DE2254594C3 - Kältebeständiges flüssiges Waschmittel - Google Patents
Kältebeständiges flüssiges WaschmittelInfo
- Publication number
- DE2254594C3 DE2254594C3 DE19722254594 DE2254594A DE2254594C3 DE 2254594 C3 DE2254594 C3 DE 2254594C3 DE 19722254594 DE19722254594 DE 19722254594 DE 2254594 A DE2254594 A DE 2254594A DE 2254594 C3 DE2254594 C3 DE 2254594C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- percent
- weight
- cold
- aromatic
- liquid detergent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- HLWRUJAIJJEZDL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O HLWRUJAIJJEZDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 aromatic sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 7
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940071118 cumenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZZXDRXVIRVJQBT-UHFFFAOYSA-M Xylenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1C ZZXDRXVIRVJQBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WTHXTWHYLIZJBH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O WTHXTWHYLIZJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229940079842 sodium cumenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEKATQBVVAZOAY-UHFFFAOYSA-M sodium;4-propan-2-ylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 QEKATQBVVAZOAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229940071104 xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- GDJZZWYLFXAGFH-UHFFFAOYSA-M xylenesulfonate group Chemical group C1(C(C=CC=C1)C)(C)S(=O)(=O)[O-] GDJZZWYLFXAGFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3409—Alkyl -, alkenyl -, cycloalkyl - or terpene sulfates or sulfonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein kältebeständiges flüssiges Waschmittel, bestehend aus einem schwerlöslichen
Tensid, beispielsweise Alkylsulfonat und/oder Alkylbenzolsulfonat, in Mischung mit 2 bis 10 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge, Nitrilotriessigsäurenatriumsalz oder
Äthylendiamintetraessigsäurenatriumsalz sowie einem Lösungsvermittler.
Es ist bekannt, Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Hartwasserbeständigkeit Äthylendiamintetraessigsäurenatriumsalz
und/oder Nitrilotriessigsäurenatriumsalz als Additive zuzusetzen, die durch Komplexbildung die Hartwasserbeständigkeit des
Wasch- bzw. Reinigungsmittels erhöhen und unerwünschte Schwermetallspuren bilden. Ihre Zugabe führt
jedoch zu einer starken Verminderung der Löslichkeit des anionischen Tensids. Die Herstellung von bei
Raumtemperatur klarflüssigen Waschmitteln ist aus diesem Grunde bei Zusatz solcher Substanzen erschwert.
Dies gilt insbesondere in solchen Fällen, in denen das
Tensid selbst bereits eine schwer lösliche Substanz ist, wie etwa die in großem Umfang in flüssigen Wasch- und
Reinigungsmitteln, insbesondere Spülmitteln eingesetzten Alkylsulfonate und Alkylbenzolsulfonate. Die
Herstellung von bei Raumtemperatur dauerhaft klarflüssigen Lösungen auf der Basis dieser Tenside und
unter Zusatz organischer Komplexbildner ist daher nur sehr schwer möglich.
Zur Verbesserung der Löslichkeit bzw. zur Beseitigung der durch die organischen Komplexbildner
hervorgerufenen Nachteile ist es bekannt, flüssigen Reinigungsmitteln dieser Art sogenannte Lösungsvermittler
zuzusetzen, für welchen Einsatz zum Beispiel nach der US-PS 25 81677 und DE-OS 20 02 906
Toluolsulfonat, Xylolsulfonat und Cumolsulfonat bekanntgeworden sind. Ihr Zusatz ist mit beachtlichen
Kosten verbunden, weichen Kosten keinerlei Verbesserung der Wasch- bzw. Reinigungswirkung der Zubereitung
gegenübersteht. Zudem werden die Lösungseigenschäften nur durch den Zusatz von Cumolsulfonat, nicht
jedoch durch Zusatz von Natriumtoluolsulfonat und Natriumxylolsulfonat in einem befriedigenden Umfang
verbessert Da es sich bei Cumol jedoch um die Ausgangssubstanz für eine Reihe chemischer Synthesen
ίο handelt, verursacht der Einsatz der aus dieser Substanz
gewonnenen Sulfonate stark erhöhte Kosten.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines preiswerten kältebeständigen klarflüssigen
Wasch- bzw. Reinigungsmittels auf der Basis schwerlöslicher anionischer Tenside aus beispielsweise Natriumalkyl-benzolsulfonat
mit 10 bis 16, vorzugsweise 11 bis 13 C-Atomen, in der Alkylkette oder Natriumalkylsulfonat
mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, in
Mischung mit 2 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge,
Nitrilotriessigsäurenatriumsalz oder Äthylendiamintetraessigsäurenatriumsalz.
Die Erfindung besteht darin, daß das Wasch- bzw. Reinigungsmittel einen Gehalt an
2 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 10Gewichtsprozent.
Alkali- oder Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren aufweist, die sich von einer
aromatischen Kohlenwasserstoff-Fraktion mit dem Siedebereich von 160 bis 200°C und einem Aromatengehalt
nach ASTM B 1319 von nahezu 100% ableiten.
jo Es hat sich überraschend gezeigt, daß mit Hilfe der
sulfonierten, im wesentlichen aus Polyalkylbenzolderivaten bestehenden Kohlenwasserstoff-Fraktion ausgezeichnete,
die Wirksamkeit des bisher bevorzugten Cumolsulfonats noch übertreffende Ergebnisse erzielt
werden. Gegenüber den Toluol- und Xylolsulfonaten werden wesentlich verbesserte Ergebnisse erzielt. Die
als Ausgangsmaterial für die Sulfonierung herangezogenen Fraktionen fallen als sehr billige Nebenprodukte in
der petrochemischen und kohlenteerverwertenden Industrie an und stellen daher gegenüber dem
hochwertigen Cumol ein außerordentlich preiswertes Ausgangsmaterial dar. Das schwerlösliche Tensid ist in
dem Wasch- bzw. Reinigungsmittel zweckmäßig in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise;
se 10 bis 20 Gewichtsprozent, enthalten.
