SE413904B - Torr detergentkomposition innehallande en sulfaterad, etoxilerad hogre fettalkoholdetergent - Google Patents
Torr detergentkomposition innehallande en sulfaterad, etoxilerad hogre fettalkoholdetergentInfo
- Publication number
- SE413904B SE413904B SE7305033A SE7305033A SE413904B SE 413904 B SE413904 B SE 413904B SE 7305033 A SE7305033 A SE 7305033A SE 7305033 A SE7305033 A SE 7305033A SE 413904 B SE413904 B SE 413904B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- detergent composition
- composition according
- detergent
- sodium
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
' vsøsozs-så i g lz som har ersatts med förhållandevis lätt nerbrytbara, rakkedjiga alkylbensensulfonater eller liknande material, som sönderdelas inom en kort tidsperiod. Ånsträngningar har också gjorts för att modifie- ra förefintliga detergentkompositioners sammansättning i syfte att “ erhålla en produkt med utmärkta rengöringsegenskaper, även om den inte innehåller nâgra fosfatmaterial. Detta har varit särskilt svårt g att uppnå, eftersom de effektiva tvättförstärkande, peptiserande, smutslösande och rengörande verkningarna hos polyfosfaterna, spe- ciellt pentanatriumtripolyfosfat och tetranatriumpyrofosfat och ana- loga salter av polyfosforsyra, i allmänhet inte föreligger hos någ- ra fosfatfria buildersalter. För närvarande ger den allmänna klas- sen av tvättförstärkare, som representeras av nitrilotriättiksyra (NTA), detergentkompositioner som är jämlika med fosfatförstärkta detergentkompositioner. Dessa NTArdetergentkompositioner kritise- ras emellertid också, eftersonxdet synes som om NWA själv ger skad- liga effekter på miljön. För närvarande pågår en stor aktivitet för att få fram effektiva, riskfria och godtagbara detergentkompositio- ner, som-inte innehåller fosfat- eller kväveföreningar som tvättför- stärkare och som är lätt biologiskt nerbrytbara så att inga långva- rigt beständiga detergenter kommer ut i det ekologiska kretsloppet.
Det primära ändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkom- ma en ny extra kraftig eller tvättstark, torr detergentkomposition, som är biologiskt nerbrytbar; Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning-är att åstadkomma en' tvättstark, torr detergentkomposition, som inte innehåller någon signifikant halt av fosfat och som är baserad på en biologiskt ner- brytbar, syntetisk, anjonaktiv detergent. D Ett ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning är att åstad- komma en icke-fosfatförstärkt, biologiskt nerbrytbar detergent- komposition, som har en framstående beständighet mot hårt vatten. Ännu ett ändamål med föreliggande uppfinning är att åstadkomma en tvättstark, torr detergentkomposition, som är beständig mot hårt vatten och som baserar sig på en anjonaktiv högre fettsyra- -alkylpolyetoxisulfatdetergent. . 7305033-s Detergentkompositionen enligt föreliggande uppfinning känneteck- nas av att den väsentligen innehåller omkring 8 - 30 viktprocent av ett vattenlösligt anjoniskt syntetiskt detergentsalt med for- meln RO(C2H4O)nSO3M, vari R är en i huvudsak rakkedjig fettalkyl med 10 - 20 kolatomer, n är ett tal från 2 till 6 som utgör om- kring 1/5 till 1/3 av antalet kolatomer i R-gruppen, och M beteck- nar en saltbildande katjon; omkring 30 - 70 viktprocent av ett vattenlösligt buildersalt, som väljes ur en grupp som består av silikater, karbonater, oxidiacetater, citrater och blandningar därav; omkring 0 - 5 viktprocent av en alkalimetalltvâl; och om- kring 10 - 50 viktprocent av ett fyllmedel som väljes ur en grupp som består av natriumklorid, natriumsulfat och natriumbisulfat.
Kompositionen enligt föreliggande uppfinning har utvecklats mot den bakgrund som beskrivits ovan. De tvättstarka (heavy duty), torra detergenterna enligt föreliggande uPPfinning är baserade på en enkel, billig och kommersiellt tillgänglig anjonaktiv deter- gent, dvs. högre fettalkylpolyetoxisulfat, som är lätt biologiskt nerbrytbart. Dessutom innehåller dessa kompositioner ingen bety- dande halt av polyfosfater eller andra fosfatbuildersalter eller några signifikantare kväveföreningar som buildersalter. I kompo- sitionen enligt föreliggande uppfinning erhålles builderfunktio- nen genom en rad fosfatfria buildersalter, såsom natriumcitrat eller dess ekvivalent, natriumkarbonat eller dess ekvivalent, nat- riumsilikat, oxidiacetater, polykarboxylater, etc. Kompositionen enligt föreliggande uppfinning kan även innefatta skumhämmande me- del, vitmedel, tillsatsmedel, parfymer, färgämnen, etc.
Vid den sulfaterade, etoxilerade hänt flmtaübhfldaxngefiæmrmfl ovan- stående formel betecknar M en lösliggörande, saltbildande katjon såsom natrium, kalium, ammonium, lågalkylamino, lågalkanolamino, etc. Denna anjonaktiva detergent är mycket lätt biologiskt ner- brytbar och har bättre rengöringsförmâga, när fettalkylgruppen är ändbunden till polyoxietylenkedjan, som nödvändigtvis också är änd- bunden till svavlet i sulfatgruppen. Fastän en liten mängd av för- 7305033-s 5 ' ' i h greningar hos den högre alkylgruppen kan tolereras till en omfatt- ning av inte mer än 10% av alkylens kolatominnehåll som inte ingår i en rak kolkedja, bör i allmänhet även denna mindre avvikelse från den linjära strukturen undvikas. Likaså bör mellanliggande för- bindelselänkar mellan alkylen och etoxikedjan förekomma i mycket liten utsträckning, dvs mindre än 10%, och en sådan länk bör före- trädesvis vara koncentrerad nära änden av alkylkedjan. 'Bland alkyl--- grupperna med 10-20 kolatomer föredras de med 12-15 kolatomer och mest föredras blandade alkyler, som innehåller kedjor med 12, 15, ln-och 15 kolatomer. Blandningen är företrädesvis en sådan med minst lQ% av varje kedjelängd och inte mer än 50% av någon enda kedje- längd.
Etylenoxidhalten av den anjonaktiva detergenten är sådan, att n har ett värde av 2-6 och företrädesvis 2-h och i allmänhet i medeltal omkring 5, speciellt när R betecknar en alkylblandning med 12-15 kolatomer. För att upprätthålla en önskad hydrofil-lipofil 2 jämvikt, när alkylkedjans kolhalt ligger inom den lägre delen av intervallet 10-20, kanuylenoxidhalten minskas så att n är omkring 2, medan, när R har en kolhalt inom intervallet 16-18 kolatomer, n kan ha ett värde inom intervallet k-é.
Den saltbildande katjonen kan vara vilken som helst löslig- görande metall eller radikal, men är för det mesta en alkalimetall- katjon eller en ammoniumkatjon. Om alkylamino- eller lâgalkanol- aminogrupper finns närvarande, innehåller deras alkyl- och alkanol- grupper vanligtvis l-L kolatomer, och aminerna och alkanolaminerna kan vara mono-, di- eller trisubstituerade, dvs monoetanolamin, di-isopropanolamin, trimetylamin, etc.
Betydelsen av att använda den rätta anjonaktiva detergenten i kompositionen enligt föreliggande uppfinning, visas av att mot- svarande alkoholsulfater i liknande torra och vätskeformiga deter- gentkempositioner inte tvättar lika bra som kompositionerna enligt föreliggande uppfinning, som innehåller de högre alkoholetylenoxid- sulfaterna. Således uppvisar exempelvis ett högre alkoholsulfat, i vilket alkoholen är en blandad alkohol med 12-15 kolatomer, en signifikant sämre rengöringsförmâga än kompositionerna enligt före- liggande uppfinning. Även inom det föredragna intervallet av alkoholpolyetoxisulfater noteras en förbättring av rengörings- förmâgan hos kompositioner som inkluderar ett alkoholpolyetoxi- sulfat med en blandad alkohol med 12-15 kolatomer, jämfört med 5 z 7305033-8 andra, högre alkyletoxisulfator, såsom ett blandat polyotoxisulfat med ln-15 kolatomer med samma etoxikedjelängd. Den föredragna deter- genten finns tillgänglig genom Shell Chemical Company och betecknas som "Neodol 25-55"; natriumsaltet saluföres normalt som ett 60-procen- tigt aktivt material, som innefattar omkring hD% av det vattenhaltiga lösningsmedelsmediumet, varav en mindre andel är etanol. Även om detta material är natriumsaltet, kan kalium- eller andra lämpliga lösliga salter användas delvis eller helt istället för natrium- saltet.
Exempel på de högre alkoholpolyetoxisulfater som kan användas som huvudsaklig anjonaktiv detergentbeståndsdel i den föreliggande tvättstarka, torra detergentkompositionen eller som partiell ersätt- ning for den ovan angivna.föredragna anjonaktiva detergenten, in- kluderar: blandat Clzgls normalt, primärt alkyltrietenoxisulfat, natriumsalt; myristyltrietenoxisulfat, kaliumsalt; n-decyldietenoxi- sulfat, dietanolaminsalt; lauryldietenoxisulfat, ammoniumsalt; palmityltetraetenoxisulfat, natriumsalt; blandat C1h_i5 normalt, primärt alkyl-blandat tri- och tetra-etenoxisulfat, natriumsalt; stearylpentaetenoxisulfat, trimetylaminsalt ooh blandat Clogle normalt, primärt alkyltrietanoxisulfat, kaliumsalt. En mindre pro- portion av den motsvarande grenade kedjan och i mitten alkoxilerade detergenter, såsom de ovan beskrivna, men så modifierade att de har etoxileringen på en kolatom i mitten, t.ex. en som är belägen på fyra kolatomers avstånd från kedjans ände, kan användas, men kol- atomhalten av den högre alkylen kommer att vara densamma. På lik- nande sätt kan förbindelaestället hos en normal alkylgrupp vara på en sekundär kolatom på en eller tvâ kolatomers avstånd från kedjans ände. I båda fallen finns endast de mindre av de ovan omnämnda proportionerna närvarande.
Kompositionen enligt föreliggande uppfinning innefattar även åtminstone en icke-fosfathaltig builder, som väljes bland följande: oitrater, silikater, karbonater, oxidiacetater, polykarboxylater och blandningar av dessa. I allmänhet kan citraterna tillföras som natriumcitrat eller något annat vattenlösligt salt under ut- nyttjande av alkalimetallkatjoner, ammoniumaminkatjoner, alkanol- amin och liknande. Gitronsyra kan också användas, speciellt om det önskas att den färdiga kompositionens pH skall ligga något på den sura sidan. Vidare kan oitratföreningarna användas antingen 1 hydratform eller i vattenfri form. 7305033-a De vattenlösliga silikater, som kan användas som builder (tvätt- förstärkare) i den torra kompositionen enligt föreliggande uppfin- ning, är alkaliska material, som även fungerar som antikorrosions- eller skyddstillsatser och hjälper särskilt till att avlägsna par- tikelformig smuts från tvätten och förhindrar skada på keramik, porslin, glas, aluminium- och ståldelar i tvättmaskiner, liknande utrustning och tvättade föremål; Även om olika lösliga silikater kan användas, förutsatt att deras alkalitet är tillräcklig för att bidra med tvättförstärkande funktioner och antikorrosionsfunktioner, är alkalimetallsilikaterna de mest effektiva eeh lättillgängliga, speciellt sådana, var-l Na2O:Si02- eller K20:Si02-förhållandena ligger inom intervallet l:l,5 - l:2,5. Särskilt användbara är alkalimetallsilikaterna, t.ex. natriumsilikater, i vilka förhållandena är l:l,6 eller l:2,§5.
-Av dessa tvâ sistnämnda material föredras det mera alkaliska sili- katet med förhållandet l:l,6 i och med dess större alkaliserande, neutraliserande och löslíggörande förmåga. Det är ofta önskvärt att det slutliga Na20:SiO2-förhållandet justeras exempelvis till l:2, och detta åstadkommas bekvämt och effektivt genom användning av en blandning av silikater med högre och lägre proportioner.
En sådan blandning erhålles i allmänhet genom att man blandar ungefär lika viktmängder av silikater med förhållandena 111,6 och l:2,§5. Det är uppenbart att ju lägre förhållandet är, ju högre är silikatets alkalitet, och när man önskar öka alkaliteten, ökar man därför det genomsnittliga Na20:Si02-förhållandet. Andra sili- kater inom det angivna breda intervallet kan användas antingen för sig eller i blandning beroende på de speciella detergentkompo- sitionerna och förenligheten eller kompabiliten hos de olika andra beståndsdelarna. Även om silikater med proportioner utanför intervallet l:l,5 - l:2,5 kan användas, såsom sådana inom lzl - l:5,- brukar proportionerna av sådana silikater vara mindre och är 1 allmänhet mindre ah 10% av den hehele halten. såväl hetrlum- sem kaliumsilikater är användbara som tvättförstärkande eller upp- e byggande och alkaliserande medel i detergenterna-enligt förelig- gande uppfinning.
De använda karbonaterna kan användas antingen i sin vanligen hydratilerade form eller som torrt natriumkarbonatg och när lägre pH-värden är önskvärda, kan biokarboneterna anvflnda|.p Utöver dessa material kan oxidiaoetatsalter eller diglykolater och poly- 7305033-8 7 karboxilater användas som buildersalter i kompositionen enligt föreliggande uppfinning.
I allmänhet framställes kompositionen enligt föreliggande upp- finning genom spraytorkning av en blandning av en vattenhaltig detergent och builder, vilken blandning erhållits i en detergent- blandare.
Utöver den icke-jonaktiva högre fettsyraalkylpolyetoxisulfat- detergenten och builderkompositionen, kan kompositionen enligt före- liggande uppfinning innehålla betydande mängder av fyllmedel ooh en mindre mängd av antiskummedel, färgämnen, parfymer, vitmedel och kompletterande detergenter. Dessa ytterligare material, som beskrivas närmare längre fram, kan tillsättes antingen i detergent- blandaren om de är förenliga med blandningen däri, eller sprayas på den torkade.produkten i en tumlartrumma. _ Såsom nämnts ovan kan kompositionen enligt föreliggande upp- finning innehålla en betydande mängd av ett fyllmedel i form av natriumklorid eller natriumsulfater eller -bisulfater som vatten- fria salter eller som dihydrater. Även om dessa material inte för- bättrar rengöringsförmågan, fungerar de som bulkmedel och hjälper g ofta till att absorbera vätskor och nästan vätskeformiga eller klibbiga ingredienser så att ströbarheten av den resulterande pro- dukten förbättras.
Utöver fyllmedlen kan kompositionen enligt föreliggande upp- finning även innefatta kompletterande organiska detergenter, som är förenliga med den väsentliga syntetiska organiska detergenten i kompositionen enligt uppfinningen. Man föredrar att använda anjonaktiva detergenter, eftersom dessa är mest förenliga, och bland de anjonaktiva detergenterna föredras de högre alkylbensen- sulfonaterna, speciellt alkylbensensulfonater med rak kedja och 12-16 kolatomer i alkylgruppen, högre alkylalkoholsulfonater, högre olefinsulfonater, högre fettsyratvålar, som dessutom funge- rar som antiskummedel, och högre alkyltoluensulfonater. De högre alkylgrupperna har vanligtvis 10-18 och företrädesvis 12-16 kol- atomer. De icke-jonaktiva detergenterna; som ookså kan användas som kompletterande detergenter, inkluderar de polyetoxilerade högre alkoholerna, mellan- och högalkylfenol-polyetylenetenoler, bloeksampolymerer av etylenoxid ooh propylenoxid, dvs "Pluronics“<:2 och heteropolymerer av etylenoxid och propylenoxid, som är antingen företrade eller hydroxilerade i ändställning. Även amfotera deter- pvsososz-s genter, såsom imidazoliner, pyrazoliner, imider ooh Mannheimer- amfoterer kan användas. I allmänhet föredrar man inte att använda katjonaktiva detergenter som kompletterande detergenter, eftersom 'dessa reagerar med de anjonaktiva detergenterna och minskar de rengörande verkningarna nos båda materialen. _0lika tillsatsmedel kan också finnas närvarande i den torra detergentkompositionen enligt föreliggande uppfinning för att gen den ytterligare önskade egenskaper av antingen funktionell eller estetisk karaktär., Dessa kan inkludera smutslösande medel och å antiåterfällningsmedel, såsom polyvinylalkohol, natriumkarboxi- metyloellulosa, hydroxipropylmetylcellulosa;optiska vitmedel, dvs bomulls-, amid- och polyestervitmedel, som kommer att diskuteras närmare längre fram; olika pH*justerande medel, såsom natrium- hydroxid, trietanolamin, svavelsyra; olika buffrande ämnen, såsom natriumborat,gnatriumbisulfat; olika enzymer, såsom proteaser, amylaser; skumförstörande medel, såsom silikoner; baktericider, såsom tetraklorsalioylanilid, hexaklerofen; fungicider; färgämnen; pigment; konserveringsmedel; medel som absorberar ultraviolett ljus; textilmjukgöringsmedelg och parfymer. Tillsatsmedlen bör väljas så, att de är förenliga med detergentens huvudbeståndsdelar.
Bland ovannämnda tillsatsmedel är de optiska vitmedlen de viktigaste, då den moderna husmodern numera förväntar sig, att tvättade plagg inte endast skall bli rena och vita utan även skall bli ljusa eller skinande till utseendet. Dessa optiska vitmedel är vanligtvis selektiva med avseende på de textilier som tvättas, aan har ibland förhållandevis låga issiignatsväraen. tai-för är det viktigt att de omedelbart efter kontakten med tvättvattnet disper- geras för att undvika, att tvätten får tydligt ljusa fläckar istälf let för att få ett likformigt ljust utseende. Valet av vitmedel beror på de specifika materialen i kompositionen och det kan väljas av en faokman med normala kunskaper. Det har visat sig, att för- hållandevis små kvantiteter av vitmedel kan användas, och inom denna klass har de optiska vitmedlen visat sig vara speciellt lätt- lösliga och de är mest lämpade för att införlivas med tvåttstarka, torra detergentkompositioner. Sådana föredragna vitmedel inne- fattar lämpligen både bomulls- och amidpolyester-vitmedel, som gör dem lämpliga för användning för tvätt, som innehåller olika natur- liga ooh syntetiska material. I ' Även om man kan använda ett enda vitmedel i kompositionerna 9 73Û5033"8 enligt föreliggande uppfinning, är det vanligtvis önskvärt att man använder en blandning av dessa, så att man får en god ljus- eller vitgörande effekt på bomull, nylon, polyestrar och blandningar av sådana material och upprätthåller den ljus- eller vitgörande ver- kan även i närvaro av klorhaltiga blekmedel. En bra beskrivning av de olika typerna av optiska vitmedel har publicerats i "Optical Brighteners and Their Evaluation" av Per S. Stensby, som är ett särtryck av artiklar som publicerats i "Soap and Chemical Speoialties"§ april, maj, juli, augusti och september 1967, speciellt sidorna 5-5.
Bomullsvitmedlen betecknas ofta som CC/DAS-vitmedel och base- rar sig på reaktíonsprodukten av cyanursyraklorid och dinatrium- saltet av diaminostilbensulfonsyra. Föreningarna skiljer sig i allmänhet med avseende på substituenter på triazinringar och aro- matiska ringar. Blekstabila vitmedel är vanligen bensidinsulfon- disulfonsyror, en naftotriazolylstilbensulfonsyra eller ett bens- imidazolylderivat. Polyamidvitmedel är i allmänhet antingen amino- kumarin- eller difenylparazolinderivat, och polyestervitmedel, som också är användbara på polyamider, kan vara naftotriazolylstilbener, Vitmedlen är normalt närvarande som lösliga salter, men de kan till- sättas som motsvarande syror. 'Bomullsvitmedlen innefattar van- ligtvis en huvuddel av vitmedelssystemet och ingår i allmänhet tillsammans med en mindre proportion av ett amid-polyester-vitmedel i föreliggande system såsom: “Calcofluor White ALF" (American Cya- namid); "ALF-N" (American Cyanamid); "SOF A-2001* (CIBA); “CWD“ (Hilton-Davis); "Phorwite HKH (Verona); “CSL“, pulver, syra (American Gyanamid); "CSL", vätskeformigt, monoetanolaminsalt (American Oyanamid), "FB 766" (Verona); "Blanoophor PD" (GAF); “UNPA" (Geigy); "Tinopal RBS" (Geigy); och “RBS 200" (Geigy).
De flesta av de i hemmen använda automatiska tvättmaskinerna är toppmatade och har cylindervolymer av cirka 60-70 liter. På grund av omrörarkonstruktionen hos dessa maskiner och det faktum, att trummorna är öppna upptill, stiger skum, som bildas under tvättförloppet, uppåt och hindrar inte tvättningen av tvätten, vilket kan vara fallet i tvättmaskiner med horisontal axel eller frontmatning. Sådana maskiner har vanligen en mindre vattenvolym av i medeltal omkring 26-fih liter, och den större mängden tvätt till tvättvatten medger vanligtvis användning av en mindre mängd detergent för att åstadkomma samma tvutteffekt under förutsättning- en att det inte finns något skumskikt som förhindrar en god kontakt 7305933-8 10 mellan detergentlösning och tvätt. Fastän skummet kan hjälpa till så att smutspartiklarna flyter bort i toppmatade tvättmaskiner och fastän husmödrar tidigare förknippat god skumbildning med god tvättverkan. har det under de senaste åren ansetts önskvärt att begränsa den skummängd som bildas av tvättstarka tvättmedel. Där- för är det ofta önskvärt att man i tvättstarka, torra detergent- kompositioner enligt föreliggande uppfinning inkluderar en förening som begränsar den mängd av skum som alstras. Naturligtvis bör var- je tillsatsmedel, som skall ge ett sådant resultat, vara förenligt eller kompatibelt med de övriga komponenterna i produkten och det bör inte inverka skadligt på tvättverkan.
Det har visat sig, att skummet kan regleras så att litet eller inget skum bildas, alltmedan en hög rengöringsverkan bibehålles, genom tillsats av en vattenlöslig tvål av en högre fettsyra eller en blandning av sådana tvålar till de torra detergenterna enligt föreliggande uppfinning. De högre fettsyratvålar som användes, är vanligtvis alkalimetallsalter, t.ex. natrium- och kaliumsalter, av blandade högre fettsyror, såsom blandningarna av syror, som erhållits av naturliga animaliska och vegetabiliska fetter och oljor. Sådana tvålar omfattar i allmänhet en större proportion av mättade fettsyratvålar med kedjelängder om 10-18 kolatomer.
De mest föredragna blandningarna erhålles genom att man blandar talg- och kokosfettsyror och genom att man framställer tvål av å blandade talg- och kokosoljasatser. För uppfinningens ändamål innehåller sådana tvålar vanligtvis mer än 50% talg och före- trädesvis 80-l00% talg, medan resten vanligtvis är kokosolja eller ersättningsolja för denna. Andra lösliggörande katjoner kan an- vändas för att framställa de önskade tvålarna, såsom ammoniak, trietanolamin, trimetylamin och andra lägre aminer och älkanol- aminer, såsom de som beskrivits ovan i samband med den syntetiska detergentbeståndsdelen. I d Såsom är väl känt uppvisar de högre fettsyratvålarna, såsom de som för närvarande användes som antiskummedel i dessa torra detergenter, också god detersiv eller rengörande verkan och däri- genom inverkar deras användning för begränsning av skumbildningen inte på rengöringsförmågan. Med avseende på vissa smutsslag, för vilka tvålarna är föredragna detergenter, förbättrar en sådan an- vändning faktiskt rengöringsverkan.
