SE411459B - HIGH EFFICIENT LIQUID DETERGENT CONTAINING AN ALCOHOL POLYETHOXIS SULPHONATE - Google Patents

Description

7113532-1 2 för att erhålla utmärkt rengöringsförmåga utan närvaro av några fosfat. Det har emellertid varit svårt att ersätta polyfosfaten, i synnerhet pentanatriumtripolyfosfat och tetranatriumpyrofosfat och analoga polyfosforsyrasalter, som är speciellt effektiva builders, peptiseringsmedel, smutssuspenderande och rengörande tillsatser. Den enda för närvarande kända föreningstypen, som är jämförbar med polyfosfaten med avseende på builderverkan och som anses vara teknisk och funktionellt lämplig att användas i stället för vissa fosfatkomponenter i syntetiska detergenter är NTA an- tingen i form av nitrilotriättiksyra eller ett vattenlösligt salt därav, exempelvis det föredragna trinatriumnitrilotriacetatet. 7113532-1 2 to obtain excellent cleaning ability without the presence of any phosphates. However, it has been difficult to replace the polyphosphates, especially pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate and analogous polyphosphoric acid salts, which are particularly effective builders, peptizers, soil suspending and cleaning additives. The only currently known type of compound which is comparable to the polyphosphate in terms of builder action and which is considered to be technically and functionally suitable for use in place of certain phosphate components in synthetic detergents is NTA either in the form of nitrilotriacetic acid or a water-soluble salt thereof, e.g. the preferred trisodium nitrilotriacetate.

Man måste emellertid taga hänsyn till skillnaderna med avseende på många egenskaper mellan NTA och polyfosfaten. Sålunda kan man exempelvis i allmänhet icke framställa en klar och stabil, vätske- formig detergentblandning genom att helt enkelt utbyta tetra- kaliumpyrofosfat (som är ett föredraget fosfatbuildersalt i de flesta högeffektiva, vätskeformiga detergentblandningar) mot NTA.However, the differences in many properties between NTA and the polyphosphate must be taken into account. Thus, for example, in general, a clear and stable liquid detergent mixture cannot be prepared by simply substituting tetra potassium pyrophosphate (which is a preferred phosphate builder salt in most high performance liquid detergent compositions) for NTA.

NTA kan bli olöslig i sådana preparat, den rengörande effekten kan minskas, fasseparation uppträder ofta eller också visar sig andra skadliga effekter. Följaktligen har man genomfört oberoende forskning beträffande NTA-preparat i ändamål att framställa sta- bila, klara, vätskeformíga detergentblandningar med god rengörande verkan. Som ett resultat av ett sådant forskningsprogram har tvättmedelsblandníngarna enligt uppfinningen upptäckts.NTA can become insoluble in such preparations, the cleaning effect can be reduced, phase separation often occurs or other harmful effects appear. Consequently, independent research has been carried out on NTAs for the purpose of producing stable, clear, liquid detergent compositions having a good cleansing effect. As a result of such a research program, the detergent compositions of the invention have been discovered.

De vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen är baserade på en enkel, billig och i handélitillgänglig anjon- aktiv detergent, som lätt nedbrytes biologiskt. Dessutom kan nämnas, att tvättmedlen enligt uppfinningen icke innehåller någon väsentlig mängd polyfosfat eller andra fosfatbuildersalter. I produkterna enligt uppfinningen användes som builder NTA, som har accepterats som en verksam organisk builder. En hydrotop och en ringa mängd silikat ingår också som väsentliga beståndsdelar i tvättmedlen enligt uppfinningen. De olika beståndsdelarna är beroende av varandra med avseende på förenlighet, löslighet, ren- görande effekt och builderverkan. Användning av rätta material i 'rätta proportioner inom bestämda mängdförhållanden resulterar i effektiva, högintensiva, vätskefogmiga tvättmedelsblandningar, som är likvärda med tekniska, buifderhaltiga detergentprodukter, när de provas som tvättmedel för smfitsig tvätt antingen i labora- _torium eller i hushållstvättmaskinefl Dessa detergeneter kan an- v 3 7113532-1 vändas i vattenlösningar, som efter användning kan utsläppas utan att förorena vattendragen med de beständiga, ytaktiva medlen och fos- fathaltiga buildersalterna, Enligt uppfinningen åstadkommes således ett högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel som innehåller 8 - 22 % vattenlösligt, anjonaktivt, syntetiskt, organiskt detergentsalt med formeln R0(C2H“0)nS03M, där R är en fettalkyl med l0V- l8 kolatomer, n är 2 - 6 och utgör mellan l/5 och l/3 av antalet kolatomer i R, och M är en saltbildande jon, ID- 30 Z nitrilotriacetat-builder, - l5 % hydrotop 3 - l0 % vattenlösligt silikat och 25 - 70 2 vattenhaltigt lösningsmedel, vilket består av vatten och 0 - 30 % av en lâgmolekylär mono-, di-eller flervärd alkohol. Hydrotopen är vanligtvis ett salt valt ur en grupp bestående av kumen- sulfonat, bensensulfonat, toluensulfonat och xylensulfonat. Det vattenlösliga silikatet är i allmänhet ett alkalimetallsilikat, i vilket förhållandet alkalimetalloxidzkíseldioxid ligger mellan l:l,5 och l:2,5. Enligt föredragna utföringsformer innehåller blandningen ca 15 2 R0(C2Hh0)3S03Na, där R är en blandning av 7 rakkedjiga alkyler med l2 - IS kolatomer, ca 20 % trinatriumnitrilo- triacetat, ca 8,5 % natriumkumensulfonat, ca 5 2 av ett vatten- lösligt natriumsilikat med förhållande Na20:Si02 = l:2,35 eller l:l,6, företrädesvis l:l,6, ca 50 2 vatten och resten optiska vitmedel, färgämnen, parfymer och andra små tillsatser. De före- dragna blandningarna är klara, stabila enfasvätskor, varav endast små mängder erfordras för tvättning i helautomatiska tvättmaskiner.The liquid detergents according to the invention are based on a simple, inexpensive and commercially available anionic detergent which is readily biodegradable. In addition, it can be mentioned that the detergents according to the invention do not contain any significant amount of polyphosphate or other phosphate builder salts. In the products according to the invention, NTA was used as builder, which has been accepted as an effective organic builder. A hydrotope and a small amount of silicate are also included as essential constituents in the detergents according to the invention. The different components are interdependent with respect to compatibility, solubility, cleaning effect and builder effect. The use of the right materials in the right proportions in certain proportions results in efficient, high-intensity, liquid-moist detergent mixtures, which are equivalent to technical, buffer-containing detergent products, when tested as detergents for dirty laundry either in the laboratory or in household laundry detergents. According to the invention, a highly efficient, liquid detergent containing 8 to 22% of water-soluble, anionic, synthetic is thus obtained by use in aqueous solutions which, after use, can be discharged without contaminating the watercourses with the resistant surfactants and phosphate-containing builder salts. , organic detergent salt of the formula R0 (C2H2O) nSO3M, where R is a fatty alkyl having 10V-18 carbon atoms, n is 2-6 and constitutes between 1/5 and 1/3 of the number of carbon atoms in R, and M is a salt-forming ion, ID-30 Z nitrilotriacetate builder, - 15% hydrotop 3 - 10% water-soluble silicate and 25 - 70 2 aqueous solvent, v which consists of water and 0 - 30% of a low molecular weight mono-, di- or polyhydric alcohol. The hydrotope is usually a salt selected from the group consisting of cumene sulfonate, benzenesulfonate, toluenesulfonate and xylene sulfonate. The water-soluble silicate is generally an alkali metal silicate, in which the ratio of alkali metal oxide silica is between 1: 1, 5 and 1: 2.5. In preferred embodiments, the mixture contains about 15 R0 (C2HhO) 3SO3Na, where R is a mixture of 7 straight chain alkyls having 12 - IS carbon atoms, about 20% trisodium nitrilotriacetate, about 8.5% sodium cumensulfonate, about 5% of an aqueous soluble sodium silicate with ratio Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.35 or 1: 1, 6, preferably 1: 1, 6, about 50 2 water and the rest optical brighteners, dyes, perfumes and other small additives. The preferred mixtures are clear, stable single-phase liquids, of which only small amounts are required for washing in fully automatic washing machines.

Den sulfaterade, epoxiderade högre-fettalkohol-deter- genten har formeln R0(C2H¿¿O)nS03M, där R är en fettalkyl med l0 - l8 kolatomer, n är 2 - 6 och utgör l/5 - I/3 av antalet kolatomer i den av R representerade alkylen, och M är en solubili~ serande, saltbildande katjon, exempelvis alkalimetall, ammonium, lägre alkylamino eller lägre alkanolamino. För att göra den anjon- aktiva detergenten i högsta grad biologiskt lätt nedbrytbar och högeffektiv som rengöringsmedel bindes fettalkylen i änd- ställning vid polyoxietylenkedjan, som - nödvändigtvis också i ändställning - är bunden vid svavelatomen och bildar en sulfat- grupp. Fastän en ringa grad av förgrening kan godtagas hos den högre alkylkedjan bör dess kolatomer icke till mer än ca l0 % ingå i förgreningar från den raka kolkedjan och i allmänhet bör man undvika till och med mindre grad av avvikelser från linjär 7113532-1 4 struktur. Ävensâ bör bindning av alkylen i mellanställning vid ctoxikedjan vara minimal, i allmänhet mindre än lO % och till och med sådan bindning bör lämpligen koncentreras till närheten av alkylkedjans ände. Bland alkylgrupper innehållande lO - 18 kol- atomer föredrages sådana, som innehåller 12 - 15 kolatomer och bland dessa föredrages mest blandade alkyler med 12, 13, 14 och kolatomer i kedjorna. Blandningen innehåller helst minst 10 ß av varje kedjelängd och högst 50 ß av någon av de i blandningen ingående kedjelängderna. l Etylenoxidhalten i den anjonaktiva detergenten är sådan, att n ligger mellan 2 och 6, företrädesvis mellan 2 och 4 och i allmänhet har ett medelvärde av ungefär 3, i synnerhet när R representerar en alkylblandning med 12 - 15 kolatomer. För upp- rätthâllande av en önskad hydrofil-lipofilbalans när kolhalten _i alkylkedjan ligger inom den nedre delen av intervallet 10 - 18 kan etylenoxidhalten minskas, så att n är ca 2. När däremot R representerar alkyl med 16 - 18 kolatomer kan n vara 4 - 6. Den saltbildande katjonen kan vara vilken som helst lämplig, solubili- serande metall eller radikal, men är vanligtvis alkalimetall eller ammonium. Om alkylamin- eller lägre alkanolamingrupper ingår inne- håller vanligtvis alkylerna eller alkanolerna däri l - 4 kol- atomer och aminerna och alkanolaminerna kan vara mono-, di- eller tri-substituerade, exempelvis monoetanolamin, diisopropanolamin eller trimetylamin.The sulphated, epoxidized higher-fat alcohol detergent has the formula R0 (C2H2O) nSO3M, where R is a fatty alkyl with 10 - 18 carbon atoms, n is 2 - 6 and makes up 1/5 - I / 3 of the number of carbon atoms in the alkylene represented by R, and M is a solubilizing, salt-forming cation, for example alkali metal, ammonium, lower alkylamino or lower alkanolamino. In order to make the anion-active detergent highly biodegradable and highly effective as a cleaning agent, the fatty alkyl is attached at the end position to the polyoxyethylene chain, which - necessarily also at the end position - is attached to the sulfur atom and forms a sulphate group. Although a slight degree of branching can be accepted in the higher alkyl chain, its carbon atoms should not be more than about 10% in straight-chain branches and in general even a slight degree of deviation from linear structure should be avoided. Also, binding of the alkylene in the intermediate position at the toxoxy chain should be minimal, generally less than 10%, and even such binding should be suitably concentrated to the vicinity of the end of the alkyl chain. Among alkyl groups containing 10 to 18 carbon atoms, those containing 12 to 15 carbon atoms are preferred, and among these, most mixed alkyls having 12, 13, 14 and carbon atoms in the chains are preferred. The mixture preferably contains at least 10 ß of each chain length and at most 50 ß of any of the chain lengths included in the mixture. The ethylene oxide content of the anionic detergent is such that n is between 2 and 6, preferably between 2 and 4 and generally has an average value of about 3, especially when R represents an alkyl mixture having 12 to 15 carbon atoms. To maintain a desired hydrophilic-lipophilic balance when the carbon content in the alkyl chain is in the lower part of the range 10 - 18, the ethylene oxide content can be reduced so that n is about 2. On the other hand, when R represents alkyl having 16 - 18 carbon atoms, n can be 4 - The salt-forming cation may be any suitable solubilizing metal or radical, but is usually alkali metal or ammonium. If alkylamine or lower alkanolamine groups are included, the alkyls or alkanols therein usually contain 1 to 4 carbon atoms and the amines and alkanolamines may be mono-, di- or tri-substituted, for example monoethanolamine, diisopropanolamine or trimethylamine.