Eine Lösung mit 10 Gewichtsprozent Natriumdodecylbenzolsulfonat und 2 Gewichtsprozent Äthylendiso
amintetraessigsäuretetranatriumsalz wird mit 5% des Natriumsalzes eines des auf der Basis einer aromatischen
Kohlenwasserstoff-Fraktion mit dem Siedebereich von 160 bis 200"C und einem Aromatengehalt
nach ASTM B 1319 von nahezu 100% hergestellten Sulfonsäurederivates versetzt. Der Aufklarungspunkt
der Lösung liegt bei + 5CC, der Aufklarungspunkt einer
entsprechenden Lösung mit Natriumcumolsulfonat liegt bei +90C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Kältebeständiges flüssiges Waschmittel, bestehend aus einem schwerlöslichen Tensid in Mischung mit 2 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge, Nitrilotriessigsäurenafriumsalz oder Äthylendiamintetraessigsäurenatriumsalz sowie einem Lösungsvermittler aus einer sulfonierten aromatischen Substanz, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent Alkali- oder Ammoniumsalz eines Gemisches von aromatischen Sulfonsäuren, die sich von einer aromatischen Kohlenwasserstoff-Fraktion mit dem Siedebereich von 160 bis 2000C und einem Aromatengehalt nach ASTM B 1319 von nahezu 100% ableiten.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722254594 DE2254594C3 (de) | 1972-11-08 | 1972-11-08 | Kältebeständiges flüssiges Waschmittel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722254594 DE2254594C3 (de) | 1972-11-08 | 1972-11-08 | Kältebeständiges flüssiges Waschmittel |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2254594A1 DE2254594A1 (de) | 1974-05-22 |
| DE2254594B2 DE2254594B2 (de) | 1976-02-19 |
| DE2254594C3 true DE2254594C3 (de) | 1982-05-19 |
Family
ID=5861124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722254594 Expired DE2254594C3 (de) | 1972-11-08 | 1972-11-08 | Kältebeständiges flüssiges Waschmittel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2254594C3 (de) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3368978A (en) * | 1964-12-28 | 1968-02-13 | Monsanto Co | Builder compositions and detergent compositions using same |
| ZA715956B (en) * | 1970-10-28 | 1973-04-25 | Colgate Palmolive Co | Heavy duty liquid detergent |
-
1972
- 1972-11-08 DE DE19722254594 patent/DE2254594C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2254594B2 (de) | 1976-02-19 |
| DE2254594A1 (de) | 1974-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1218647B (de) | Dickfluessiges undurchsichtiges Waschmittel | |
| DE1518622C3 (de) | ||
| DE1593860B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminsalzen von n-Paraffinsulfonsaeuren | |
| DE1812534A1 (de) | Reinigungsmittel fuer harte Oberflaechen | |
| DE2254594C3 (de) | Kältebeständiges flüssiges Waschmittel | |
| DE2510115C2 (de) | Emulgiermittel aus einem Gemisch von Alkylarylsulfonaten | |
| DE1593860C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amin salzen von n Paraffinsulfonsauren | |
| DE2204727C3 (de) | Oberflächenaktive Anionensubstanzen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE921939C (de) | Verfahren zur Herstellung salzarmer Alkylsulfonate aus den entsprechenden Sulfochloriden | |
| DE672710C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE902381C (de) | Verfahren zur Herstellung esterartiger Kondensationserzeugnisse | |
| DE1131662B (de) | Verfahren zur Gewinnung fremdsalzarmer, oberflaechenwirksamer Alkylbenzolsulfonate | |
| DE821208C (de) | Emulgator für Öle, Fette und ähnliche Produkte | |
| DE843875C (de) | Wasch- und Reinigungsmittel | |
| DE889000C (de) | Verfahren zur Aufbereitung von schwefelhaltigen Braunkohlenteeroelen oder verhaeltnismaessig schwefelarmen Schieferoelen oder deren Destillaten durch UEberfuehrung in schwefelreiche und schwefelarme Sulfonierungs-produkte | |
| DE1103501B (de) | Reinigungsmittel aus leicht loeslichen Gemischen von Alkalialkylbenzolsulfonaten | |
| DE920364C (de) | Verfahren zur Herstellung von Netz-, Wasch- und Reinigungsmitteln | |
| AT59477B (de) | Reinigungsflüssigkeit für typographisches Metallmaterial wie Druckformen und dgl. | |
| DE534476C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Styrol und seinen Homologen in reiner Form | |
| DE522864C (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasch-, Emulgierungs- und Hydrolysierungsmitteln | |
| DE630679C (de) | Verfahren zur Herstellung von Emulgierungs-, Reinigungs-, Netzmitteln u. dgl. | |
| DE854515C (de) | Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkylsulfonsaeuren bzw. deren Salzen | |
| DE767014C (de) | Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer sulfonsaurer Salze | |
| DE597957C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Fettkoerpern | |
| DE952021C (de) | Verfahren zum Spalten von Erdoelemulsionen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: REWO CHEMISCHE WERKE GMBH, 6497 STEINAU, DE |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |