vid låga temperaturer, exempelvis vattenhàrdhet mellan 0 och över 300 ppm (beräknat som kalciumkarbonat) och 10 - 90°C. Företrädesvis genom- föres tvättningen vid en temperatur mellan 20 och 70°C 1 gfiëautoma- tisk tvättmaskin, i vilken tvättningen åtföljes av sköljning och centrifugering eller annan avrinning eller vridning. Givetvis kan tvättmedlet enligt uppfinningen också användas för manuell tvätt.

Härvid kan det ibland vara lämpligt att använda tvättmedlet out- spätt på vissa fläckar eller också kan tvätten blötläggas i en lösning med högre koncentration av tvättmedlet före tvättningen.

Tvättningstiden ligger i allmänhet mellan 3 minuter och l timme beroende på vilket textilmaterial, som tvättas och förcrenings- graden. Sedan tvättningen och centrifugeringen e.d. genomförts föredrages att torka tvätten i en automatisk tork strax efteråt, men tvätten kan givetvis också hängas upp på en tvättlina för torkning. Mellan tvättningen och torkningen eller vid annat lämp- ligt tillfälle under tvättningen kan man inkoppla en sköljning med textilmjukningsmedel; 0 Tvättmedlet enligt uppfinningen löser sig mycket lätt i tvättvattnet vare sig detta är varmt eller kallt och lösningen är mycket effektiv för rengöring av tvätten. Tvättmedlet kan användas såväl i tvättmaskiner, i vilka tvätten införas uppifrån, som i maskiner, i vilka tvätten införas genom en lucka i den främre väggen och tvättmedlet kan injusteras på lämplig skumbildning.

Produkten är en tilltalande, klar, stabil vätska, som bibehåller sin aktivitet och likformighet under långvarig lagring. Vid Jäm- förande försök mellan tvättmedlet enligt uppfinningen och i handeln tillgängliga, högeffektiva tvättmedel har tvättmedlet enligt upp- ”Pñíí” uuAuTv 7113532-1 18 finningen visat sig vara mycket gynnsamt, i synnerhet vid beaktan- de av att tvättmedlet enligt uppfinningen icke behöver någon special- behandling, innan det kan släppas ut i avloppet. Sålunda föredrages tvättmedlet enligt uppfinningen ofta såväl av bekvämlighetsskäl som på grund av sin utmärkta reningsförmäga. Även om tvättmedlet enligt uppfinningen icke hade givit lika goda tvättresultat som i handeln tillgängliga produkter innehållande polyfosfat, skulle den omständigheten, att det icke utgör en miljöförorening vara ett tillräckligt skäl att det skulle användas i stället för de hittills vanliga tvättmedlen innehållande stora mängder fosfat.

Följaktligen än den omständigheten, att man med tvättmedlet enligt uppfinningen erhåller lika goda resultat som med tidigare kända fosfathaltiga tvättmedel ett väsentligt framsteg.

I följande icke begränsande exempel belyses uppfinningen.

Med delar avses viktde1ar.' Exempel 1: Ro(c2H4o) šsoñua ("Neodo1 25-5s , 60 % vatten- lösning innehållande 14 % eta- . nal, 1 % osulfateraa a1køno1,* R,= blandad alkyl med 12, 13, 14 och 15 kolatomer) _ 25,0 % Trinatriumnitrilotriacetat-monohydrate a a 20,0 %' Natriumkumensulfonat, 43'% vattenlösning (varav p l % är natriumsulfat) " 20,0 % Natriumsiiikat med Na2o=s1o2 = 1=2,35, 43 m' g vattenlösning N ' 12,0 % Blått färgämne, “Polar Brilliant” (1 % vatten- e ' .. ~. o lösning, Geigey) 0 e 1,0 % Vatten (avjoniserut) g 22¿O ? ' O .v /0 Ett klart, vätskeformigt tvättmedel med den ovan an~ givna sammansättningen framställdes genom sammanblandning vid . rumstemperaturen, 25°C, av den (högre fettalkohol)-etoxisulfat- lösningen och natriumkumensulfonatlösningen, Varpa den så er- hållna blandningen försattes först med natriumsilikatlösningen och därefter med trinatriumnitrllotriacetatet, varpå resterande vatten tillsattes. Tillsatsernas ordningsföljd kan, om så önskas, ändras. Den erhållna produkten innehöll 15 % (fettalkohol)-etoxi- sulfat, 20 % trinatriumnitrilotriacetat-monohydrat, 8,6 % natrium- kumensulfonat, 5,2 % natriumsilikat, 3,5 Ä etanol, 47,2 % vatten och 0,5 % “föroreningar . Den resulterande produkten var en klar 7113532-1 19 enfasvätska, som förblev stabil under långvarig lagring. Erfaren- het och provningsresultat visar att den förblir klar och bibehåller enfaskaraktär i två ir. Produktens pH var 11,4, dess densitet l,23 g/ml, dess viskositet 56 cP vid 25°C och en tredjedels kopp av produkten, dvs. tillräcklig mängd för en tvättmaskin, i vilken tvätten införes uppifrån, vägde ca 98 5. En mera realistisk till- sats är emellertid 90 - 110 g, när man beaktar den approximering, som sker vid praktisk användning.

Med användning av vattenledningsvatten i New Brunswick, New Jersey, som har en magnesium- och kalciumhârdhet av ungefär 100 ppm (uttryckt som kalciumkarbonat) genomfördes jämförande tvättningsförsök med huvudkomponenterna i ett vätskeformigt 'experiment"-tvättmedel och ett godtagbart, vätskeformigt, i handeln tillgängligt tvättmedel. I en provningsserie förorenades bomullsdukar upprepade gånger genom gnidning mot huden på försöks- personer periodiskt under en dag och de så med smuts, fett, hud- avfall och talg förorenade dukarna fördelades jämnt och tvättades med en lösning av beståndsdelarna i experimentprodukten och kontrollprodukten utan hydrotrop i en Terg-o-tomater av labora- torieutförande. De tvättade dukarna underkastades reflektometer- avläsningar och de erhållna resultaten jämfördes för bestämning av rengöringsgraden, varpå en statistisk analys av resultaten genomfördes för bestämning av huruvida det föreligger någon skillnad mellan de provade materialens rengörande förmåga.

Den statistiska analysen av resultaten visar att det vätskeformiga tvättmedlet enligt uppfinningen, som är fritt från polyfosfat, har lika god rengörandc förmåga som den tekniska produkten, som innehåller 35 J sådant polyfosfat. Vid upprep- ning av försöken med samma bomullsdukar, sedan de flera gånger förorenats och tvättats på nytt, kunde samma resultat konsta- teras. När det fullständiga, klara, vätskeformiga tvättmedlet enligt uppfinningen prövades och jämfördes med en teknisk produkt vid tvättning av blandad tvätt av bomull, polyester-bomull, rayon och nylon i en normal, automatisk tvättmaskin, bekräftades de ovan redovisade resultaten, som erhölls med Terg-o-tometern.

Liknande resultat erhölls när man i stället för "Neodol 25-38" använde de andra (högre fettalkohol)-etoxisulfaten inklusive de, i vilka den högre fettalkylen är en blandad alkyl med 12 - 15 eller lä - 15 kolatomer, men det visade sig, att blandningen med 12 - 15 kolatomer är bättre i tvättmedlen enligt uppfinningen än , -Xf/ V inte? “Ymufl 7113532-1 de snävare fraktionerna. med avseende på etoxyleringen erhölls jämförbara resultat, när den högre fettalkoholen är etoxylerad från 2 - 4 gånger, förutsatt att hydrofil-lipofilbalansen bibe- hàlles vid ungefär sanna värde som för 'Neodol 25-5S“. När sålunda alkylgruppen innehåller större antal kolatomer bör etoxylerings- graden vara högre, exempelvis 4 eller 5, då däremot etoxylerings- graden kan ligga mellan 2 och ä, när de högre alkylgrupperna har färre antal kolatomer. God rengöringsförmága erhålles också när katjonen i de beskrivna fettalkyl-etoxisulfaten är kalium, ammo- nium, lägre alkvlamin eller lägre alkanolamin.

När över ca 22 ß av den aktiva tvättmedelsbestândsdelen utnyttjats uppträder löslighetsproblem och det vätskeformiga tvättmedlet blir ofta oklart eller uppdelar sig på två faser. hetta sker också, när mer än ca l 5 'Neodol 4511" sättes till blandningen i stället för en ringa mängd vatten. ”Neodol #511" är en (högre alkyl)-etoaylerad alkohol med 14 - 15 kolatomer och ll etoxienheter. Även när alkoholetoxi-sulfatet utbytes mot högre alkoholsulfat erhålles sämre stabilitet och fasseparation.

Man kan med samma resultat i stället för trinatrium- nitrilotriacetat-monohydrat använda andra former av nitrilotri- ättiksyra och mellanproduktssalter därav, bl.a. kalium-, ammonium- och lägre alkanolaminsalter.

I nâgra försök utbyttes det ovan beskrivna natriumsili- katet mot ett med ett förhållande Na2O:Si02 av l:l,6. Ekvivalent rengöringsförmåga erhölls uppenbarligen på_grund av produktens högre pH. Dessutom hade medlet bättre beständighet gentemot frys- ning och större förmåga att neutralisera och solubilisera. Samma förbättringar erhölls vid användning av det ovan beskrivna natrium- silikatet, som hade ett förhållande Ha2O:SiO2 av l:2,35 och till- sats av små mängder natriumhydroxid eller kaliumhydroxid.

När natriumkumensulfonatet utbyttes mot kaliumxylen- sulfonat eller ammoniumbensensulfonat erhölls också ett utmärkt tvättmedel, som var klart och stabilt. Halterna hydrotrop, NTA och lösligt silikat varierades inom de ovan angivna intervallen och man erhöll goda, stabila, klara, vätskeformiga tvättmedel med utmärkt tvättförmâga. I Tvättmedlets sammansättning modifierades genom tillsats av lösliga, optiska vitmedel, inklusive bomullsvitmedel och poly- ester-nylonvítmedel. Sådana tvättmedel var utmärkta, klara en- faslösnlngar och gav ljus och ren tvätt. 7113532-1 21 Vid de ovan beskrivna försöken användes l/5 mätkopp av det vätskeformiga tvättmedlet vid tvättning i tvïttmaskiner med in- föring av tvätten uppifrån. Mängden kan minskas till hälften vid tvättning i maskiner med horisontell trumma och inmatning av tvätten genom en lucka i den främre väggen. Lika goda resultat erhölls i båda fallen. Vid i praktiken genomförd tvättning kan halten vätske- formigt tvättmedel vara l - 2,5 g/liter beroende på tvättens föro- reningsgrad. Vanligtvis är det tillräckligt med 1 - 2 g/liter för tvättning av normal tvätt. Tiden varierar alltefter det tvättade materialet och föroreningsgraden, men ligger mellan 5 minuter och l timme, normalt vid ungefär 45 minuter. Bättre rengöring erhålles med hett vatten men produkten kan också med ¿ott resultat användas i kallt vatten, ty det vätskeformiga tvättmedlet löser sig snabbt och lätt även i kallt vatten. De vid tvättningsproven tillämpade temperaturerna låg vid ca 65°C. Under sådana betingelser är tvätt- vattnets pH normalt ca 8,5 - 10,5 och i de flesta försöken var pH ca 9,5 vid tvättningens igângsättning och sjönk med ungefär 1 pH-enhet under tvättningen. Denna pH-sänkning beror på tvättens natur och dess halt av sura eller buffrande substanser. Sedan tvättningen slntförts sköljdes givetvis tvätten med vatten, ibland anda upp till tre gan¿er, varpå vattnet avlägsnas med hjälp av centrifugering, vakuumteknik eller vridning. Den så behandlade tvätten torkas, företrädesvis i en automatisk tork, men den kan också hängas upp på klädstreck.

Exemgel 2: Procent 'Neodol 25-BS” (60 Å vattenlösning) 25,0 Trinatriumnitrilotriacotat-monohydrat 20,0 Natriumkumensulfonat (Hj Å vattenlösníng) 20,0 Hatriumsilikat, Na20:SiO2 = l:l,6 (51 ß , vattenlösning) 10,0 *optiskt vitmedei (a) för bomull (23 s' vattenlösning) 2,60 K0ptiskt vitmedel för nylon-polyester (b), pulver 0,07 Färgämne (1 % vattenlösning) 0,33 Parfym - 0,25 Vatten (avjoniserat) 21,75 2 Optiska vitmedel: (a) 4,4'-bis-(4-anilino-ó-/H-(2-hydroxietyl-Y- (2-karbamoyletyl)-amino/-S-triaz1n-2~yl- amino)-2,2'~stilbendisulfonsyra (b) 2-styryl-naft~/l,2-d/-oxazol _ í-f" någÅl-YY 7113532-1 22 Exempel É: Procent "Neodol 25-ES" (60 S vattenlösningj 24,63 Trinatriumnitrilotriacetat-nonohydrat 19,70 Kaliumxylensulfonat (40 Å vattenlösning) 24,63 Hatriumsilikat, Ha20:SiO2 = l:l,6 (51 § vatten- lösning} 7,88 Optiskt vitmedel (a) ísamma som ovan) _ 2,56 Optiskt vitmedel (b) (samma som ovan i 10 S 0,69 vattenlösning) Fargämne ("Po1ar Brilliant Blue , 1 A vatten- lösning) 0,34 Parfym 0,25 Vatten (avjoniserat) l9,§2 De vätskeformiga tvättmedlen enligt exemplen 2 och 5 framställdes genom att man enbart sammanblandade de olika kompo- nenterna i den angivna ordningsföljden, men man kan givetvis också tillämpa annan lämplig ordningsföljd och den erhållna produkten är, till och med när sammanblandningen genomföras vid rumstempera- Luren, en klar cnfasvätska. vid Jämförelse med tekniska, högeffek- tiva vätskeformiga och pulverformiga tvättmedel har produkterna enligt exempel 2 och 5 med avseende på rengöringsförmâga och vit- effekt visat sig vara helt jämförbara med de tekniska tvättmedlen.

Exempel 4: Procent “Neodol 25-BS" (60 Å vattenlösning) 24,51 Trinatriumnitrilotriacetat-monohydrat 19,61 Natriumkumensulfonat (43 § vattenlösning) 19,61 Natriumsilikat, Na20:SíO2 = l¿2,§5 (43 % vatten- losning) 11,76 Natriumtvål, förhållandet talg-kokosfett 80:20 (90 % tvål, 10 3 fukt) 1,96 Vatten, avjoniserat 22,55 De ovan angivna komponenterna sammanblandades i angiven ordningsföljd och man erhöll ett klart, stabilt, högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel i form av en enfasprodukt. Vid provning på sätt som angives i exempel 1 erhölls goda resultat jämförbara med resultat erhållna med användning av tekniska, högeffektiva tvättmedel. Dessutom kan nämnas, att tvålen minskar skummängden.

Vid ett försök utantväfizi en automatisk tvättmaskin för inmat- ning uppifrån (General Electric) vid en temperatur av ungefär 7113532-1 23 50°C erhölls en skummängd, som endast upptog ca 50 % av tvätt- vattnets utrymme. Inget eller endast en obetydlig mängd skum fördes över till sköljvattnet. När à andra sidan samma tvättmedel men utan tvål underkastades samma försök fylldes volymen ovanför vattnet 100-procentigt med skum och flera sköljningar erfordrades, innan sköljvattnet var fritt från skum. Liknande resultat erhölls vid provning i tvättmaskiner med horisontal axel, i vilka skumproblemet vanligtvis är ännu svårare att lösa.

Exemgel 2: Procent 'Neodol 25-3A", ammoniumsalt (60 Å vatten- lösnin¿) 23,0 Trinatriumnitrilotriacetat-monohydrat 25,0 Natriumkumensulfonat (#3 5 vattenlösning) 20,0 Natriumsiiixat, na2o=sio2 = 1¿1,§ (sl A vatten- losning; l0,0 Blått färgämne (1 J vattenlösning) 1,0 Vatten med låg hårdhetsgrad 21,0 Beståndsdelarna sammanblandades i den angivna ordnings- följden vid 25°C och man erhöll ett klart, stabilt, builderhaltigt tvättmedel i form av en enfasvätska. Produkten luktade svagt ammoniak, vilket de flesta förbrukare icke finner obehagligt.

Rengöringsrörmågan visade sig vid det i exempel l beskrivna provet vara god och ehuru tvättmedlet enligt detta exempel ger mer skum än det enligt exempel 4, avlägsnades skummet från tvätten i det andra sköljningssteget både vid tvättning i en uppifrån matad tvättlnaskin och en tvättmaskin, i vilken inmatningen sker genom en lucka i den främre väggen.

Exemgel 6 - 9: 6 _l_ 8 7 Q 'Neodol 25-55" (60 íå vatten- lösning) 95 18 18 20 Trinatriumnitrilotriacetat-mono- hydrat 12 25 lO 15 Natriumkumensulfonat (#5 1 vatten- lösning) 20 20 15 20 Natriumsilikat, Na2O:SiO2 = l:l,6 (51 % vattenlösning) 10 10 8 14 Vatten (avjoniserat) 23 27 49 31 Vätskeformiga tvättmedel med de ovan angivna sammansätt- ningarna framställdes genom sammanblandning av beståndsdelarna i angiven ordningsföljd. I samtliga fall erhölls klara, stabila 7113532-1 rflv En* , _ tvättmedel i form av enfasvätskor och tvättmedlet enligt exempel 8 är ett användbart tvättmedel men icke tillnärmelsevis så bra i detta avseende som tvättmedlen enligt de övriga exemplen, uppen- barligen gš grund av dess relativt låga halter högre fettalkohol- -etoxisulfat och ETA. Vid provning på sätt som angives 1 exempel 1 gav emellertid alla grodukterna gcda resultat och alla hade till- talande utseende och var klara enfasvätskor.

Uppfinninged har ovan beskrivits med hjälp av ett flertal exempel, men den är givetvis icke begränsad till dessa utan inne- fattar allt som faller inom ramen för följande krav.

Claims (7)

1. 7113532-1 25 P a t e n t k r a v l. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel, k ä n n e t e c k n a t av att det innehåller 8 ~ 22 % vattenlösligt, anjonaktivt, syntetiskt organiskt detergentsalt med formeln R0(C2Hh0)nS03M, där R är en fett- alkyl med 10 - I8 kolatomer. n är 2 - 6 och utgör mellan I/S och l/3 av antalet kolatomer i R, och M är en saltbildande jon, l0 ~ 30 X nitrilo- triacetat-builder, 5 - l5 % hydrotop, 3 - l0 Z vattenlösligt silikat och 25 - 70 2 vattenhaltigt lösningsmedel, vilket består av vatten och 0 - 30 Z av en lågmolekylär mono-, di- eller flervärd alkohol.

2. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav l, k ä n n e - t e c k n a t av att det innehåller 2 - 22 Z av det vattenlösliga, anjon- aktiva, syntetiska organiska detergentsaltet vari M är alkalimetall, ammonium, lägre alkylamino eller lägre alkanolamino, I0 - 30 2 nitrilotriacetat- builder-salt, 5 - l5 Z hydrotropsalt, nämligen kumensulfonat, bensensulfo- nat, toluensulfonat eller xylensulfonat, 3 - l0 2 alkalimetallsilikat, vari Förhållandet alkalimetalloxidzkiseldioxid ligger mellan l:l,S och l:2,S och 25 - 70 % vattenhaltigt lösningsmedel. _

3. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a t av att det innehåller l0 - 20 2 R0(C2Hh0)nS03M, där R är en rakkedjig alkyl med l2 - l5 kolatomer, n är 2 - 4 och M är en alkali- metall, lS - 25 % trialkalimetallnitrilotriacetat, 5 - 10 % alkaiimetall- hydrotropsalt, 3 - l0 % natriumsilikat och #0 - 60 % vattenhaltigt lösnings- medel. Å.

4. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav 3, k ä n n e t e c k- n a t av att det innehåller l0 - 20 2 R0(C2Hh0)nS03M, där R är en blandning av rakkedjiga alkyler med l2 - l5 kolatomer, vilka vid ändarna är förenade via syraatomer med polyetoxikedjan, n är 3 och M är natrium, l5 - 25 Z trinatrium- nitrilotriacetat, 5 - l0 Z natriumkumensulfonat, 3 - 8 Z natriumsilikat, bl. a. minst ett med ett förhållande Na20:Si02 av l:l,6 eller l:2,35 och #0 - 60 % Vatten.

5. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav H, k ä n n e t e c k - n a t av att det innehåller IS % R0(C2Hh0)3S03Na, 20 2 trinatriumnitrilotri- acetat, 8,5 % natriumkumensulfonat, 5e% natriumsilikat med ett förhållande ä '7113532-1 26 Na20:Si02 av 1:l,6, 50 2 vatten och resten en eller flera av följande be- ståndsdelar, nämllgen optiska vltmedel, färgämnen, parfymer och andra små adjuvanter och föreliggande l form av en klar, stabll enfasvätska.

6. Högeffektlvt, vätskeformlgt tvättmedel enligt krav 2, k ä n n e t e c k - n a t _av att det Innehåller 0,5 - 5 2 av en vattenlösllg alkalimetalltvål, vilket tvättmedel är i huvudsak icke skumbildande och lämnar högst en spår- mängd skum l sköljvattnet, som användes för bortsköljning av tvättmedlet och smuts från den tvättade tvätten.

7. Högeffektívt, vätskeformïgt tvättmedel enllgt krav 3, i form av en klar enfasvätska k ä n n e t e c k n-a t av att det innehåller 0,0 - 1 Z av ett optískt vltmedelssystem innehållande en huvudmängd bomullsvltmedel och en mindre mängd dolyester-amidvitmedel. ANFURDA PUBLIKÅTIONER: Frankrike 1 484 241 US 3 001 945 (252-S27)