Vikten av att använda rätt anjonaktiv detergent i bland- ningarna enligt uppfinningen framgår av misslyckade tvättförsök med användning av de motsvarande alkoholsulfaten i liknande vätske- formíga detergentblandningar liksom även vid användning av bland- ningarna enligt uppfinningen innehållande de beskrivna högre alko- hol-etylenoxidsulfaten. Sålunda uppvisar exempelvis ett högre alkoholsulfat, i vilket alkoholen är en blandad alkohol med 12 - 15 kolatomer, en väsentligt sämre rengörande effekt i vätske- blandningar av samma slag som vätskeblandningarna enligt uppfin- ningen i jämförelse med de motsvarande etoxylerade sulfaten i samma blandning. Till och med inom de föredragna intervallen för alkohol-polyetoxisulfat märkes en förbättring av den rengörande effekten hos de blandningar, som innehåller alkohol-polyetoxi- sulfat med blandade alkoholer med 12 - 15 kolatomer i jämförelse med andra högre alkyl-etoxisulfat, exempelvis polyetoxisulfat med samma etoxikedjelängd och blandade kedjor med 14 - 15 kol- 7113532 -1 . 5 atomer. Den föredragna detergenten tillverkas av Shell Chemical Company och saluföres under beteckningen "Neodol 25-BS". Natrium- saltet saluföres normalt som ett 60 ß aktivt material innehållande ca HO % vattenhaltigt lösningsmedel, varav en mindre mängd är etanol. Ehuru "Neodol 25-BS" är natriumsaltet kan man givetvis också använda kaliumsaltet och andra lämpliga, lösliga salter antingen helt eller delvis i stället för nämnda natriumsalt.The importance of using the correct anionic detergent in the compositions of the invention is apparent from unsuccessful washing attempts using the corresponding alcohol sulfates in similar liquid detergent compositions as well as in the use of the compositions of the invention containing the described higher alcohol-ethylene oxide sulfates. Thus, for example, a higher alcohol sulphate, in which the alcohol is a mixed alcohol having 12 to 15 carbon atoms, has a significantly poorer cleaning effect in liquid mixtures of the same kind as the liquid mixtures according to the invention in comparison with the corresponding ethoxylated sulphates in the same mixture. Even within the preferred ranges of alcohol-polyethoxy sulfate, an improvement in the cleaning effect of those mixtures containing alcohol-polyethoxy sulfate with mixed alcohols having 12 to 15 carbon atoms is observed compared to other higher alkyl ethoxy sulfate, for example polyethoxy sulfate having the same ethoxy chain length and mixed chains with 14 - 15 carbon- 7113532 -1. 5 atoms. The preferred detergent is manufactured by Shell Chemical Company and is marketed under the name "Neodol 25-BS". The sodium salt is normally marketed as a 60 ß active material containing about HO% aqueous solvent, of which a minor amount is ethanol. Although "Neodol 25-BS" is the sodium salt, one can of course also use the potassium salt and other suitable soluble salts either in whole or in part instead of said sodium salt.

Som exempel på högre fettalkohol-polyetoxisulfat, som kan användas som huvudsaklig anjonaktiv detergent i den vätske- formiga tvättmedelsblandningen enligt uppfinningen eller i stället för en del därav, kan närnnas (blandad Cl2_l5-normal, primär alkyl)- -trietoxisulfat-natriumsalt; myristyl-trietoxi-sulfat-kaliumsalt; n-decyl-dietoxi-sulfat-dietanolaminsalt; lauryl-dietoxi-sulfat- -ammoniumsalt; palmityl-tetraetoxi-sulfat-natriumsalt; (blandad Cl¿_15-normal, primär alkyl)-(blandat tri- och tetractoxi)-sulfat- -natriumsalt; stearyl-pentaetoki-sulfat-trimetylaminsalt och (blandad Cl0_l8-normal, primär alkyl)-trietoxi-sulfat-kaliumsalt. iindre proportioner av de motsvarande detergenterna med förgrenade kedjor och i mellanställning bundna alkoxigrupper, såsom de ovan beskrivna men modifierade så, att de är etoxylerade vid en mellan- liggande kolatom, exempelvis en fjärde kolatom från kolkedjans ände, kan användas, men kolatomhalten i den högre alkylen är den- samma. Likaledes kan en normal alkylgrupp vara bunden vid en sekun- där kolatom, som befinner sig på ett avstånd av l - 2 kolatomer från kedjans ände. I vart fall ingår dessa, såsom ovan påpekats, endast i små proportioner.As an example of higher fatty alcohol polyethoxy sulfate, which can be used as the main anionic detergent in the liquid detergent composition of the invention or instead of a part thereof, can be obtained (mixed C12-215 normal, primary alkyl) -triethoxy sulfate sodium salt; myristyl triethoxy sulfate potassium salt; n-decyl-diethoxy-sulfate-diethanolamine salt; lauryl diethoxy sulfate ammonium salt; palmityl tetraethoxy sulfate sodium salt; (mixed C1-15 normal primary alkyl) - (mixed tri- and tetractoxy) sulfate sodium salt; stearyl pentaethoxy sulfate trimethylamine salt and (mixed C10-10 normal primary alkyl) triethoxy sulfate potassium salt. smaller proportions of the corresponding branched chain and intermediate bonded alkoxy groups, such as those described above but modified so that they are ethoxylated at an intermediate carbon atom, for example a fourth carbon atom from the end of the carbon chain, may be used, but the carbon content in the higher alkylene is the same. Likewise, a normal alkyl group may be attached at a secondary carbon atom which is at a distance of 1-2 carbon atoms from the end of the chain. In any case, these are, as pointed out above, only in small proportions.

Hitrilotriacetatbuildern, som också kan betecknas som NTA, är företrädesvis trisaltet, vanligtvis i monohydratform, men under lämpliga förhållanden, exempelvis när vätejonkoncentra- tionen i detergentblandningen eller tvättvattnet innehållande detergenten är den rätta, kan en liten mängd partiellasalter an- vändas eller också kan syran eller sådana salter vara neutrali- serade in situ till löslig form. Ehuru det icke i allmänhet är önskvärt att använda de analoga samerna av andra nitriiakarbaxvi- syror, exempelvis nitrilotripropionsyra, kan man enligt uppfin- ningen ibland använda en liten mängd EDTA (etylendiamintetraättik- syra eller salter därav) i stället för en del av mängden NTA.The hitrilotriacetate builder, which may also be referred to as NTA, is preferably the trisalt, usually in monohydrate form, but under suitable conditions, for example when the hydrogen ion concentration in the detergent mixture or the washing water containing the detergent is correct, a small amount of partial salts may be used or such salts must be neutralized in situ to a soluble form. Although it is not generally desirable to use the analogous Sami of other nitriacarboxylic acids, for example nitrilotripropionic acid, according to the invention it is sometimes possible to use a small amount of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof) instead of a part of the amount of NTA.

Liknande små mängder NTA-analoger, i vilka en ättiksyragrupp är utbytt mot en lägre alkanol, exempelvis etanol, kan också användas i stället för en del av mängden NTA i den vätskeformiga detergenten, 7113532-1 i 6 vanligtvis i en mängd mindre än 30 % därav. Icke desto mindre föredrages i hög grad de blandningar, i vilka NTA användes som ett trisalt och av de saltbildande jonerna föredrages mest alkali- metallerna, speciellt natrium. Exempel på föreningar, som kan an- vändas som NTA-builderbestândsdelar i blandningarna enligt upp- finningen eller i stället för denna beståndsdel kan nämnas tri- natriumnitrilotriacetat; trikaliumnitrilotriacetat; triammonium- nitrilotriacetat; tri-dietanolaminnitrilotriacetat; tri-metyl- aminnitrilotriaoetat; nitrilotriättiksyra-dinatriumsalt; nitrilo- triättiksyra-(blandat natrium och kaliumdisalt); nitrilotriättik- syra-dietanolamin-disalt; nitrilotriättíksyra-mononatriumsalt; nitrilotriättiksyra-mono-trietanolaminsalt; och nitrilotriättik- syra. I stället för en del av mängden NTA kan man använda exempel- vis etylendiamintetraättiksyra-tetranatriumsalt; etylendiamin- tetraättíksyratrikaliuxnsal t; etylendiamin-tetraättiksyra- (blandat mono-monoetanolamin och mono-dietanolamin)-di-salt; etylendiamin- tetraättiksyra-mononatriumsalt; hydroxietyl-etylendiamin-triättik- syra-trinatriumsalt; och dihydroxictyl-etylendiamin-díättiksyra- -mono-monoetanolaminsalt.Similar small amounts of NTA analogs, in which an acetic acid group is replaced by a lower alkanol, for example ethanol, can also be used instead of a portion of the amount of NTA in the liquid detergent, usually in an amount less than 30%. hence. Nevertheless, the mixtures in which NTA is used as a trisalt are highly preferred, and of the salt-forming ions, the alkali metals, especially sodium, are most preferred. Examples of compounds which can be used as NTA builder constituents in the mixtures according to the invention or instead of this constituent may be mentioned trisodium nitrilotriacetate; tricalium nitrilotriacetate; triammonium nitrilotriacetate; tri-diethanolaminitrilotriacetate; trimethylamine nitrilotriaoetate; nitrilotriacetic acid disodium salt; nitrilotriacetic acid (mixed sodium and potassium disalt); nitrilotriacetic acid-diethanolamine disalt; nitrilotriacetic acid monosodium salt; nitrilotriacetic acid mono-triethanolamine salt; and nitrilotriacetic acid. Instead of a portion of the amount of NTA, for example, ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt may be used; ethylenediaminetetraacetic acid tricyclic salt; ethylenediamine tetraacetic acid (mixed mono-monoethanolamine and mono-diethanolamine) di-salt; ethylenediaminetetraacetic acid monosodium salt; hydroxyethyl-ethylenediamine-triacetic acid trisodium salt; and dihydroxictyl-ethylenediamine-diethic acid mono-monoethanolamine salt.

Hydrotropsaltet har förmågan att solubilisera den anjon- aktiva detergentbestàndsdelen sä, att det är möjligt att fram- ställa en koncentrerad, vätskeformig detergent. Hydrotropen under- lättar också upprätthållande av hög koncentration av NTA-builder i lösnïngen och motverkar att silikatbeståndsdelen utfaller och bildar en separat fas, antingen i form av en olöslig fällning eller en separat vätskefas. Dessutom bidrar hydrotropen till att olika tillsatsmaterial med relativt låg löslighet, exempelvis optiska vitmedel, hàlles i lösning. ' Hydrotroperna är företrädesvis salter av arylsulfonsyror, i synnerhet bensensulfonsyror, i vilka bensenen kan vara osubsti- tuerad eller substitucrud med en eller flera kortkedjiga alkyl- grupper. De kortkedjiga alkylerna innehåller l - 4 kolatomer och 'är företrädesvis metyl, etyl eller isopropyl. Upp till tre sådana substituenter kan finnas på bensenringen, men det föredrages att bensenringen icke uppbär någon eller högst en eller två sådana substituenter. Den mest föredragna hydrotropen är ett lösligt kumensulfonsyrasalt, exempelvis natriumsaltet. Andra pâ liknande sätt substituerade arylsulfonat och andra sådana komponenter, i vilka substituenterna innehåller 3 kolatomer, är också användbara 7113532-1 7 hydrotroper. Som ytterligare exempel på användbara hydrotroper kan nämnas salter, i vilka de saltbildande katjonerna är av någon av den typ, som ovan angivits för den syntetiska, organiska deter- gentbestàndsdelen. Sålunda föredrages alkalimetall-, lägre alkyl- amin-, lägre alkanolamin- och ammoniumsalter, ehuru fria syror också är användbara, i synnerhet i sådana blandningar eller tvätt- vätskor, i vilka det ingår en tillräcklig mängd alkali för om- vandling av dem till mera löslig saltform.The hydrotrope salt has the ability to solubilize the anionic detergent component so that it is possible to produce a concentrated, liquid detergent. The hydrotrope also facilitates the maintenance of a high concentration of NTA builder in the solution and prevents the silicate component from precipitating and forming a separate phase, either in the form of an insoluble precipitate or a separate liquid phase. In addition, the hydrotrope helps to keep various additives with relatively low solubility, such as optical brighteners, in solution. The hydrotropes are preferably salts of aryl sulfonic acids, especially benzenesulfonic acids, in which the benzene may be unsubstituted or substituent with one or more short chain alkyl groups. The short chain alkyls contain 1 to 4 carbon atoms and are preferably methyl, ethyl or isopropyl. Up to three such substituents may be present on the benzene ring, but it is preferred that the benzene ring does not carry any or at most one or two such substituents. The most preferred hydrotrope is a soluble cumensulfonic acid salt, for example the sodium salt. Other similarly substituted aryl sulfonates and other such components, in which the substituents contain 3 carbon atoms, are also useful hydrotropes. As further examples of useful hydrotropes may be mentioned salts in which the salt-forming cations are of any of the type given above for the synthetic organic detergent component. Thus, alkali metal, lower alkylamine, lower alkanolamine and ammonium salts are preferred, although free acids are also useful, especially in those mixtures or washing liquids which contain a sufficient amount of alkali to convert them to more soluble salt form.

Exempel på hydrotroper, som är användbara i de högeffek- tiva, vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen, är natrium- kumensulfonat, kaliumkumensulfonat, ammoniumkumensulfonat, ammo- -niumbensonsulfonat, natriumtoluensulfonat, kaliumxylcnsulronat, trietanolaminbensensulfonat och dietanolaminkumensulfonat. Givet- vis bör man använda den mest effektiva ,hydrotropen för de spe- ciella beståndsdelarna och deras proportioner i blandningen. Bland de uppräknade hydrotroperna är natriumkumensulfonat den effektivaste 1 de beskrivna blandningarna. Givetvis kan man också använda bland- ningar, när sådana är lämpliga, och i vissa fall kan hydrotropen i syraform sättas till den vätskeformiga detergentblandningen, men den neutraliseras vanligtvis eller omvandlas på annat sätt till löslig form före användningen.Examples of hydrotropes useful in the high efficiency liquid detergents of the invention are sodium cumene sulfonate, potassium cumene sulfonate, ammonium cumene sulfonate, ammonium benzone sulfonate, sodium toluenesulfonate, potassium xylsulfonyl sulfonate sulfonate and triulfonate sulfonate. Of course, one should use the most effective, hydrotrope for the special ingredients and their proportions in the mixture. Among the hydrotropes listed, sodium cumene sulfonate is the most effective in the mixtures described. Of course, mixtures can also be used, when appropriate, and in some cases the hydrotrope in acid form can be added to the liquid detergent mixture, but it is usually neutralized or otherwise converted to soluble form before use.

De vattenlösliga silikaten, som fungerar som kompletteran- de builders och som ökar de önskvärda effekterna, som NTA har på den syntetiska, organiska detergenten, är alkaliska material, som också fungerar som antikorrosions- eller skyddsmedel i de vätske- formiga tvättmedlen. De är speciellt användbara för avlägsnande av partikelformig smuts från tvätten och förhindrande av skade- görelse på keramik-, porslin-, glas-, aluminium- och ståldelar i tvättmaskiner och på tvätten.The water-soluble silicates, which act as complementary builders and increase the desirable effects that NTA has on the synthetic, organic detergent, are alkaline materials, which also act as anti-corrosion or protective agents in the liquid detergents. They are especially useful for removing particulate dirt from the laundry and preventing damage to ceramic, porcelain, glass, aluminum and steel parts in washing machines and the laundry.

Ehuru ett flertal lösliga silikat kan användas förutsatt att deras alkalinitet är tillräcklig för builder- och antikorro- sionsfunktionen är alkalimetallsilikat, i synnerhet de med för- hållande Na20:Si02 eller K2O:SiO2 mellan l:l,5 och l:2,5 de mest effektiva och mest lättillgängliga. Speciellt användbara är så- dana alkalimetallsilikat som natriumsilikat, i vilka nämnda för- hållanden är l:l,6 eller l:2,35. Bland dessa föredrages de mera alkaliska silikaten med förhållandet l:l,6, enär de har högre alkaliserande, neutraliserande och solubiliserande förmåga. Det är ofta önskvä rt att injustera det slutliga förhållandet Na20:SiO2 exempelvis till ca l:2 och detta åstadkommas bekvämt 7113532-1' C U och effektivt genom användning av en blandning av silikat med högre och lägre sådana förhållanden. En sådan blandning erhålles genom sammanblandning av ungefär lika viktproportioner silikat med förhållanden Na20:SiO2 av l:l,6 och l:2,55. Det är uppenbart, att ju lägre nämda förhållande är desto högre är silikatets alka- linitet och när man önskar höja alkaliniteten ökas följaktligen det genomsnittliga förhållandet Na2O:Si02. Andra silikat inom det beskrivna, breda intervallet, kan användas antingen enbart eller i blandning beroende på de speciella detergentblandningarna och även beroende på de andra beståndsdelarnas förenlighet. Sålunda kan man eaempelvis använda silikat med förhållanden alkalimetalloxidzkisel- dioxid av l:l,8 och l:2,l. I några fall kan silikat med nämnda i förhållande utanför intervallet 1:l,5 - l:2,5 användas, exempelvis med ett förhållande alkalimetalloxidzkiseldioxid av l:l och 1:3, men i allmänhet är halterna av sådana silikat små, i allmänhet mindre än l0 ß av den totala silikatmängden. Givetvis kan man i detergenterna enligt uppfinningen i stället för natriumsilikat även använda kaliumsilikat som builder och alkaliskt medel.Although a number of soluble silicates can be used provided that their alkalinity is sufficient for the builder and anti-corrosion function, alkali metal silicates, in particular those having a ratio of Na 2 O: SiO 2 or K 2 O: SiO 2 between 1: 1, 5 and 1: 2.5 most efficient and most accessible. Particularly useful are such alkali metal silicates as sodium silicate, in which said ratios are 1: 1, 6 or 1: 2.35. Among these, the more alkaline silicates with the ratio 1: 1, 6 are preferred, since they have higher alkalizing, neutralizing and solubilizing ability. It is often desirable to adjust the final Na 2 O: SiO 2 ratio, for example, to about 1: 2 and this is conveniently accomplished by using a mixture of silicate with higher and lower such ratios. Such a mixture is obtained by mixing approximately equal weight proportions of silicate with Na 2 O: SiO 2 ratios of 1: 1, 6 and 1: 2.55. It is obvious that the lower the ratio mentioned, the higher the alkalinity of the silicate and when it is desired to increase the alkalinity, the average ratio Na 2 O: SiO 2 is consequently increased. Other silicates within the described wide range can be used either alone or in admixture depending on the particular detergent compositions and also depending on the compatibility of the other ingredients. Thus, for example, one can use silicate with alkali metal oxide / silica ratios of 1: 1, 8 and 1: 2, 1. In some cases, silicates having the ratio outside the range 1: 1.5 - 1: 2.5 can be used, for example with an alkali metal oxide silica ratio of 1: 1 and 1: 3, but in general the levels of such silicates are small, in general less than 10 ß of the total amount of silicate. Of course, in the detergents according to the invention, instead of sodium silicate, potassium silicate can also be used as builder and alkaline agent.

Som lösningsmedel användes i de vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen enbart vatten eller i huvudsak vatten med till- sats av andra lösningsmedel för speciella beståndsdelar. Av kost- nadsskäl föredrages vatten som enda lösningsmedel. Andra lösnings- medel kan emellertid även användas och i allmänhet användes så- dana i mängder av högst 20 %, företrädesvis i mängder av mindre än lo ß av den totala mängden vatten och lösningsmedel. I allmän- hct är nämnda kompletterande lösningsmedel antingen en lägre alkanol eller en lägre diol eller polyol, såsom etanol, isopropa- nol, etylenglykol, propylenglykol, glycerol. Icke desto mindre kan man också använda eterpolyoler, såsom dietylenglykol och de eterpolyoler, som gär under beteckningen sellosolver.Only solvents or mainly water with the addition of other solvents for special constituents are used as solvents in the liquid detergents according to the invention. For cost reasons, water is preferred as the only solvent. However, other solvents may also be used and generally such are used in amounts of not more than 20%, preferably in amounts of less than 10% of the total amount of water and solvent. Generally, said complementary solvent is either a lower alkanol or a lower diol or polyol, such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol. Nevertheless, ether polyols such as diethylene glycol and the ether polyols known as cellosolver can also be used.

Det vatten, som användes i tvättmedlet enligt uppfin- ningen är företrädesvis avjoniserat vatten. Härigenom undvikes närvaron av reagerande, jonogena material, som skulle kunna bilda olösliga fällningar eller färgade avsättningar med andra komponen- ter i tvättmedlet. I avjoniserat vatten har metalljonhalten nor- malt reducerats till mindre än lO delar per million (som kalcium- karbonat). Ehuru det är bäst att använda sådant avjoniserat vatten och avjoniserat vatten är tillgängligt eller kan fram- ställas i många fabriker, kan man ofta använda vanligt vatten- ledningsvatten, förutsatt att dess hårdhet är så låg, att ingen 7113532-1 9 skadlig verkan erhålles. I viss utsträckning är hárdheten på grund av närvaron av NTA eller annat sekvestreringsmaterial ett mindre problem än vid framställning av blandningar utan sekvestrerings- egenskaper. Som allmän regel bör emellertid, även om vatten med 300 ppm kan godtagas i närvaro av tillräckliga mängder NTA eller annat lämpligt-sekvestreringsmedel, sådant mycket hårt vatten und- vikas och avjoniserat vatten eller vatten med låg eller medelhög hårdhet anv-andas' i Seanet.The water used in the detergent according to the invention is preferably deionized water. This avoids the presence of reactive, ionic materials, which could form insoluble precipitates or colored deposits with other components in the detergent. In deionized water, the metal ion content has normally been reduced to less than 10 parts per million (such as calcium carbonate). Although it is best to use such deionized water and deionized water is available or can be produced in many factories, ordinary tap water can often be used, provided that its hardness is so low that no harmful effect is obtained. To some extent, the hardness due to the presence of NTA or other sequestering material is a lesser problem than in the preparation of mixtures without sequestering properties. As a general rule, however, although water of 300 ppm can be accepted in the presence of sufficient amounts of NTA or other suitable sequestering agent, such very hard water should be avoided and deionized water or water of low or medium hardness should be used in Seanet.

De flesta automatiska hushàllstvättmaskiner är sådana, i vilka man inför tvätten uppifran och har kapacitet 50 - 70 liter.Most automatic household washing machines are those in which you insert the laundry from above and have a capacity of 50 - 70 liters.

På grund av agitatorkonstruktionen i dessa maskiner och på grund av att karet är öppet upptill stör det skum, som bildas i skölj- vattnen icke tvättningen, vilket däremot kan vara fallet i tvätt- maskiner med horizontal a¿c1 eller tvättmaskiner, i vilka tvätten införes genom en lucka i maskinens främre vägg. Sådana maskiner har vanligtvis mindre vattenkapaoitet, nämligen i genomsnitt 29 - 35 liter och det större förhållandet tvättztvättvatten möj- liggör vanligtvis användning av en mindre mängd detergent för samma tvättning, förutsatt att det icke finns någon skumsluss, som förhindrar god kontakt mellan detergentlösningen och tvätten.Due to the agitator construction of these machines and the fact that the tub is open at the top, the foam formed in the rinsing water does not interfere with the washing, which may be the case in washing machines with horizontal a¿c1 or washing machines in which the laundry is introduced. through a slot in the front wall of the machine. Such machines usually have a smaller water capacity, namely an average of 29-35 liters, and the larger ratio of wash water usually allows the use of a smaller amount of detergent for the same wash, provided that there is no foam lock which prevents good contact between the detergent solution and the wash.

Ehuru skummet kan hjälpa till att flottera partikelformig smuts imawwmmkwfimæmmivflmnwüwnmßmswmfiü och ehuru husmödrar tidigare associerat god skumbildning med god rengöringsförmåga, har man på senare år ansett det vara lämpligt att begränsa skummängden, som bildas av högeffektiva tvättmedel.Although the foam can help to float particulate dirt imawwmmkw fi mæmmiv fl mnwüwnmßmswm fi ü and although housewives have previously associated good foaming with good cleaning ability, in recent years it has been considered appropriate to limit the amount of foaming agent formed by high humidity.

De högeffektiva, vätskeformiga detergentblandningarna enligt upp- finningen innehåller följaktligen ofta en förening, som begränsar den bildade skummängden, vare sig detergentblandningarna är av- sedda för tvättmaskiner, i vilka tvätten lnföres uppifrån eller genom en lucka i den främre väggen. Givetvis får icke det för be- gränsning av skummängden tillsatta materialet ogynnsamt påverka tvätteffekten. I synnerhet i en produkt, i vilken det ingår ett flertal komponenter, som balanserar varandra så, att man erhåller ett klart, stabilt, vätskeformigt enfassystem innehållande orga- niska och oorganiska komponenter, av vilka nagra ingår i mängder, som ligger nära respektive komponents maximala löslighet, måste tillsats av alla större mängder undvikas på grund av risken att de kan ha ogynnsamma effekter på produkten.Accordingly, the highly efficient liquid detergent compositions of the invention often contain a compound which limits the amount of foam formed, whether the detergent compositions are intended for washing machines in which the laundry is introduced from above or through a hatch in the front wall. Of course, the material added to limit the amount of foam must not adversely affect the washing effect. In particular in a product which comprises a plurality of components which balance each other so as to obtain a clear, stable, liquid single-phase system containing organic and inorganic components, some of which are present in amounts close to the maximum of each component. solubility, the addition of all large quantities must be avoided due to the risk that they may have adverse effects on the product.

Det har visat sig, att skummängden, om så önskas, kan regleras så, att en ringa mängd eller inget alls skum bildas sam- ”fífíñidíll uuAuTv 7113532-1 tidigt som hög effektivitet upprätthålles, om man till de vätske- formiga tvättmedelsblandningarna enligt uppfinningen sätter en vnttenlöslig tvål av högre fettsyra eller en blandning av sådana tvâlar. Vanligtvis användes för ändamålet alkalimetallsalter, exem- pelvis natrium- och kallumsalter av blandade högre fettsyror, exem- pelvis blandningar av syror erhållna ur naturliga animaliska och vegetabiliska fetter och oljor. Sådana tvâlar innehåller i allmän- het en huvudmängd av mättade fettsyratvdlar med kedjelängd 10 - 18 kolatomer. De mest föredragna blandningarna erhålles genom samman- blandning av talg- och kokosnötoljefettsgror eller genom framställ- ning av tvål ur blandningar av talg och kokosnötolja. För ändamålet enligt uppfinningen innehåller sådana tvålar vanligtvis mer än 50 % talg och företrädesvis 80 - 100 % talg, varvid resten vanligtvis utgöres av kokosnötolja eller en ersättning för denna. Andra solu- biliserande katjoner kan användas för framställning av de önskade tvålarna, exempelvis ammoniak, trimetylamin och andra lägre aminer och alkanolaminer, såsom ovan angivits i samband med den syntetiska detergentbeståndsdelcn.It has been found that the amount of foam, if desired, can be controlled so that a small amount or no foam at all is formed co- "fífíñidíll uuAuTv 7113532-1 early as high efficiency is maintained if added to the liquid detergent compositions of the invention. a water-soluble soap of higher fatty acid or a mixture of such soaps. Alkali metal salts, for example sodium and cold salt of mixed higher fatty acids, for example mixtures of acids obtained from natural animal and vegetable fats and oils, are usually used for this purpose. Such soaps generally contain a major amount of saturated fatty acid TVs having a chain length of 10 to 18 carbon atoms. The most preferred mixtures are obtained by mixing tallow and coconut oil fats or by making soap from mixtures of tallow and coconut oil. For the purpose of the invention, such soaps usually contain more than 50% tallow and preferably 80-100% tallow, the remainder usually being coconut oil or a substitute for it. Other solubilizing cations may be used to prepare the desired soaps, for example ammonia, trimethylamine and other lower amines and alkanolamines, as set forth above in connection with the synthetic detergent component.

Det är ett välkänt faktum, att de högre fettsyratvâlarna, exempelvis de som för närvarande användes som skumbildning mot- verkande medel i de vätskeformiga tvättmedelsblandningarna enligt uppfinningen, även har goda detersiva egenskaper, varför deras an- vändning som skumbildning motverkande medel icke stör produktens f renande förmåga. Den rengörande effekten förbättras med avseende på vissa föroreningar, för vilka tvålarna är föredragna detergen- ter.It is a well-known fact that the higher fatty acid soaps, for example those currently used as antifoam agents in the liquid detergent compositions of the invention, also have good detersive properties, so their use as antifoam agents does not interfere with the purification of the product. ability. The cleansing effect is improved with respect to certain contaminants for which the soaps are preferred detergents.

Ett flertal adjuvanter kan ingå i de vätskeformiga tvätt- medelsblandningarna enligt uppfinningen för att förläna dessa ytterligare önskade egenskaper antingen av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan man inblanda smutssuspenderande medel eller medel, som förhindrar äteravsättning av smutsen, exempelvis polyvinylalkohol, natriumkarboximetylcellulosa, hydroxipropyl- metylcellulosa; optiska vitmedel, exempelvis bomulls-, amid- och polyestervitmedel (som i närmare detalj skall beskrivas här nedan); lcompletterande syntetiska, organiska detergenter, exempelvis natriumlaurylsulfat; myristylpolyoxietylenetanol, vari polyoxi- etylenkedjan innehåller lO enheter, linjärt tridecylbensensulfonat; pH-injusterande medel, exempelvis natriumhydroxid, trietanolamin, svavelsyra; buffertmedel, exempelvis natriumborat, natrinmbisulfat; oorganiska buildersalter, exempelvis borax, natriumkarbonat; '7113532-1 ll enzymer, exempelvis proteaser, amylaser; förtjockningsmedel, exem- uelvis gummin, alginater, agar; skumbildning förbättrande medel, exenmelvis-laurinmyristindietanolamid, lauryldimetylaminoxid; skum- nedbrytande medel, enempelvis silikoner; baktericider, exempelvis tetraklorsalicylanilid, hexaklorofen; fungicider; färgämnen; pig- ment (vattendispergerbara); konserveringsmedel; absorptionsmedel för ultravioletta stralar; mjukningsmedel för textil; opalicerings- medel; opacifieringsmcdel,_exempelvis behensyra, polystyrensuspen- sioner, ricinvax; och parfymer. Vid val av adjuvanter bör iakttagas, att de mäste vara förenliga med huvudbestândsdelarna i tvättmedlet.A plurality of adjuvants may be included in the liquid detergent compositions of the invention to impart these further desired properties either of a functional or aesthetic nature. Thus, one can mix soil suspending agents or agents which prevent re-deposition of the dirt, for example polyvinyl alcohol, sodium carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose; optical brighteners, such as cotton, amide and polyester whitening agents (to be described in more detail below); Complementary synthetic organic detergents, for example sodium lauryl sulphate; myristyl polyoxyethylene ethanol, wherein the polyoxyethylene chain contains 10 units, linear tridecylbenzenesulfonate; pH adjusting agents, for example sodium hydroxide, triethanolamine, sulfuric acid; buffering agents, for example sodium borate, sodium bisulfate; inorganic builder salts, for example borax, sodium carbonate; '11 enzymes, for example proteases, amylases; thickeners, for example gums, alginates, agar; foaming enhancing agents, for example, lauric myristine diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide; defoamers, for example silicones; bactericides, for example tetrachlorosalicylanilide, hexachlorophene; fungicides; dyes; pigments (water dispersible); preservative; absorbers for ultraviolet rays; fabric softeners; opalizing agents; opacifying agent, for example behenic acid, polystyrene suspensions, castor wax; and perfumes. When choosing adjuvants, it should be noted that they must be compatible with the main constituents of the detergent.

Den kanske viktigaste av de nämnda adjuvanterna för funk- tionell effekt är de optiska vitmedlen, ty moderna konsumenter väntar sig att tvätten icke endast skall vara ren och vit utan också ge ett klart och ljust intryck. De optiska vitmedlen är substantiva i förhållande till textilmaterialen (sådan substan- tivitet kan vara selektiv) och ibland löser de sig relativt lång- samt. Följaktligen är det viktigt att de hålles i lösning i det vätskeformiga tvättmedlet och ännu viktigare är att de omedelbart dispergeras i tvättvattnet, så att tvätten blir jämnt ljus och icke får ljusa fläckar. Följaktligen kan man i de vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfinningen lämpligen inblanda medel, som underlättar vitmedlens solubilisering. Fackmannen kan fastställa vilket vitmedel, som ger bästa resultat. Det har visat sig, att relativt små mängder vitmedel bör användas, för att man icke skall överskrida löslighetsgränsen. Det har dessutom visat sig, att vissa vitmedel är speciellt lättlösliga och lämpliga för ändamålet enligt uppfinningen. Lyckligtvis finns bland dessa föredragna vit- medel både bomulls- och amidpolyestervitmedel, som gör tvättmedlen lämpliga för många naturliga och syntetiska material.Perhaps the most important of the mentioned adjuvants for functional effect are the optical brighteners, because modern consumers expect the laundry to not only be clean and white but also to give a clear and bright impression. The optical brighteners are substantive in relation to the textile materials (such substantivity can be selective) and sometimes they dissolve relatively slowly. Accordingly, it is important that they be kept in solution in the liquid detergent, and even more importantly, that they be immediately dispersed in the washing water, so that the laundry becomes evenly light and does not get bright spots. Accordingly, in the liquid detergents of the invention it is convenient to incorporate agents which facilitate the solubilization of the whitening agents. Those skilled in the art can determine which bleach gives the best results. It has been found that relatively small amounts of bleach should be used so as not to exceed the solubility limit. It has also been found that certain bleaches are particularly readily soluble and suitable for the purpose of the invention. Fortunately, among these preferred whitening agents are both cotton and amide polyester whitening agents, which make the detergents suitable for many natural and synthetic materials.

Ehuru man kan använda ett enda vitmedel i tvättmedels- blandningarna enligt uppfinningen är det i allmänhet lämpligt att använda en blandning därav för erhållande av god effekt på bomull, nylon, polyester och textilmaterial bestående av en blandning av sådana material och för upprätthållande av aktiviteten till och med i närvaro av klorblekmedel. En god beskrivning av de olika typerna av optiska vitmedel lämpliga för dessa resultat finns i en artikel betitlad "Optical Brighteners and Their Evaluation", som författats av Per U. Stensby, ett särtryck av artiklar publi- cerade i Soap and Chemical Specialties, april, maj, juli, augusti iiiiiiii “PÜÜlí QUALITY "7113532-1 ' 12 och september, 1967, i synnerhet sid. 5 - 5.Although a single bleach can be used in the detergent compositions of the invention, it is generally convenient to use a mixture thereof to obtain a good effect on cotton, nylon, polyester and textile materials consisting of a mixture of such materials and to maintain the activity of with in the presence of chlorine bleach. A good description of the different types of optical brighteners suitable for these results can be found in an article entitled "Optical Brighteners and Their Evaluation", written by Per U. Stensby, a special edition of articles published in Soap and Chemical Specialties, April, May, July, August iiiiiiii "PÜÜlí QUALITY" 7113532-1 '12 and September, 1967, in particular pages 5 - 5.

Bomullsvitmedlen betecknas ofta som CC/DAS-vitmedel och är reaktionsprodukter av cyanursyraklorid och dinatriumsalt av diaminostilbendisulfonsyra. Föreningarna skiljer sig i allmänhet med avseende på substituenter på triazin- och aromatringarna.The cotton bleaches are often referred to as CC / DAS bleaches and are reaction products of cyanuric acid chloride and disodium salt of diaminostilbene disulfonic acid. The compounds generally differ with respect to substituents on the triazine and aromatic rings.

De gentemot blekmedel stabila vitmedlen är vanligtvis bensidin- sulfondisulfonsyror, en naftotriazolylstilbensulfonsyra eller ett bensimidazolylderivat. Polyamidvitmedel är i allmänhet antingen aminokumarin- eller difenylparasolinderivat och polyestervitmedel, som också är användbara för polyamider, kan vara naftotriazolyl- stilbener. Vitmedlen föreligger normalt i form av sina lösliga salter, men kan tillsättas i form av sina motsvarande syror.The bleach-stable whitening agents are usually benzidine sulfonyl disulfonic acids, a naphthotriazolyl stilbenzulfonic acid or a benzimidazolyl derivative. Polyamide whitening agents are generally either aminocoumarin or diphenylparasoline derivatives and polyester whitening agents, which are also useful for polyamides, may be naphthotriazolyl style bones. The bleaches are normally present in the form of their soluble salts, but can be added in the form of their corresponding acids.

Bomullsvitmedlen utgör vanligtvis huvudmängdcn av vitmedels- systemet och beledsagas i allmänhet av små mängder av ett amid- -golyestervitmedel. Bland vitmedlen, som användes i tvättmedlet enligt uppfinningen kan nänmas “Calcofluor White ALF” (American Cyanamid); "ALF-N" (American Cyanamid); “SOF A-2001" (CIBA); "CND" (Hilton-Davis); “Phorwite HKH" (Verona); "CSL", pulver, syra (American Cyanamid); "CSL", vätska, monoetanolaminsalt (American Cyanamid); "FB F66" (Verona); "Blancophor PD" (GAF); "UNPA" (Geigy);' "Tinopal RBS" (Geigy); och "RBS 200" (Geigy).Cotton bleaches are usually the major constituent of the bleach system and are generally accompanied by small amounts of an amide-golyester bleach. Among the bleaches used in the detergent of the invention may be mentioned "Calcofluor White ALF" (American Cyanamid); "ALF-N" (American Cyanamid); "SOF A-2001" (CIBA); "CND" (Hilton-Davis); "Phorwite HKH" (Verona); "CSL", powder, acid (American Cyanamid); "CSL", liquid, monoethanolamine salt (American Cyanamid); "FB F66" (Verona); "Blancophor PD" (GAF); "UNPA" (Geigy); ' "Tinopal RBS" (Geigy); and "RBS 200" (Geigy).

Bland användbara kompletterande, organiska detergenter föredrages mest de anjonaktíva detergenterna, som är de mest förenliga med huvudparten av de syntetiska, organiska detergent- beståndsdelarna i tvättmedelsblandningarna enligt uppfinningen.Among useful complementary organic detergents, the anionic detergents which are most compatible with the majority of the synthetic organic detergent ingredients in the detergent compositions of the invention are most preferred.

Bland de anjonaktiva detergenterna föredrages de (högre alkyl)- -bensensulfonaten och bland dessa de med rak kedja och 12 - 16 kolatomer i alkyldelen, de högre fettalkoholsulfaten, de högre olefinsulfonaten, de högre fettsyratvålarna (som dessutom funge- rar som skumbildning motverkande medel) och de (högre alkyl)- -toluensulfonaten. De högre alkylgrupperna innehåller vanligtvis - 18 och företrädesvis 12 - 16 kolatomer. Bland de icke jonogena detergenterna anses följande vara de bästa, nämligen de polyetoxi- lerade, högre alkoholerna; de (medelhöga eller högre alkyl)-fenol- -polyeten-etanolerna, segmentpolymerisaten av etylenoxid och propylenoxid ("Pluronics" och heteropolymererna av etylenoxid och propylenoxid, som antingen uppbär hydroxylgrupper i ändställ- ning eller är företrade i ändställning. Amfoterer, såsom imida- zoliner, pyrazoliner, imider och "Mannheimer"-amfoterer kan också användas. Det föredrages i allmänhet icke att använda katjonaktiva dctergenter, ty dessa reagerar med de anjonaktiva och minskar den 7113532-1 13 dctersiva aktiviteten hos materialen av båda typerna.Among the anionic detergents, the (higher alkyl) -benzenesulfonates are preferred and among them the straight chain and 12-16 carbon atoms in the alkyl moiety, the higher fatty alcohol sulfates, the higher olefin sulfonates, the higher fatty acid soaps (which also act as antifoam agents). and the (higher alkyl) -toluenesulfonates. The higher alkyl groups usually contain - 18 and preferably 12 - 16 carbon atoms. Among the nonionic detergents, the following are considered to be the best, namely the polyethoxylated, higher alcohols; the (medium or higher alkyl) -phenol- -polyethylene-ethanols, the block polymers of ethylene oxide and propylene oxide ("Pluronics" and the heteropolymers of ethylene oxide and propylene oxide, which either carry hydroxyl groups in the terminal position or are etherified in the terminal position. zolines, pyrazolines, imides and "Mannheimer" amphoterics can also be used, it is generally preferred not to use cationic active agents, as these react with the anionic and reduce the active activity of the materials of both types.

Bland de oorganiska builderadjuvanterna kan olika komplet- teringsmaterial användas, exempelvis borax, kalcinerad soda, natriumkarbonat, natriumsilikat och andra silikat. Nan kan också tillsätta fyllmedel, ekempelvis natriumsulfat och -bisulfat. Givet- vis mäste man tillse att de oorganiska beståndsdelarna icke är sådana, att de reagerar med andra beståndsdelar i tvättmedlet eller är väsentligt olösliga.Among the inorganic builder adjuvants, various supplementary materials can be used, for example borax, calcined soda, sodium carbonate, sodium silicate and other silicates. Nan can also add fillers, for example sodium sulfate and bisulfate. Of course, care must be taken that the inorganic constituents are not such that they react with other constituents in the detergent or are substantially insoluble.

Det vätskeformiga, högeffektiva tvättmedlets enligt upp- finningen pH bör i allmänhet vara tillräckligt högt för att de ogtiska vitmedlen, MTA och andra beståndsdelanskall bibehâllas i -löslig form, i allmänhet som salter. För detta ändamål bör pH i allmänhet ligga mellan 9 ocn 15, företrädesvis mellan ll och 12,5.The pH of the liquid, highly effective detergent composition of the invention should generally be high enough to maintain the optical brighteners, MTA and other constituents in soluble form, generally as salts. For this purpose, the pH should generally be between 9 and 15, preferably between 11 and 12.5.

I tvättvatten sjunker pH till ca 8,5 - 10,5, företrädesvis 9 - 10. Vid tvättningens slut kan pH, beroende på tvättens förore- ningsgrad och föroreningcns typ, sänkas ytterligare och närmare bestämt till 7,5 - 8,5.In washing water, the pH drops to about 8.5 - 10.5, preferably 9 - 10. At the end of the wash, the pH can, depending on the degree of contamination of the laundry and the type of contamination, be lowered further and more specifically to 7.5 - 8.5.

Mängdförhàllandet mellan beståndsdelarna i det högeffek- tiva, vätskeformiga tvättmedlet enligt uppfinningen är av betydelse för en likformig produkt med hög rengöringseffekt. I frånvaro av fosfatbuilders är det viktigt att produkten innehåller en väsentlig mängd fettalkoholetylenoxidsulfat och builder-NTA. För att erhålla en klar, homogen och lätt hällbar vätskeprodukt bör det i bland- ningen ingå 8 - 22 %, företrädesvis 10 -_20 % och allra helst ca % anjonaktivt, syntetiskt, organiskt detergentsalt med formeln R0(C2H4O)nSO5M. Denna salthalt tillsammans med den använda halten NTA ger den önskade produkten. För att möjliggöra största använd- barhet bör mängden kompletterande detergent eller ytaktivt medel, som användes i produkten, begränsas till ca 30 ß av den huvudsak- liga detergentkoncentrationen och man bör vidtaga försiktighets- åtgärder för att undvika närvaron av sådana kompletterande material, som är oförenliga med de andra komponenterna eller som orsakar fasseparation vid de tillämpade proportionerna. _ NTA-buildern ingår, beräknat på den totala produkten, med ca 10 - 30 ß, företrädesvis 13 - 25 Ä och allra helst ca 20 %, räknat som trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat, den mest före- cdragna NTA. När andra buildersubstituenter användes, vanligtvis ersättande endast små delar av mängden NTA, ligger den totala mängden NTA och substituenter för denna inom de ovan angivna inter- vallen. I blandningarna enligt uppfinningen bestämmer ofta den proportion NTA, som är löslig, den övre koncentrationsgränsen för NTA inom de ovan angivna intervallen under det att en för använd- lPüíïv* flUALfiv '7113532-1 14 ning minsta mängd bör vara tillräcklig som effektiv builder för den syntetiska, organiska detcrgenten.The proportions of the constituents of the high-efficiency liquid detergent according to the invention are important for a uniform product with a high cleaning effect. In the absence of phosphate builders, it is important that the product contains a significant amount of fatty alcohol ethylene oxide sulfate and builder NTA. In order to obtain a clear, homogeneous and easily pourable liquid product, the mixture should contain 8 to 22%, preferably 10 to 20% and most preferably about% anionic, synthetic, organic detergent salt of the formula R0 (C2H4O) nSO5M. This salt content together with the NTA content used gives the desired product. To allow maximum utility, the amount of complementary detergent or surfactant used in the product should be limited to about 30 ß of the main detergent concentration and precautions should be taken to avoid the presence of such complementary materials which are incompatible. with the other components or which cause phase separation at the applied proportions. The NTA builder is included, calculated on the total product, with about 10 - 30 ß, preferably 13 - 25 Å and most preferably about 20%, calculated as trisodium nitrilotriacetate monohydrate, the most preferred NTA. When other builder substituents are used, usually replacing only small portions of the amount of NTA, the total amount of NTA and substituents thereof is within the ranges indicated above. In the compositions of the invention, the proportion of NTA which is soluble often determines the upper concentration limit of NTA within the above ranges, while a minimum amount for use should be sufficient as an effective builder for the synthetic, organic detergent.

Hydrotropen, som håller de olika beståndsdelarna i den vätskeformiga tvättmedelsblandningen förenliga med varandra och i helt "lösta", utgör ca 5 - lj Å, företrädesvis 5 - 10 % och helst 8 - 9 % av vätskan. Högre halter är i allmänhet onödiga och kan ogynnsamt påverka produktens detersiva effekt genom att nödvändig- 'göra en begränsning av mängden alkyl-etoxisulfat eller NTA för upprätthållande av en klar, vätskeformig enfasprodukt. Om däremot mindre mängder användes erhålles otillräcklig hydrotropisk effekt för en blandning med god lagringsduglighet§ Liksom de övriga komponenternas halter injusteras givetvis hydrotrophalten inom' de angivna intervallen så, att man får de största fördelarna av de enskilda komponenternas egenskaper. Sålunda kan man i de flesta system använda mindre halter av natriumkumcnnulfonat än av de andra hydrotroperna, exempelvis kallumxyleusulfonat, för uppnående av samma uolubiliueringseffekt. Halten lösligt sillkat bör ligga mellan 3 och 10 ß, företrädesvis mellan 5 och 8 ß och allra helst vid ungefär 5 % räknat på den totala produkten. Den använda mängden bör vara tillräcklig för att ge antikorrosionseffekt och förstärka komponentens NTA buildereffekt.The hydrotrope, which keeps the various constituents of the liquid detergent mixture compatible with each other and in completely "dissolved", constitutes about 5 - 1 Å, preferably 5 - 10% and preferably 8 - 9% of the liquid. Higher levels are generally unnecessary and may adversely affect the detersive effect of the product by necessitating a limitation of the amount of alkyl ethoxy sulfate or NTA to maintain a clear, liquid single phase product. If, on the other hand, smaller amounts are used, insufficient hydrotropic effect is obtained for a mixture with good shelf life. Thus, in most systems, lower levels of sodium cumulonate can be used than those of the other hydrotropes, such as cold xylusulfonate, to achieve the same immobilization effect. The soluble silicate content should be between 3 and 10 ß, preferably between 5 and 8 ß and most preferably at about 5% based on the total product. The amount used should be sufficient to provide anti-corrosion effect and enhance the NTA builder effect of the component.

Det vattenhaltiga lösningsmedlet, som företrädesvis är vatten, men som också kan innehålla små mängder, exempelvis upp till 30 5 därav av mono-, di- och polyalkoholer och liknande lös- ningsmedel, ingär i den vätskeformiga tvättmedelsblandningen enligt uppfinningen med ca 25 - YO ß, företrädesvis 40 - 60 5 och helst ca 50 ß räknat pâ den totala mängden blandning. Ofta ingår det i de övriga beståndsdelarna, sådana de tillhandahålles, 10 - 60 Å av vattnet 1 det vattenhaltiga lösningsmedlet, varvid resten till- sättes företrädesvis i form av avjoniserat vatten under produktens sammanblandning. Ehuru vattenhalten kan injusteras inom ett ganska brett intervall begränsas den av de olika komsonenternas löslighet i närvaro av hydrotropen. Emedan dessutom tvättmedlet bör inne- hålla en väsentlig halt av aktiv beståndsdel bör lösningarna icke vara mycket utspädda. ' Den vattenlösliga tvålen, som användes för minskning av skumbildningen och för komplettering av rengöringseffekten, utgör en mindre komponent i det vätskeformiga tvättmedlet, nämligen i allmänhet 0,5 - 5 A, företrädesvis l - 2 ß av detta. Det fluoresce- rande viLmedel~nystcmet består av nu 51 - 90 A bomullsvltmedel, '7113532-1 - varvid resten utgöres av en eller flera polyamidvitmedel, polyester- vitmedel och klorstabila vitmedel. Halten fluorescerande vitmedel i det vätskeformiga tvättmedlet är normalt 0,2 - 2 %, företrädesvis 0,4 - l ß och helst ca 0,? 5. Dessa koncentrationer är lösliga i de beskrivna, vätskeformiga tvättmedelsblandningarna och har avse- värd effekt på tvätten.The aqueous solvent, which is preferably water, but which may also contain small amounts, for example up to 30% thereof of mono-, di- and polyalcohols and similar solvents, is present in the liquid detergent mixture according to the invention with about 25 - YO ß , preferably 40 - 60 and preferably about 50 ß based on the total amount of mixture. The other constituents, as provided, often contain 10 to 60 Å of the water in the aqueous solvent, the remainder being preferably added in the form of deionized water while mixing the product. Although the water content can be adjusted within a fairly wide range, it is limited by the solubility of the various components in the presence of the hydrotrope. In addition, since the detergent should contain a significant content of active ingredient, the solutions should not be very dilute. The water-soluble soap used to reduce foaming and to supplement the cleaning effect constitutes a minor component of the liquid detergent, namely generally 0.5 to 5 Å, preferably 1 to 2 ß thereof. The fluorescent wheeling agent now consists of 51-90 A cotton swelling agent, the remainder being one or more polyamide whitening agents, polyester whitening agents and chlorine stable whitening agents. The content of fluorescent bleach in the liquid detergent is normally 0.2 - 2%, preferably 0.4 - 1 ß and most preferably about 0,? 5. These concentrations are soluble in the described liquid detergent mixtures and have a significant effect on the laundry.

De andra adjuvanternas halter bör i allmänhet icke över- stiga IO ß och hâlles företrädesvis under 8 %, allra helst under ca 5 % i den fosfatfria, högeffektiva, vätskeformiga, syntetiska detergenten. De enskilda komponenterna bör icke överstiga 5 %, företrädesvis icke 5 % och bör helst vara under l % räknat på hela produkten. Vid användning av dessa komponenter i högre halter än _ de ovan angivna erhålles ofta väsentlig förändring av det vätske- formiga tvättmedlets egenskaper, varför sådana högre halter normalt undvikes.The levels of the other adjuvants should generally not exceed 10 ° C and are preferably kept below 8%, most preferably below about 5% in the phosphate-free, high-efficiency, liquid, synthetic detergent. The individual components should not exceed 5%, preferably not 5% and should preferably be below 1% on the whole product. When using these components at higher levels than those indicated above, a significant change in the properties of the liquid detergent is often obtained, so that higher levels are normally avoided.

De högeffektiva, vätskeformiga tvättmedlen enligt uppfin- ningen kan framställas på relativt enkelt sätt. Enligt ett typiskt framställningsförfarande blandas det (högre fettalkoholer)-etoxi- sulfatet med en vattenlösning av natriumkumensulfonat, varefter -man i följd inblandar färgämneslösningar, silikat och trinatrium- nitrilotriacetat och slutligen tillsätter resterande vatten. Efter omsorgsfull omrörning kan produkten filtreras genom ett lämpligt filtreringsmedium, exempelvis glasull. Som resultat erhålles en klar, vätskeformig detergent. När optiska vitmedel och tválar eller andra adjuvanter användes kan vattenlösningar därav till- sättas innan resterande vatten tillsättes. Om så önskas kan man innan man tillsätter sådana material suspendera dem eller lösa dem i en del av vattnet. Bland adjuvanterna ger det fluorescerande vitmedlet, som ibland icke-är helt löslißt eller kan innehålla en liten mängd partiellt olösliga bärarmaterial, tillfälligtvis vissa- svàrigheter vid framställning av en klar, glittrande vätskeformig tvättmedelsblandning. Sådana föreningar bör man icke använda i suspension med lera, bentonit eller andra olösliga bärare och om så är möjligt bör de användas i form av vattenlösliga salter, så att solubiliseringen icke måste ske vid förfarandet för framställ- « ning av den vätskeformiga tvättmedelsblandningen. När solubilise- ringsproblem uppträder kan dessa givetvis ofta lösas genom upp- hettning eller genom tillsats av hjälplösningsmedel, eller också kan man ändra den ordningsföljd, i vilken komponenterna tillsättes eller genomföra omsorgsfulla filtreringar för att minska olösliga beståndsdelar i den önskade produkten. I vissa fall kan en modi- fikation av pH ge det önskade resultatet. På det hela taget är '7113532-1 16 emellertid betingelserna och ordningsföljden för de olika till- satserna icke av avgörande betydelse för erhållande av önskade produkter och de kan varieras i hög grad utan att detta medför ogynnsamma effekter. _ 0 _ Ehuru det vätskeformiga tvättmedlet kan framställas genom sammanblandning av komponenterna vid rumstemperaturen kan givetvis andra lämpliga temperaturer väljas, exempelvis temperaturer mellan och 90°C, företrädesvis mellan 20 och 6000. Den erhållna pro- dukten har ofta pH 9 - 13, oftast ll - l2,5 och densiteten ligger normalt mellan l,l och l,3 g/ml och oftast vid ungefär 1,2 g/ml.The highly efficient, liquid detergents according to the invention can be prepared in a relatively simple manner. According to a typical preparation process, the (higher fatty alcohols) ethoxysulfate is mixed with an aqueous solution of sodium cumene sulfonate, after which it is successively mixed with dye solutions, silicate and trisodium nitrilotriacetate and finally the remaining water is added. After careful stirring, the product can be filtered through a suitable filtration medium, for example glass wool. As a result, a clear, liquid detergent is obtained. When optical brighteners and soaps or other adjuvants are used, aqueous solutions thereof can be added before the remaining water is added. If desired, before adding such materials, they can be suspended or dissolved in a portion of the water. Among the adjuvants, the fluorescent bleach, which is sometimes completely insoluble or may contain a small amount of partially insoluble carrier materials, occasionally presents certain difficulties in preparing a clear, glittering liquid detergent composition. Such compounds should not be used in suspension with clay, bentonite or other insoluble carriers and, if possible, they should be used in the form of water-soluble salts, so that the solubilization does not have to take place in the process for preparing the liquid detergent mixture. When solubilization problems occur, these can of course often be solved by heating or by adding auxiliary solvents, or one can change the order in which the components are added or carry out careful filtrations to reduce insoluble constituents in the desired product. In some cases, a modification of the pH can give the desired result. On the whole, however, the conditions and order of the various additives are not of decisive importance for obtaining the desired products and they can be varied to a great extent without this having adverse effects. Although the liquid detergent can be prepared by mixing the components at room temperature, other suitable temperatures can of course be selected, for example temperatures between and 90 ° C, preferably between 20 and 6000. The product obtained often has a pH of 9-13, usually 11 l2.5 and the density is normally between 1, 1 and 1.3 g / ml and usually at about 1.2 g / ml.

Viskositeten ligger vanligtvis mellan 10 och l00O cP, oftast mellan och 200 cP. I allmänhet ligger viskositeten inom den övre delen av nämnda intervall, när produkten innehåller en mindre mängd vatten, och inom den nedre delen av intervallet, när lösningen är mera utspädd. 7 Användningen av den vätskeformiga, högeffektiva tvätt- medelsblandningen enligt uppfinningen är både enkel och utom- ordentligt effektiv. Relativt små mängder användes och produkten är användbar både i sådana tvättmaskiner, i vilka man inför tvätten uppifrån och i sådana, i vilka man inför tvätten genom en lucka i den främre väggen. Som exempel kan nämnas, att det vid användning .av en blandning enligt uppfinningen, som innehåller ca 50 % fasta beståndsdelar och 50 ß vatten, är tillräckligt med ungefär 1/5 kopp vätskeformigt tvättmedel för en full, automatisk tvättmaskin innehållande 55 - ?O liter vatten, ehuru givetvis en större eller mindre mängd tvättmedel kan användas. För en tvättmaskin, i vilken tvätten inmatas genom en lucka i den främre väggen och som rymmer ungefär hälften så mycket, är det tillräckligt med endast l/6 :opp tvättmedel. Sålunda är halten vätskeformigt tvättmedel i tvättvattnet endast ca l/2,5 5/liter, företrädesvis 1,5 g/liter. l en maskin med horisontellt kar satsas ca 50 g och i en maskin med vertikalt kar satsas ca 100 g. I allmänhet användes sålunda ca O,l - 0,3 g/liter av det (högre fettalkohol)-etoxisulfatet, 0,1 - 0,5 g/liter av HTA, 0,0? - O,l g/liter hydrotrop, 0,04 - 0,2 g/liter silikat, 0,01 - O,l g/liter tvål, 0,01 - 0,02 g/liter optiskt vitmedel och 0,01 - 0,01 g/liter av andra adjuvanter.The viscosity is usually between 10 and 10000 cP, usually between and 200 cP. In general, the viscosity is within the upper part of said range, when the product contains a smaller amount of water, and within the lower part of the range, when the solution is more dilute. The use of the liquid, highly efficient detergent mixture according to the invention is both simple and extremely effective. Relatively small amounts are used and the product is useful both in such washing machines, in which the laundry is introduced from above and in those in which the laundry is introduced through a hatch in the front wall. By way of example, when using a mixture according to the invention, which contains about 50% solids and 50 ß of water, about 1/5 cup of liquid detergent is sufficient for a full, automatic washing machine containing 55 -? 0 liters water, although of course a greater or lesser amount of detergent may be used. For a washing machine, in which the laundry is fed through a hatch in the front wall and which holds about half as much, only 1 / 6th of detergent is sufficient. Thus the content of liquid detergent in the washing water is only about 1 / 2.5 5 / liter, preferably 1.5 g / liter. In a machine with a horizontal vessel about 50 g is charged and in a machine with a vertical vessel about 100 g is charged. In general, thus about 0.1 - 0.3 g / liter of the (higher fatty alcohol) ethoxy sulphate is used, 0.1 - 0.5 g / liter of HTA, 0.0? 0.1 g / liter of hydrotrope, 0,04 - 0,2 g / liter of silicate, 0,01 - 0,9 / liter of soap, 0,01 - 0,02 g / liter of optical brightener and 0,01 - 0, 01 g / liter of other adjuvants.

Halten aktiv beståndsdel, kompletteringsmedel och adjuvant kan också erhållas med användning av mera utspädda eller mera koncen- trerade vätskeformiga tvättmedel än de ovan beskrivna, men man måste då ibland räkna med att det uppträder andra problem. Om man 7113532-1 1.7 411 459 sålunda exempelvis använder ett mera utspätt tvättmedel måste man frakta onödigt stora vattenmängder och produkten kommer då-också att upptaga större utrymme. íycket koncentrerade lösningar kan däremot vara för viskösa och vissa av beståndsdelarna kan utfalla under produktens lagring. Icke desto mindre innefattas inom ramen för förevarande uppfinning såväl mera utspädda som mera koncentre- rade produkter. De önskade tvättlösningarna framställes oberoende av koncentrationen förutsatt att mängdförhållandet mellan kompo- nenterna upprätthålles.The content of active ingredient, supplement and adjuvant can also be obtained by using more dilute or more concentrated liquid detergents than those described above, but other problems must sometimes be reckoned with. If, for example, a more dilute detergent is used, one must transport unnecessarily large amounts of water and the product will then also take up more space. Highly concentrated solutions, on the other hand, may be too viscous and some of the constituents may precipitate during storage of the product. Nevertheless, within the scope of the present invention, both more dilute and more concentrated products are included. The desired washing solutions are prepared independently of the concentration, provided that the volume ratio between the components is maintained.

Som tvättvatten användes företrädesvis ganska mjukt vatten eller vatten med måttlig hårdhet. Vanligtvis tvättar man vid för- höjd temperatur. Tvättmedlet enligt uppfinningen kan emellertid också användas för tvättning i mycket hart vatten och vid låga temperaturer, exempelvis vattenhàrdhet mellan 0 och över 300 ppm (beräknat som kalciumkarbonat) och 10 - 90°C. Företrädesvis genom- föres tvättningen vid en temperatur mellan 20 och 70°C 1 gfiëautoma- tisk tvättmaskin, i vilken tvättningen åtföljes av sköljning och centrifugering eller annan avrinning eller vridning. Givetvis kan tvättmedlet enligt uppfinningen också användas för manuell tvätt.As washing water, rather soft water or water of moderate hardness is preferably used. It is usually washed at elevated temperature. However, the detergent according to the invention can also be used for washing in very hard water and at low temperatures, for example water hardness between 0 and over 300 ppm (calculated as calcium carbonate) and 10 - 90 ° C. Preferably, the washing is carried out at a temperature between 20 and 70 ° C 1 g g ë automatic washing machine, in which the washing is accompanied by rinsing and centrifugation or other drainage or twisting. Of course, the detergent according to the invention can also be used for manual washing.

Härvid kan det ibland vara lämpligt att använda tvättmedlet out- spätt på vissa fläckar eller också kan tvätten blötläggas i en lösning med högre koncentration av tvättmedlet före tvättningen.In this case, it may sometimes be appropriate to use the detergent undiluted on certain stains or the laundry may be soaked in a solution with a higher concentration of the detergent before washing.

Tvättningstiden ligger i allmänhet mellan 3 minuter och l timme beroende på vilket textilmaterial, som tvättas och förcrenings- graden. Sedan tvättningen och centrifugeringen e.d. genomförts föredrages att torka tvätten i en automatisk tork strax efteråt, men tvätten kan givetvis också hängas upp på en tvättlina för torkning. Mellan tvättningen och torkningen eller vid annat lämp- ligt tillfälle under tvättningen kan man inkoppla en sköljning med textilmjukningsmedel; 0 Tvättmedlet enligt uppfinningen löser sig mycket lätt i tvättvattnet vare sig detta är varmt eller kallt och lösningen är mycket effektiv för rengöring av tvätten. Tvättmedlet kan användas såväl i tvättmaskiner, i vilka tvätten införas uppifrån, som i maskiner, i vilka tvätten införas genom en lucka i den främre väggen och tvättmedlet kan injusteras på lämplig skumbildning.The washing time is generally between 3 minutes and 1 hour, depending on the textile material being washed and the degree of purification. Since the washing and centrifugation e.d. carried out, it is preferred to dry the laundry in an automatic dryer shortly afterwards, but the laundry can of course also be hung on a clothesline for drying. Between washing and drying or at another suitable time during washing, a rinse with textile plasticizer can be connected; The detergent according to the invention dissolves very easily in the washing water whether it is hot or cold and the solution is very effective for cleaning the laundry. The detergent can be used both in washing machines in which the laundry is inserted from above and in machines in which the laundry is inserted through a hatch in the front wall and the detergent can be adjusted to a suitable foaming.

Produkten är en tilltalande, klar, stabil vätska, som bibehåller sin aktivitet och likformighet under långvarig lagring. Vid Jäm- förande försök mellan tvättmedlet enligt uppfinningen och i handeln tillgängliga, högeffektiva tvättmedel har tvättmedlet enligt upp- ”Pñíí” uuAuTv 7113532-1 18 finningen visat sig vara mycket gynnsamt, i synnerhet vid beaktan- de av att tvättmedlet enligt uppfinningen icke behöver någon special- behandling, innan det kan släppas ut i avloppet. Sålunda föredrages tvättmedlet enligt uppfinningen ofta såväl av bekvämlighetsskäl som på grund av sin utmärkta reningsförmäga. Även om tvättmedlet enligt uppfinningen icke hade givit lika goda tvättresultat som i handeln tillgängliga produkter innehållande polyfosfat, skulle den omständigheten, att det icke utgör en miljöförorening vara ett tillräckligt skäl att det skulle användas i stället för de hittills vanliga tvättmedlen innehållande stora mängder fosfat.The product is an attractive, clear, stable liquid, which maintains its activity and uniformity during long-term storage. In comparative experiments between the detergent according to the invention and commercially available, high-efficiency detergents, the detergent according to the invention has proved to be very favorable, in particular in view of the fact that the detergent according to the invention does not need any special treatment, before it can be discharged into the drain. Thus, the detergent according to the invention is often preferred both for convenience and because of its excellent cleaning ability. Even if the detergent according to the invention had not given as good washing results as commercially available products containing polyphosphate, the fact that it does not constitute an environmental pollutant would be a sufficient reason for it to be used instead of the hitherto common detergents containing large amounts of phosphate.

Följaktligen än den omständigheten, att man med tvättmedlet enligt uppfinningen erhåller lika goda resultat som med tidigare kända fosfathaltiga tvättmedel ett väsentligt framsteg.Consequently, than the fact that with the detergent according to the invention as good results are obtained as with previously known phosphate-containing detergents a significant progress is made.

I följande icke begränsande exempel belyses uppfinningen.The following non-limiting examples illustrate the invention.

Med delar avses viktde1ar.' Exempel 1: Ro(c2H4o) šsoñua ("Neodo1 25-5s , 60 % vatten- lösning innehållande 14 % eta- . nal, 1 % osulfateraa a1køno1,* R,= blandad alkyl med 12, 13, 14 och 15 kolatomer) _ 25,0 % Trinatriumnitrilotriacetat-monohydrate a a 20,0 %' Natriumkumensulfonat, 43'% vattenlösning (varav p l % är natriumsulfat) " 20,0 % Natriumsiiikat med Na2o=s1o2 = 1=2,35, 43 m' g vattenlösning N ' 12,0 % Blått färgämne, “Polar Brilliant” (1 % vatten- e ' .. ~. o lösning, Geigey) 0 e 1,0 % Vatten (avjoniserut) g 22¿O ? ' O .v /0 Ett klart, vätskeformigt tvättmedel med den ovan an~ givna sammansättningen framställdes genom sammanblandning vid . rumstemperaturen, 25°C, av den (högre fettalkohol)-etoxisulfat- lösningen och natriumkumensulfonatlösningen, Varpa den så er- hållna blandningen försattes först med natriumsilikatlösningen och därefter med trinatriumnitrllotriacetatet, varpå resterande vatten tillsattes. Tillsatsernas ordningsföljd kan, om så önskas, ändras. Den erhållna produkten innehöll 15 % (fettalkohol)-etoxi- sulfat, 20 % trinatriumnitrilotriacetat-monohydrat, 8,6 % natrium- kumensulfonat, 5,2 % natriumsilikat, 3,5 Ä etanol, 47,2 % vatten och 0,5 % “föroreningar . Den resulterande produkten var en klar 7113532-1 19 enfasvätska, som förblev stabil under långvarig lagring. Erfaren- het och provningsresultat visar att den förblir klar och bibehåller enfaskaraktär i två ir. Produktens pH var 11,4, dess densitet l,23 g/ml, dess viskositet 56 cP vid 25°C och en tredjedels kopp av produkten, dvs. tillräcklig mängd för en tvättmaskin, i vilken tvätten införes uppifrån, vägde ca 98 5. En mera realistisk till- sats är emellertid 90 - 110 g, när man beaktar den approximering, som sker vid praktisk användning.Parts refer to parts by weight. ' Example 1: Ro (c2H40) сsoñua ("Neodo1 25-5s, 60% aqueous solution containing 14% ethanol, 1% osulfateraa alkøno1, * R, = mixed alkyl with 12, 13, 14 and 15 carbon atoms) _ 25.0% Trisodium nitrilotriacetate monohydrate aa 20.0% 'Sodium cumin sulphonate, 43'% aqueous solution (of which p1% is sodium sulphate) "20.0% Sodium silicate with Na 2 O = s 12.0% Blue dye, “Polar Brilliant” (1% water-e '.. ~. O solution, Geigey) 0 e 1.0% Water (deionized) g 22¿O? A clear, liquid detergent having the above composition was prepared by mixing at. the room temperature, 25 ° C, of the (higher fatty alcohol) ethoxy sulphate solution and the sodium cumin sulphonate solution. Warp the mixture thus obtained was first added with the sodium silicate solution and then with the trisodium nitrile triacetate, then the remaining water was added. The order of the additives can be changed, if desired. The resulting product contained 15% (fatty alcohol) ethoxy sulfate, 20% trisodium nitrilotriacetate monohydrate, 8.6% sodium cumene sulfonate, 5.2% sodium silicate, 3.5 Å ethanol, 47.2% water and 0.5% “Pollution. The resulting product was a clear single phase liquid which remained stable during prolonged storage. Experience and test results show that it remains clear and maintains a single-phase character for two years. The pH of the product was 11.4, its density 1.23 g / ml, its viscosity 56 cP at 25 ° C and one third cup of the product, i.e. sufficient quantity for a washing machine, in which the laundry is introduced from above, weighed about 98 5. However, a more realistic addition is 90 - 110 g, when one considers the approximation which takes place in practical use.

Med användning av vattenledningsvatten i New Brunswick, New Jersey, som har en magnesium- och kalciumhârdhet av ungefär 100 ppm (uttryckt som kalciumkarbonat) genomfördes jämförande tvättningsförsök med huvudkomponenterna i ett vätskeformigt 'experiment"-tvättmedel och ett godtagbart, vätskeformigt, i handeln tillgängligt tvättmedel. I en provningsserie förorenades bomullsdukar upprepade gånger genom gnidning mot huden på försöks- personer periodiskt under en dag och de så med smuts, fett, hud- avfall och talg förorenade dukarna fördelades jämnt och tvättades med en lösning av beståndsdelarna i experimentprodukten och kontrollprodukten utan hydrotrop i en Terg-o-tomater av labora- torieutförande. De tvättade dukarna underkastades reflektometer- avläsningar och de erhållna resultaten jämfördes för bestämning av rengöringsgraden, varpå en statistisk analys av resultaten genomfördes för bestämning av huruvida det föreligger någon skillnad mellan de provade materialens rengörande förmåga.Using tap water in New Brunswick, New Jersey, which has a magnesium and calcium hardness of approximately 100 ppm (expressed as calcium carbonate), comparative washing experiments were performed with the main components of a liquid "experiment" detergent and an acceptable, commercially available liquid detergent. In a test series, cotton cloths were repeatedly contaminated by rubbing against the skin of subjects periodically for one day and the cloths contaminated with dirt, grease, skin waste and sebum were evenly distributed and washed with a solution of the ingredients of the experimental product and the control product without hydrotrope. The washed cloths were subjected to reflectometer readings and the results obtained were compared to determine the degree of cleaning, after which a statistical analysis of the results was performed to determine whether there is any difference between the cleaning ability of the tested materials. .

Den statistiska analysen av resultaten visar att det vätskeformiga tvättmedlet enligt uppfinningen, som är fritt från polyfosfat, har lika god rengörandc förmåga som den tekniska produkten, som innehåller 35 J sådant polyfosfat. Vid upprep- ning av försöken med samma bomullsdukar, sedan de flera gånger förorenats och tvättats på nytt, kunde samma resultat konsta- teras. När det fullständiga, klara, vätskeformiga tvättmedlet enligt uppfinningen prövades och jämfördes med en teknisk produkt vid tvättning av blandad tvätt av bomull, polyester-bomull, rayon och nylon i en normal, automatisk tvättmaskin, bekräftades de ovan redovisade resultaten, som erhölls med Terg-o-tometern.The statistical analysis of the results shows that the liquid detergent according to the invention, which is free of polyphosphate, has as good a cleaning ability as the technical product, which contains 35 J of such polyphosphate. When the experiments were repeated with the same cotton cloths, after they had been contaminated and washed several times, the same results could be observed. When the complete, clear, liquid detergent of the invention was tested and compared with a technical product in washing mixed laundry of cotton, polyester-cotton, rayon and nylon in a normal automatic washing machine, the above-reported results obtained with Terg. o-tometer.

Liknande resultat erhölls när man i stället för "Neodol 25-38" använde de andra (högre fettalkohol)-etoxisulfaten inklusive de, i vilka den högre fettalkylen är en blandad alkyl med 12 - 15 eller lä - 15 kolatomer, men det visade sig, att blandningen med 12 - 15 kolatomer är bättre i tvättmedlen enligt uppfinningen än , -Xf/ V inte? “Ymufl 7113532-1 de snävare fraktionerna. med avseende på etoxyleringen erhölls jämförbara resultat, när den högre fettalkoholen är etoxylerad från 2 - 4 gånger, förutsatt att hydrofil-lipofilbalansen bibe- hàlles vid ungefär sanna värde som för 'Neodol 25-5S“. När sålunda alkylgruppen innehåller större antal kolatomer bör etoxylerings- graden vara högre, exempelvis 4 eller 5, då däremot etoxylerings- graden kan ligga mellan 2 och ä, när de högre alkylgrupperna har färre antal kolatomer. God rengöringsförmága erhålles också när katjonen i de beskrivna fettalkyl-etoxisulfaten är kalium, ammo- nium, lägre alkvlamin eller lägre alkanolamin.Similar results were obtained when using the other (higher fatty alcohol) ethoxy sulfates instead of "Neodol 25-38", including those in which the higher fatty alkyl is a mixed alkyl of 12-15 or 15 carbon atoms, but it was found that that the mixture with 12 - 15 carbon atoms is better in the detergents according to the invention than, -Xf / V not? “Ymu fl 7113532-1 the narrower fractions. with respect to the ethoxylation, comparable results were obtained when the higher fatty alcohol is ethoxylated from 2 to 4 times, provided that the hydrophilic-lipophilic balance is maintained at approximately true values as for 'Neodol 25-5S'. Thus, when the alkyl group contains a larger number of carbon atoms, the degree of ethoxylation should be higher, for example 4 or 5, whereas the degree of ethoxylation can be between 2 and ä, when the higher alkyl groups have fewer carbon atoms. Good cleaning ability is also obtained when the cation in the described fatty alkyl ethoxy sulphates is potassium, ammonium, lower alklamine or lower alkanolamine.

När över ca 22 ß av den aktiva tvättmedelsbestândsdelen utnyttjats uppträder löslighetsproblem och det vätskeformiga tvättmedlet blir ofta oklart eller uppdelar sig på två faser. hetta sker också, när mer än ca l 5 'Neodol 4511" sättes till blandningen i stället för en ringa mängd vatten. ”Neodol #511" är en (högre alkyl)-etoaylerad alkohol med 14 - 15 kolatomer och ll etoxienheter. Även när alkoholetoxi-sulfatet utbytes mot högre alkoholsulfat erhålles sämre stabilitet och fasseparation.When more than about 22 ß of the active detergent component has been used, solubility problems occur and the liquid detergent often becomes cloudy or splits into two phases. heat also occurs when more than about 15 'Neodol 4511 "is added to the mixture instead of a small amount of water." Neodol # 511 "is a (higher alkyl) -etoaylated alcohol having 14 to 15 carbon atoms and 11 ethoxy units. Even when the alcohol ethoxy sulphate is exchanged for higher alcohol sulphate, poorer stability and phase separation are obtained.

Man kan med samma resultat i stället för trinatrium- nitrilotriacetat-monohydrat använda andra former av nitrilotri- ättiksyra och mellanproduktssalter därav, bl.a. kalium-, ammonium- och lägre alkanolaminsalter.With the same result, other forms of nitrilotriacetic acid and intermediate salts thereof can be used instead of trisodium nitrilotriacetate monohydrate, e.g. potassium, ammonium and lower alkanolamine salts.

I nâgra försök utbyttes det ovan beskrivna natriumsili- katet mot ett med ett förhållande Na2O:Si02 av l:l,6. Ekvivalent rengöringsförmåga erhölls uppenbarligen på_grund av produktens högre pH. Dessutom hade medlet bättre beständighet gentemot frys- ning och större förmåga att neutralisera och solubilisera. Samma förbättringar erhölls vid användning av det ovan beskrivna natrium- silikatet, som hade ett förhållande Ha2O:SiO2 av l:2,35 och till- sats av små mängder natriumhydroxid eller kaliumhydroxid.In some experiments the sodium silicate described above was exchanged for one with a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1,6,6. Equivalent cleaning ability was obviously obtained due to the higher pH of the product. In addition, the agent had better resistance to freezing and greater ability to neutralize and solubilize. The same improvements were obtained using the sodium silicate described above, which had a Ha 2 O: SiO 2 ratio of 1: 2.35 and the addition of small amounts of sodium hydroxide or potassium hydroxide.

När natriumkumensulfonatet utbyttes mot kaliumxylen- sulfonat eller ammoniumbensensulfonat erhölls också ett utmärkt tvättmedel, som var klart och stabilt. Halterna hydrotrop, NTA och lösligt silikat varierades inom de ovan angivna intervallen och man erhöll goda, stabila, klara, vätskeformiga tvättmedel med utmärkt tvättförmâga. I Tvättmedlets sammansättning modifierades genom tillsats av lösliga, optiska vitmedel, inklusive bomullsvitmedel och poly- ester-nylonvítmedel. Sådana tvättmedel var utmärkta, klara en- faslösnlngar och gav ljus och ren tvätt. 7113532-1 21 Vid de ovan beskrivna försöken användes l/5 mätkopp av det vätskeformiga tvättmedlet vid tvättning i tvïttmaskiner med in- föring av tvätten uppifrån. Mängden kan minskas till hälften vid tvättning i maskiner med horisontell trumma och inmatning av tvätten genom en lucka i den främre väggen. Lika goda resultat erhölls i båda fallen. Vid i praktiken genomförd tvättning kan halten vätske- formigt tvättmedel vara l - 2,5 g/liter beroende på tvättens föro- reningsgrad. Vanligtvis är det tillräckligt med 1 - 2 g/liter för tvättning av normal tvätt. Tiden varierar alltefter det tvättade materialet och föroreningsgraden, men ligger mellan 5 minuter och l timme, normalt vid ungefär 45 minuter. Bättre rengöring erhålles med hett vatten men produkten kan också med ¿ott resultat användas i kallt vatten, ty det vätskeformiga tvättmedlet löser sig snabbt och lätt även i kallt vatten. De vid tvättningsproven tillämpade temperaturerna låg vid ca 65°C. Under sådana betingelser är tvätt- vattnets pH normalt ca 8,5 - 10,5 och i de flesta försöken var pH ca 9,5 vid tvättningens igângsättning och sjönk med ungefär 1 pH-enhet under tvättningen. Denna pH-sänkning beror på tvättens natur och dess halt av sura eller buffrande substanser. Sedan tvättningen slntförts sköljdes givetvis tvätten med vatten, ibland anda upp till tre gan¿er, varpå vattnet avlägsnas med hjälp av centrifugering, vakuumteknik eller vridning. Den så behandlade tvätten torkas, företrädesvis i en automatisk tork, men den kan också hängas upp på klädstreck.When the sodium cumene sulfonate was replaced with potassium xylene sulfonate or ammonium benzenesulfonate, an excellent detergent was also obtained which was clear and stable. The levels of hydrotrope, NTA and soluble silicate were varied within the ranges indicated above to obtain good, stable, clear, liquid detergents having excellent detergency. The composition of the detergent was modified by the addition of soluble optical brighteners, including cotton bleach and polyester-nylon bleach. Such detergents were excellent, clear single-phase solutions and provided light and clean laundry. In the experiments described above, 1/5 measuring cup of the liquid detergent was used when washing in washing machines with the introduction of the laundry from above. The amount can be reduced by half when washing in machines with a horizontal drum and feeding the laundry through a hatch in the front wall. Equally good results were obtained in both cases. When washing in practice, the content of liquid detergent can be 1 - 2.5 g / liter depending on the degree of contamination of the laundry. Usually 1-2 g / liter is enough for washing normal laundry. The time varies according to the washed material and the degree of contamination, but is between 5 minutes and 1 hour, normally at about 45 minutes. Better cleaning is obtained with hot water, but the product can also be used in cold water with good results, because the liquid detergent dissolves quickly and easily even in cold water. The temperatures used in the washing tests were at about 65 ° C. Under such conditions, the pH of the wash water is normally about 8.5 - 10.5 and in most experiments the pH was about 9.5 at the start of the wash and dropped by about 1 pH unit during the wash. This pH decrease is due to the nature of the laundry and its content of acidic or buffering substances. After washing, the wash was, of course, rinsed with water, sometimes breathing up to three times, after which the water was removed by centrifugation, vacuum technique or rotation. The laundry thus treated is dried, preferably in an automatic dryer, but it can also be hung on clotheslines.

Exemgel 2: Procent 'Neodol 25-BS” (60 Å vattenlösning) 25,0 Trinatriumnitrilotriacotat-monohydrat 20,0 Natriumkumensulfonat (Hj Å vattenlösníng) 20,0 Hatriumsilikat, Na20:SiO2 = l:l,6 (51 ß , vattenlösning) 10,0 *optiskt vitmedei (a) för bomull (23 s' vattenlösning) 2,60 K0ptiskt vitmedel för nylon-polyester (b), pulver 0,07 Färgämne (1 % vattenlösning) 0,33 Parfym - 0,25 Vatten (avjoniserat) 21,75 2 Optiska vitmedel: (a) 4,4'-bis-(4-anilino-ó-/H-(2-hydroxietyl-Y- (2-karbamoyletyl)-amino/-S-triaz1n-2~yl- amino)-2,2'~stilbendisulfonsyra (b) 2-styryl-naft~/l,2-d/-oxazol _ í-f" någÅl-YY 7113532-1 22 Exempel É: Procent "Neodol 25-ES" (60 S vattenlösningj 24,63 Trinatriumnitrilotriacetat-nonohydrat 19,70 Kaliumxylensulfonat (40 Å vattenlösning) 24,63 Hatriumsilikat, Ha20:SiO2 = l:l,6 (51 § vatten- lösning} 7,88 Optiskt vitmedel (a) ísamma som ovan) _ 2,56 Optiskt vitmedel (b) (samma som ovan i 10 S 0,69 vattenlösning) Fargämne ("Po1ar Brilliant Blue , 1 A vatten- lösning) 0,34 Parfym 0,25 Vatten (avjoniserat) l9,§2 De vätskeformiga tvättmedlen enligt exemplen 2 och 5 framställdes genom att man enbart sammanblandade de olika kompo- nenterna i den angivna ordningsföljden, men man kan givetvis också tillämpa annan lämplig ordningsföljd och den erhållna produkten är, till och med när sammanblandningen genomföras vid rumstempera- Luren, en klar cnfasvätska. vid Jämförelse med tekniska, högeffek- tiva vätskeformiga och pulverformiga tvättmedel har produkterna enligt exempel 2 och 5 med avseende på rengöringsförmâga och vit- effekt visat sig vara helt jämförbara med de tekniska tvättmedlen.Example 2: Percent 'Neodol 25-BS' (60 Å aqueous solution) 25.0 Trisodium nitrilotriacotate monohydrate 20.0 Sodium cumene sulfonate (Hj Å aqueous solution) 20.0 Sodium silicate, Na 2 O: SiO 2 = 1: 1.6 (51 ß, aqueous solution) 10.0 * optical brightener (a) for cotton (23 s' aqueous solution) 2.60 Optical white agent for nylon-polyester (b), powder 0.07 Dye (1% aqueous solution) 0.33 Perfume - 0.25 Water ( deionized) 21.75 2 Optical brighteners: (a) 4,4'-bis- (4-anilino-- [H- (2-hydroxyethyl-γ- (2-carbamoylethyl) -amino] -S-triazin-2 (γ-amino) -2,2 '-stilbene disulfonic acid (b) 2-styryl-naphthyl / 1,2-d / -oxazole-β-α-α-γY 7113532-1 22 Example E: Percent "Neodol 25 ES "(60 S aqueous solutionj 24.63 Trisodium nitrilotriacetate nonohydrate 19.70 Potassium xylene sulfonate (40 Å aqueous solution) 24.63 Hatesium silicate, Ha20: SiO2 = 1: 1, 6 (§ 51 aqueous solution} 7.88 Optical white matter (a) same as above) _ 2,56 Optical white matter (b) (same as above in 10 S 0,69 aqueous solution) Dye ("Po1ar Brilliant Blue, 1 A aqueous solution) 0,34 Perfume 0,25 V The liquid detergents according to Examples 2 and 5 were prepared by only mixing the various components in the specified order, but one can of course also apply another suitable order and the product obtained is, even when the mixing is carried out at room temperature- Luren, a clear cnphas liquid. In comparison with technical, high-efficiency liquid and powdered detergents, the products according to Examples 2 and 5 have been found to be completely comparable with the technical detergents with respect to cleaning ability and white power.

Exempel 4: Procent “Neodol 25-BS" (60 Å vattenlösning) 24,51 Trinatriumnitrilotriacetat-monohydrat 19,61 Natriumkumensulfonat (43 § vattenlösning) 19,61 Natriumsilikat, Na20:SíO2 = l¿2,§5 (43 % vatten- losning) 11,76 Natriumtvål, förhållandet talg-kokosfett 80:20 (90 % tvål, 10 3 fukt) 1,96 Vatten, avjoniserat 22,55 De ovan angivna komponenterna sammanblandades i angiven ordningsföljd och man erhöll ett klart, stabilt, högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel i form av en enfasprodukt. Vid provning på sätt som angives i exempel 1 erhölls goda resultat jämförbara med resultat erhållna med användning av tekniska, högeffektiva tvättmedel. Dessutom kan nämnas, att tvålen minskar skummängden.Example 4: Percent "Neodol 25-BS" (60 Å aqueous solution) 24.51 Trisodium nitrilotriacetate monohydrate 19.61 Sodium cumene sulfonate (§ 43 aqueous solution) 19.61 Sodium silicate, Na 2 O: SiO 2 = l solution) 11.76 Sodium soap, tallow-coconut ratio 80:20 (90% soap, 10 3 moisture) 1.96 Water, deionized 22.55 The above components were mixed in the order given to give a clear, stable, highly effective solution. Liquid detergent in the form of a single-phase product When tested in the manner set forth in Example 1, good results were obtained comparable to results obtained using high-efficiency technical detergents. In addition, it can be mentioned that the soap reduces the amount of foam.

Vid ett försök utantväfizi en automatisk tvättmaskin för inmat- ning uppifrån (General Electric) vid en temperatur av ungefär 7113532-1 23 50°C erhölls en skummängd, som endast upptog ca 50 % av tvätt- vattnets utrymme. Inget eller endast en obetydlig mängd skum fördes över till sköljvattnet. När à andra sidan samma tvättmedel men utan tvål underkastades samma försök fylldes volymen ovanför vattnet 100-procentigt med skum och flera sköljningar erfordrades, innan sköljvattnet var fritt från skum. Liknande resultat erhölls vid provning i tvättmaskiner med horisontal axel, i vilka skumproblemet vanligtvis är ännu svårare att lösa.In an external experiment, an automatic washing machine for top-loading (General Electric) at a temperature of approximately 7 ° C was obtained at a temperature of approximately 7 ° C, which occupied only about 50% of the washing water space. No or only an insignificant amount of foam was transferred to the rinsing water. On the other hand, when the same detergent but without soap was subjected to the same experiment, the volume above the water was filled 100% with foam and several rinses were required, before the rinsing water was free of foam. Similar results were obtained when testing in horizontal axis washing machines, in which the foam problem is usually even more difficult to solve.

Exemgel 2: Procent 'Neodol 25-3A", ammoniumsalt (60 Å vatten- lösnin¿) 23,0 Trinatriumnitrilotriacetat-monohydrat 25,0 Natriumkumensulfonat (#3 5 vattenlösning) 20,0 Natriumsiiixat, na2o=sio2 = 1¿1,§ (sl A vatten- losning; l0,0 Blått färgämne (1 J vattenlösning) 1,0 Vatten med låg hårdhetsgrad 21,0 Beståndsdelarna sammanblandades i den angivna ordnings- följden vid 25°C och man erhöll ett klart, stabilt, builderhaltigt tvättmedel i form av en enfasvätska. Produkten luktade svagt ammoniak, vilket de flesta förbrukare icke finner obehagligt.Example gel 2: Percent 'Neodol 25-3A ", ammonium salt (60 Å aqueous solution) 23.0 Trisodium nitrilotriacetate monohydrate 25.0 Sodium cumene sulfonate (# 3 5 aqueous solution) 20.0 Sodium silicate, na2o = sio2 = 1¿1, § (sl A aqueous solution; 10.0 Blue dye (1 J aqueous solution) 1.0 Water with low hardness 21.0 The ingredients were mixed in the order indicated at 25 ° C to give a clear, stable, builder-containing detergent in The product smelled faintly of ammonia, which most consumers do not find unpleasant.

Rengöringsrörmågan visade sig vid det i exempel l beskrivna provet vara god och ehuru tvättmedlet enligt detta exempel ger mer skum än det enligt exempel 4, avlägsnades skummet från tvätten i det andra sköljningssteget både vid tvättning i en uppifrån matad tvättlnaskin och en tvättmaskin, i vilken inmatningen sker genom en lucka i den främre väggen.The cleaning pipe performance in the test described in Example 1 was found to be good and although the detergent of this example gives more foam than that of Example 4, the foam was removed from the laundry in the second rinsing step both when washing in a top-loading washing machine and a washing machine in which the feed takes place through a hatch in the front wall.

Exemgel 6 - 9: 6 _l_ 8 7 Q 'Neodol 25-55" (60 íå vatten- lösning) 95 18 18 20 Trinatriumnitrilotriacetat-mono- hydrat 12 25 lO 15 Natriumkumensulfonat (#5 1 vatten- lösning) 20 20 15 20 Natriumsilikat, Na2O:SiO2 = l:l,6 (51 % vattenlösning) 10 10 8 14 Vatten (avjoniserat) 23 27 49 31 Vätskeformiga tvättmedel med de ovan angivna sammansätt- ningarna framställdes genom sammanblandning av beståndsdelarna i angiven ordningsföljd. I samtliga fall erhölls klara, stabila 7113532-1 rflv En* , _ tvättmedel i form av enfasvätskor och tvättmedlet enligt exempel 8 är ett användbart tvättmedel men icke tillnärmelsevis så bra i detta avseende som tvättmedlen enligt de övriga exemplen, uppen- barligen gš grund av dess relativt låga halter högre fettalkohol- -etoxisulfat och ETA. Vid provning på sätt som angives 1 exempel 1 gav emellertid alla grodukterna gcda resultat och alla hade till- talande utseende och var klara enfasvätskor.Example gel 6 - 9: 6 _ 1_ 8 7 Q 'Neodol 25-55 "(60 in aqueous solution) 95 18 18 20 Trisodium nitrilotriacetate monohydrate 12 25 10 15 Sodium cumene sulfonate (# 5 1 aqueous solution) 20 20 15 20 Sodium silicate , Na2O: SiO2 = 1,6,6 (51% aqueous solution) 10 10 8 14 Water (deionized) 23 27 49 31 Liquid detergents containing the above compositions were prepared by mixing the ingredients in the order indicated. stable detergent in the form of single phase liquids and the detergent of Example 8 is a useful detergent but not nearly as good in this respect as the detergents of the other examples, obviously due to its relatively low levels of fatty alcohol ethoxy sulphate and ETA, however, when tested in the manner set forth in Example 1, all the products gave good results and all had an attractive appearance and were clear single phase liquids.

Uppfinninged har ovan beskrivits med hjälp av ett flertal exempel, men den är givetvis icke begränsad till dessa utan inne- fattar allt som faller inom ramen för följande krav.The invention has been described above with the aid of a number of examples, but it is of course not limited to these but includes everything that falls within the scope of the following claims.

Claims (7)

1. 7113532-1 25 P a t e n t k r a v l. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel, k ä n n e t e c k n a t av att det innehåller 8 ~ 22 % vattenlösligt, anjonaktivt, syntetiskt organiskt detergentsalt med formeln R0(C2Hh0)nS03M, där R är en fett- alkyl med 10 - I8 kolatomer. n är 2 - 6 och utgör mellan I/S och l/3 av antalet kolatomer i R, och M är en saltbildande jon, l0 ~ 30 X nitrilo- triacetat-builder, 5 - l5 % hydrotop, 3 - l0 Z vattenlösligt silikat och 25 - 70 2 vattenhaltigt lösningsmedel, vilket består av vatten och 0 - 30 Z av en lågmolekylär mono-, di- eller flervärd alkohol.A high-performance liquid detergent, characterized in that it contains 8 ~ 22% water-soluble, anionic, synthetic organic detergent salt of the formula R0 (C2Hh0) nSO3M, wherein R is a fatty alkyl having 10 ~ 22%. - I8 carbon atoms. n is 2-6 and represents between I / S and 1/3 of the number of carbon atoms in R, and M is a salt-forming ion, 10 ~ 30 X nitrilotriacetate builder, 5 - 15% hydrotope, 3 - 10 Z water-soluble silicate and 25 - 70 2 aqueous solvent, which consists of water and 0 - 30 Z of a low molecular weight mono-, di- or polyhydric alcohol. 2. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav l, k ä n n e - t e c k n a t av att det innehåller 2 - 22 Z av det vattenlösliga, anjon- aktiva, syntetiska organiska detergentsaltet vari M är alkalimetall, ammonium, lägre alkylamino eller lägre alkanolamino, I0 - 30 2 nitrilotriacetat- builder-salt, 5 - l5 Z hydrotropsalt, nämligen kumensulfonat, bensensulfo- nat, toluensulfonat eller xylensulfonat, 3 - l0 2 alkalimetallsilikat, vari Förhållandet alkalimetalloxidzkiseldioxid ligger mellan l:l,S och l:2,S och 25 - 70 % vattenhaltigt lösningsmedel. _Highly efficient liquid detergent according to claim 1, characterized in that it contains 2 to 22 Z of the water-soluble, anionic, synthetic organic detergent salt wherein M is alkali metal, ammonium, lower alkylamino or lower alkanolamino, I0 - 30 2 nitrilotriacetate builder salt, 5 - 15 Z hydrotrope salt, namely cumene sulfonate, benzenesulfonate, toluenesulfonate or xylene sulfonate, 3 - 10 2 alkali metal silicate, wherein the ratio of alkali metal oxide silica is between 1: 1, S and 25: % aqueous solvent. _ 3. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a t av att det innehåller l0 - 20 2 R0(C2Hh0)nS03M, där R är en rakkedjig alkyl med l2 - l5 kolatomer, n är 2 - 4 och M är en alkali- metall, lS - 25 % trialkalimetallnitrilotriacetat, 5 - 10 % alkaiimetall- hydrotropsalt, 3 - l0 % natriumsilikat och #0 - 60 % vattenhaltigt lösnings- medel. Å.High-efficiency liquid detergent according to Claim 2, characterized in that it contains 10 - 2 2 R 0 (C 2 H 2 O) n SO 3 M, wherein R is a straight-chain alkyl having 12 to 15 carbon atoms, n is 2 - 4 and M is a alkali metal, 1S - 25% trialkali metal nitrilotriacetate, 5 - 10% alkali metal hydrotrope salt, 3 - 10% sodium silicate and # 0 - 60% aqueous solvent. Oh. 4. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav 3, k ä n n e t e c k- n a t av att det innehåller l0 - 20 2 R0(C2Hh0)nS03M, där R är en blandning av rakkedjiga alkyler med l2 - l5 kolatomer, vilka vid ändarna är förenade via syraatomer med polyetoxikedjan, n är 3 och M är natrium, l5 - 25 Z trinatrium- nitrilotriacetat, 5 - l0 Z natriumkumensulfonat, 3 - 8 Z natriumsilikat, bl. a. minst ett med ett förhållande Na20:Si02 av l:l,6 eller l:2,35 och #0 - 60 % Vatten.High-efficiency liquid detergent according to claim 3, characterized in that it contains 10 - 2 2 R 0 (C 2 H 2 O) n SO 3 M, wherein R is a mixture of straight-chain alkyls having 12 to 15 carbon atoms, which at the ends are joined via acid atoms with the polyethoxy chain, n is 3 and M is sodium, 15 - 25 Z trisodium nitrilotriacetate, 5 - 10 Z sodium cumensulfonate, 3 - 8 Z sodium silicate, among others. a. at least one with a Na2O: SiO2 ratio of 1: 1, 6 or 1: 2.35 and # 0 - 60% Water. 5. Högeffektivt, vätskeformigt tvättmedel enligt krav H, k ä n n e t e c k - n a t av att det innehåller IS % R0(C2Hh0)3S03Na, 20 2 trinatriumnitrilotri- acetat, 8,5 % natriumkumensulfonat, 5e% natriumsilikat med ett förhållande ä '7113532-1 26 Na20:Si02 av 1:l,6, 50 2 vatten och resten en eller flera av följande be- ståndsdelar, nämllgen optiska vltmedel, färgämnen, parfymer och andra små adjuvanter och föreliggande l form av en klar, stabll enfasvätska.Highly effective liquid detergent according to Claim H, characterized in that it contains IS% R0 (C2Hh0) 3SO3Na, 2 trisodium nitrilotriacetate, 8.5% sodium cumene sulfonate, 5% sodium silicate with a ratio of 7 ' Na 2 O: SiO 2 of 1: 1, 6, 50 2 water and the residue one or more of the following constituents, namely optical brighteners, dyes, perfumes and other small adjuvants and the present 1 in the form of a clear, stable single phase liquid. 6. Högeffektlvt, vätskeformlgt tvättmedel enligt krav 2, k ä n n e t e c k - n a t _av att det Innehåller 0,5 - 5 2 av en vattenlösllg alkalimetalltvål, vilket tvättmedel är i huvudsak icke skumbildande och lämnar högst en spår- mängd skum l sköljvattnet, som användes för bortsköljning av tvättmedlet och smuts från den tvättade tvätten.High-performance liquid detergent according to claim 2, characterized in that it contains 0.5 to 5% of a water-soluble alkali metal soap, which detergent is substantially non-foaming and leaves no more than a trace amount of foam in the rinsing water used. for rinsing off the detergent and dirt from the washed laundry. 7. Högeffektívt, vätskeformïgt tvättmedel enllgt krav 3, i form av en klar enfasvätska k ä n n e t e c k n-a t av att det innehåller 0,0 - 1 Z av ett optískt vltmedelssystem innehållande en huvudmängd bomullsvltmedel och en mindre mängd dolyester-amidvitmedel. ANFURDA PUBLIKÅTIONER: Frankrike 1 484 241 US 3 001 945 (252-S27)High-efficiency liquid detergent according to claim 3, in the form of a clear single-phase liquid, characterized in that it contains 0.0 to 1 Z of an optical solvent system containing a major amount of cotton starch and a minor amount of dolyester-amide whitener. REQUIRED PUBLICATIONS: France 1,484,241 US 3,001,945 (252-S27)