De torra tvättstarka detergenternas pH i vatten kan variera 73050-33-8 ll mellan 2 och 12, varvid rengöringsförmågan är särskilt framstående inom intervallet 7-9. En något högre alkalitet kan föreskrivas genom närvaron av olika tillsatsmedel, som kräver pH-värden över 7-9, t.ex. olika optiska vitmedel. Även om man föredrar att framställa den nya tvättstarka, torra detergenten enligt föreliggande uppfinning genom spraytorkning, kan detergenten även framställas genom att ovan angivna torra ingredienser blandas ihop, fastän vid användning av en sådan me- tod finns risken för sönderdelning under transporten på grand av materialens olika densiteter. Vidare kan den torra detergenten enligt föreliggande uppfinning formas till tabletter eller pellets enligt vilken som helst konventionell formpressningsmetod.
Beståndsdelarna i de tvättstarka detergenterna enligt före- liggande uppfinning är viktiga för att produkten skall bibehålla en god likformighet och en god stark tvättaktivitet. Produkten bör innehålla en betydande proportion av fettalkohol-etylenoxid- sulfatet och buildermaterialet. I allmänhet utgör de anjonaktiva syntetiska detergenterna 8-50% av den totala torra kompositionen och företrädesvis l0-20% därav, och helst omkring 15%. En sådan proportion i förening med proportionen av den använda ioke-fosfat- haltiga buildern (tvättförstärkaren) ger den önskade produkten.
För största användbarhet bör mängden av kompletterande detergen- ter eller ytaktiva medel, som användes tillsammans med fettalkohol- etylenoxidsulfaterna, begränsas till omkring 50% av nuvuddeter- gentens koncentration och man bör undvika närvaron av sådana kompletterande material, som inte är kompatibla med andra kompo- nenter i den tvättstarka, torra detergentkompositionen enligt före- liggande uppfinning.
De olika builders som användes, kan finnas närvarande i en mängd av omkring l0-70 viktprocentt Det föredragna intervallet för den totala mängden av icke-fosfathaltig builder som användes, är hü-60 viktprocent ooh den föredragna proportionen är ungefär 50 viktprooent av hela kompositionen. Fastän vilken som helst blandning av de ovan angivna icke-fosfathaltiga tvättförstärkarna kan användas, är natriumoitratdihydrat den mest föredragna och den är särskilt effektiv, när den användes tillsammans med den föredragna anjonaktiva detergenten för kompositionen enligt före- liggande uppfinning.
Den tvättstarka, torra detergenten enligt föreliggande upp- 7305033-8 i , .l2 finning kan också innehålla en liten mängd fukt, dvs inom inter- vallet 5-l5 viktprooent av hela kompositionen. I allmänhet före- -drar man att fukthalten hâlles närmare den nedre gränsen av detta intervall för att minska möjligheten till hopbakning och klimp- bildning i produkten.
Den vattenlösliga tvål som användes för att minska skumbild- ningen ooh för tillförande av kompletterande tvättkraft, är en mindre komponent i den tvättstarka, torra detergenten enligt före- liggande uppfinning och den utgör i allmänhet 0,5-5%, företrädes- vis l-2% därav.f Det fluorescerande vitmedelssystemet innefattar omkring 51-90%_vitmedel för bomull, varvid resten är ett eller flera vitmedel för polvamid, polyester och klorstabila vitmedel och den totala halten av fluorescerande vitmedel i_den torra deter- genten är normalt 0,2-2, företrädesvis O,h-1 och helst omkring 0,7%. penne. teneentretlen ar tlllraekligt löellg l tvattvettnet för ett fördelas likformigt i detta och är verksam för att ge en märkbart klarare eller ljusare tvätt. r De olika övriga, ovan beskrivna tillsatsmedlen bör i allmän- het inte överskrida 20% av hela kompositionen och de hâlles före- trädesvis vid mindre än 15% och helst vid mindre än 10% av den fosfatfria tvättstarka syntetiska detergenten enligt föreliggande uppfinning. De enskilda komponenterna bör inte överstiga 10%, företrädesvis 5% een helst mindre än 3% av produkten.
Den tvättstarka, torra detergenten enligt föreliggande upp- finning utnyttjas som vilken som helst vanlig torr hushållsdeter- gent. Eftersom detergentkoncantrationen i ett tvättvatten i allmänhet ligger inom intervallet l-2,5 g/liter, företrädesvis l,5 g/liter, kommer viktmängderna av den torra detergenten vid påfyllningen i olika tvättmaskiner att vara omkring 50 g för maskiner med horisontellt lagrad trumma och en volym av omkring 26-fih liter, och omkring 100 g för tvättmaskiner med toppmatning och en volym av omkring 55-68 liter. I allmänhet motsvarar dessa proportioner omkring 0,1-0,§ g/liter av det högre fettalkohol- etexyletselfetet, o,l-l,o g/liter tunnel-materiel, o,ol-o,l g/llter tvål som antiskummedel, 0,01-0,02 g/liter optiskt vitmedel och o,ol-o,l g/llter av andra tllleetemeael. 0 Det tvättvatten som användes tillsammans med kompositionen enligt föreliggande uppfinning, kan vara förhållandevis hårt, fastän man föredrar att använda ganska mjukt vatten, om det finns 7305033-8 13 tillgängligt. Vidare föredrar man i allmänhet att använda den tvättstarka, torra detergenten enligt föreliggande uppfinning vid förhöjd tvättemperatur. Föreliggande komposition är emellertid sär- skilt väl lämpad för tvättning av kläder i mycket hårt vatten, dvs med en hårdhet av över 500 ppm räknat som kalciumkarbonat. I all- mänhet kan tvättemperaturerna ligga mellan lO och 90°C men den föredragna temperaturen ligger mellan 20 och 70°C. Tvättning ut- föres i allmänhet i en automatisk tvättmaskin, i vilken tvättningen efterföljs av sköljning och oentrifugering eller andra avvattnings- eller urvridningsoperationer. De övriga tvättbetingelserna, såsom tiden, som kan ligga mellan 5 minuter och en timma, beror på de vävnader som tvättas, typen av använd tvättmaskin och iakttagen smutsgrad. Efter tvättning, oentrifugering, avvattning och urvrid- ning föredrar man att torka tvätten i en automatisk tork, fastän torkning på tvättstreok kan användas. Ett textilmjukningsskölj- medel kan också användas mellan tvättning och torkning eller i andra lämpliga steg av tvättprooessen.
-Kompositionen enligt föreliggande uppfinning löses lätt i tvättvatten oavsett om detta är varmt eller kallt och rengör effek- tivt kläder ooh andra tvättplagg; Den kan användas i topp- eller frontmatade tvättmaskiner genom reglering av skumnivån till den rätta graden. Produkten är i sin spraytorkade form i allmänhet ett vitt, friflvtande pulver med tilltalande struktur och likformig- het och den bibehåller denna struktur, likformighet och aktivitet under en lång lagringstid. vid undersökningar, där effekterna vid användningen av kompositionen enligt föreliggande uppfinning jäm- förea med effekterna hos konventionella, kommersiella tvättstarka tvättdetergenter, visar sig kompositionen enligt föreliggande upp- finning vara helt fördelaktigare, speciellt når man tar i betrak- tande, att ingen särskild behandling av kompositionen enligt före- liggande uppfinning erfordras, innan den tömmas ut i vanliga av- lopp. Vidare föredras den ofta tack vare sin utmärkta iakttagna rengöringsförmåga och sina icke-miljöskadliga egenskaper. Även om tvättresultaten för produkten enligt föreliggande uppfinning icke skulle vara lika bra som de som erhålles med kommersiella poly- fosfatprodukter, är dess miljövänliga egenskaper tillräckligt signifikanta för att motivera ersättandet av tvättstarka fosfat- förstärkta kompositioner med kompositionen enligt föreliggande uppfinning.- Eftersom den erhållna rengöringsförmågan är av samma '7305033-p8 . a m storleksordning som den som uppnås med fosfathaltiga detergenter ooh har en likartad beständighet mot hårt vatten, är därför bef tydelsen av föreliggande framsteg desto större.
Kompositionen enligt föreliggande uppfinning kommer att be- skrivas med hjälp av följande åskâdliggörande exempel, som således endaet ar avaeaaa ett belysa uppfinningen, utan att på något satt begränsa densamma. Alla delar och prooenttal uttrycker vikt ooh alla temperaturer anger oelsiusgrader, såvida ingenting annat anges i följande exempel. e d Exempel l n En vit, fririnnande, sprayftorkad detergent med den nedan angivna sammansättningen värderas i jämförelse med en kommersiellt godtagbar detergent under användning av ledningsvatten från New Brunswiok, New Jersey, som har en hårdhet av omkring 100 ppm magnesium och kaloium uttryckt som kalciumkarbonat: Viktprocent Neeael 25-5s_ _ e 15,00 (aktiva ingre- , e dieneer) Natriumkarbonat, torrt (kalcinerad soda) h5,00 Natriumeiiikat (1=2,55) e 18,ko Karboximetylcellulosa (CMS) 0,50 vitmedei _ o,8n Nazsoh 10,26 Vatten 10,00, 100,00 I en testserie smutsas bomullstyglappar upprepade gånger genom att de gnides mot en persons hud vid olika tider under dygnet, var- efter de uppdelas lika och tvättas under användning av den ovan angivna torra detergenten respektive kontrollprodukten i en-labora- torietvättmaskin av typen Terg-o-tomater. Reflektometeravläs- ningar göres på de tvättade plaggen och jämföres för att bestämma omfattningen av smutsborttagningen, som användes för att utföra en statistisk analys för fastställande av huruvida en skillnad mellan tvättförmågan hos de provade materialen föreligger eller ej.
Den statistiska analysen visar, att den tvättstarka torra de- tergenten enligt föreliggande uppfinning, som inte innehåller några fosfater, tvättar lika tillfredsställande som kontrollprodukten, 7305033-8 15 ; som innehåller ungefär 55% polyfosfater. Efter upprepad nedsmuts- ning och omtvätt av samma tygmaterial erhålles samma resultat. När den ovan angivna torra tvattstarka detergenten undersöks gentemot en kommersiell produkt under användning av en provtvättbunt som innehåller en rad olika smutsiga klädesplagg av bomull, polyester- bomull-blandningar, rayon och nylon och under användning av en auto- matisk tvättmaskin i full storlek, bekräftas de testresultat som erhållits med Terg-o-tometermaskinen i liten skala.
Liknande resultat erhålles, när Neodol 25-53 ersattes med de högre fettalkoholetoxylatsulfaterna, inklusive de, i vilka den högre fettalkylen är en blandad Cl2_15- eller ölh_l5-fettalkyl.
Det förefaller emellertid, som om blandningen av Cl2_l5 är ett battre tvättmedel i kompositionen enligt uppfinningen än de snävare slagen av högre fettalkoholderivat. Beträffande etoxyleringen er- hålles jämförbara resultat, när den högre fettalkoholen är etoxy- lerad från 2 till k gånger under förutsättning, att den hvdrofila- lipofila jämvikten hållas ungefär lika med den hos "Neodol 25-53".
När således de högre kolhaltiga alkylerna av den högre alkylgrup- pen användes, bör etoxyleringsgraden vara högre, dvs h-5, medan vid den lägre kolhalten etoxyleringen bör uppgå till 2-Ä. En god rengöringsförmåga erhålles även när i något av de beskrivna fett- alkyletoxylatsulfaterna katjonen är kalium, ammonium, lägre alkylamin eller lägre alkanolamin.
Istället för blandningen av torrt natriumkarbonat eller kalci- nerad Soda ooh natriumsilikat, som användes som buildersalter, kan natriumcitrat-dihydrat och andra former av citronsyrans mellan- salter användas, inklusive kalium-, ammonium- och lägre alkylamin- salter av dessa material.
Ungefär 100 g av den torra detergenten användes i toppmatade tvättmaskiner i de ovan beskrivna försöken. Denna mängd kan emel- lertid minskas till hälften vid frontmatade maskiner med horison- tal trumma. Vid användning för rengöring av smutskläder bör koncentrationen av det torra detergentmaterialet efter tillsats av vatten till.cylindern vara l-2,5 g/liter beroende på hur smutsig tvätten ar. vanligtvis se 1-2 g/iiter tillräckligt för att rengöra en genomsnittlig tvätt. Den använda tvättemperaturen är omkring 65°G. Under sådana betingelser är tvättvattnets pH normalt om- kring 7-9, och vid de flesta av de ovan beskrivna försöken är pH- värdet omkring 8,5 vid början av tvättförleppet och sjunker nedi _7zoso3z-s ' " 16 omkring l pH-enhet efter hand som tvättningen fortskrider. Natur- ligtvis sköljes kläderna efter avslutad tvättning med vatten och ibland användes så mycket som tre sköljningar, varefter vattnet av- lägsnas genom centrifugeríng, vakuumavsugning eller genom urvrid- ning, och tvätten torkas, företrädesvis i en automatisk tork, fast- än även torkning på streck kan användas effektivt.
Exempel 2 2 Exempel l upprepas med undantag av att mängden natriumsulfat ökas till 55%, medan den totala mängden av buildersalt minskas till h5% ooh natriumoitrat-dihydrat användes som buildersalt. Rengörings- förmågan är ungefär ekvivalent med den som erhålles för den nya kompesitionen enligt exempel 1, och beständigheten mot hårt vatten ökar något. I 2 Exempel § Följande kompositioner framställes under användning av 15% av den anjonaktíva detergenten, 50% buildersalt ooh 55% natriumsulfat.
Tabell I ARdf (Enheter avlägsnad smuts) New Érunswick led- Hårt vatten ningsvatten, lOO.ppm 500 ppm i N als' N Builder p p 2 zåegg *) Lmss 2š3Éål”) Lrßs 1. Kalcinerad soda (Na2C0 ) 21,1 21,5 ' 17,0 s 1h,2 2. Natríumsilikat (l:2,55 20,8 o 21,5 18,7 7,5 5. 1:1-b1anan1ng.av 1) och 2) '21,1 22,5 17,9 12,5 Ä. Natriumcitrat-dihydrat 22,8 18,5 22,2 9,¿ 5) Gl2_15-primär-alkohol-5 mol etylenoxidsulfat, natriumsalt; 60% aktiv ingrediens; 1u% etanol, 26% H20 - shall cnemeial ce.
"Den ovan beskrivna kompositionen användes 1 New Brunswick led- ningsvatten med en hårdhet av 100 ppm och likaså i vatten med en hårdhet av 500 ppm vid en produktkoncentration av 0,05% och tvätt- ning utfördes vid h9°G. De plagg som tvättats i vardera av dessa kompositioner undersöktes enligt Spangler-smutsborttagningsmetoden, varvid vid resultaten från detta försök en skillnad av en RD-enhet 7305033-8 17 är visuellt signifikant. Det använda LTBS-materialet är linjärt tridecylbensensulfat och “Neodol 25-58" är Cl2_l5-primär-alkohol, som omsatte med 5 mol av etylenoxidsulfat, natriumsalt.
Såsom framgår av Tabell I; har kompositionen enligt före- liggande uppfinning med användning av högre fettalkoholetoxylat- sulfater en förbättrad resistens eller beständighet mot hårt vatten jämfört med de anjonaktiva linjära tridecylbensensulfatdetergen- terna. Vidare är natriumcitrat-dihydratet en särskilt effektiv builder (tvättförstärkare) även om högre vattennårdhet föreligger.
Exempel Q Exempel l upprepas, varvid koncentrationen av etoxameren varie- ras på följande sätt med en motsvarande ändring av builderkoncentra- tionen: A. 8% etoxylerat sulfat enligt exempel l B. 15% etoxglerat sulfat enligt exempel 1 G. 50% etoxylerat sulfat enligt exempel l D. 20% natrium-n-decyl-dietenoxisulfat E. 25% ammoniumlauryl-dietenoxisulfat F. 15% dietanolaminsalt av stearylpentaetenoxisulfat G. 22% kaliummyristyl-trietenoxisulfat Utmärkta resultat uppnås i vart och ett av fallen.
Exempel 5 Exemplen ha-hG varieras var för sig med avseende på det använ- da saltet på följande sätt med en motsvarande tillsats eller minsk- ning av fyllmaterial: a. 55% natriumcitrer - 2 H20 B. h5% vattenfritt natriumcitrat G. 20% citronsyra 5 i D. hD% vattenfritt kaliumcitrat ' E. 25% ammoniumoitrat F. 55% aiecaneiammoniumcitrae G. 25% trimetylammoniumoitrat n. 15% kaninerna sena »g I. 55% natriumsilikat (1113) * J. ph5% av en blandning av 50% kalcinerad soda och natriumsilikat (iaifl).
Utmärkta resultat uppnås i vart och ett av fallen. Även om kompositionen enligt föreliggande uppfinning belyste med hjälp av ovanstående specifika exempel, tjänar dessa endast _7zos0zz-s 1 18 till att åskådliggöra uppfinningen. Kompoaitionan enligt förelig- gande uppfinning begränsas endast av efterföljande patentkrav.
Claims (18)
1. l. Torr detergentkomposition med extra kraftig tvättverkan, som är fri från fosfat- och kvävehaltiga buildermaterial, k ä n n e t e c k n a d av att den väsentligen innehåller omkring 8 - 30 viktprocent av ett vattenlösligt anjoniskt syntetiskt detergentsalt med formeln RO(C2H4O)nSO3M, vari R är en i huvudsak rakkedjig fettalkyl med 10 - 20 kolatomer, n är ett tal från 2 till 6 och utgör omkring l/5 till 1/3 av antalet kolatomer i R-gruppen, och M betecknar en salt- bildande katjon; omkring 30 - 70 viktprocent av ett vatten- lösligt buildersalt, som väljes ur en grupp som består av silikater, karbonater, oxidiacetater, citrater och blandningar därav; omkring 0 - 5 viktprocent av en alkalimetalltvâl; och omkring l0 - 50 viktprocent av ett fyllmedel som väljes ur en grupp som består av natriumklorid, natriumsulfat och natrium- bisulfat.
2. Detergentkomposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att M väljes ur en grupp som består av alkalimetall, ammonium, lägre alkylamino och lägre alkanolamino, och att buildersaltet är ett citrat.
3. Detergentkomposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k - n a d av att den innehåller 10 - 20 viktprocent av ett vatten- lösligt anjoniskt syntetiskt detergentsalt med formeln R0(C2H4O)nSO3M, vari R är en rakkedjig alkyl med 12 - 15 kol- atomer, n är ett tal från 2 till 4 och M är en alkalimetall.
4. Detergentkomposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k - n a d av att R består av en blandning av rakkedjiga alkyler med 12 - 15 kolatomer, som är ändbundna över syret till poly- etoxikedjan, att n är omkring 3, och M är natrium.
5. Detergentkomposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k - n a d av att den dessutom innehåller 0,4 - l viktprocent av ett optiskt vitmedelssystem, som innefattar en större propor- tion av bomullsvitmedel och en mindre proportion av polyester- amid-vitmedel. 7305033-8 20
6. Detergentkomposition enligt krav 4,, k ä n n e t e c k - n a d av att nämnda alkylblandning innehåller minst 10% av varje kedjelängd och inte mer än 50% av någon av kedjelängderna.
7. Detergentkomposition.enligt krav 2, k ä n n e t e c k - n a d av att citratet är natriumcitratdihydrat.
8. Detergentkomposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k - n a d av att den dessutom innehåller 0,5 - 5 viktprocent av en vattenlöslig alkalimetalltvâl, att den är i huvudsak icke- '-skumbildande och att den efterlämnar icke mer än ett spår av skum i sköljvatten som användes för att skölja bort detergent och smuts fiám.tvättat material.
9. ; Detergentkomposition enligt krav l¿ k ä n n e t e c k - n a d av att buildersaltet är natrium- eller kaliumsilikat med ett förhållande Na20:SiO2 resp. K2O:Si02 av l:l,5 - l:2,5.
10. Detergentkomposition enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a d av att den dessutom innehåller upp till 30 av nämnda anjoniska detergent av ett C10-C18-alkylbensensulfonat.
11. ll. Detergentkomposition enligt krav l, 'k ä n n e t e c k - n a d av att den har ett pH i vatten av 7-9.
12. Detergentkomposition enligt krav l, k ä n nde t e c k - n a d av att buildersaltet är en blandning av kalcinerad soda och natriumsilikat med ett förhållande Na20:SiO2 av l:2,35.
13. Detergentkomposition enligt krav 1; k ä n n e t e c k ~ n a d av att den dessutom innehåller 0,2 - 2 viktprocent fluoreserande vitmedel.
14. Detergentkomposition enligt krav 13, k ä n n e t e c k - n a d -av att vitmedlet innefattar omkring 51 H 90 viktprocent bomullsvitmedel, varvid resten utgöres av ett eller flera polyamid-polyestervitmedel. I '7305033-8 21
15. Detergentkomposition enligt krav 13, k ä n n e t e c k - n a d av att vitmedlet är ett aminokumarin- eller difenyl- pyrazólinderivat.
16. Detergentkomposition enligt krav 13, k ä n n e t e c k - n a d av att vitmedlet utgöres av produkten från reaktionen mellan cyanursyraklorid och dinatriumsaltet av diaminostilben- dislufonsyra.
17. Detergentkomposition enligt krav 13, k ä n n e t e c k - n a d av-att vitmedlet är en benzidensulfondisulfonsyra, en naftotriazolylstilbensulfonsyra eller ett bensimadazolyl- derivat.
18. Detergentkomposition enligt krav 14, k ä n n e t e c k - n a d av att nämnda vitmedel är klorstabila. ÅNFÖRDÅ PUBLIKATIONER: Storbritannien 1 091 517 Tyskland 1 013 379 (23 e:2) us 3 590 ooï (252-137)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/244,259 US4013577A (en) | 1972-04-14 | 1972-04-14 | Heavy duty dry biodegradable detergent composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE413904B true SE413904B (sv) | 1980-06-30 |
Family
ID=22922023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7305033A SE413904B (sv) | 1972-04-14 | 1973-04-10 | Torr detergentkomposition innehallande en sulfaterad, etoxilerad hogre fettalkoholdetergent |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4013577A (sv) |
JP (1) | JPS5724400B2 (sv) |
AR (1) | AR194788A1 (sv) |
AT (1) | AT341062B (sv) |
AU (1) | AU474640B2 (sv) |
BE (1) | BE798208A (sv) |
BR (1) | BR7302703D0 (sv) |
CA (1) | CA995554A (sv) |
CH (1) | CH585787A5 (sv) |
DE (1) | DE2314428C2 (sv) |
DK (1) | DK146364C (sv) |
FR (1) | FR2179927B1 (sv) |
GB (1) | GB1424047A (sv) |
IT (1) | IT979986B (sv) |
NL (1) | NL183896C (sv) |
NO (1) | NO148296C (sv) |
PH (1) | PH11082A (sv) |
SE (1) | SE413904B (sv) |
ZA (1) | ZA731744B (sv) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4304680A (en) * | 1973-02-05 | 1981-12-08 | Colgate-Palmolive Company | Laundry soap |
JPS5149252A (ja) * | 1974-10-26 | 1976-04-28 | Nippon Paint Co Ltd | Ototsumoyokeiseiyoguno seizohoho |
JPS5149251A (ja) * | 1974-10-26 | 1976-04-28 | Nippon Paint Co Ltd | Ototsumoyokeiseiyoguno seizohoho |
JPS52127973A (en) * | 1976-04-21 | 1977-10-27 | Sano Shigei Kk | Method of manufacture of decorative laminate having tileelike pattern |
JPS52137407A (en) * | 1976-05-13 | 1977-11-16 | Lion Corp | Particulate heavy-duty detergent compositions |
JPS6018717B2 (ja) * | 1976-05-18 | 1985-05-11 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤組成物 |
JPS52154810A (en) * | 1976-06-18 | 1977-12-22 | Lion Corp | Granulated detergent composition |
JPS6059280B2 (ja) * | 1976-07-09 | 1985-12-24 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤組成物の製造方法 |
IT1124027B (it) * | 1979-03-23 | 1986-05-07 | Mira Lanza Spa | Composizione detersiva a basso o nullo tenore di fosforo |
JPS56139597A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Detergent composition |
JPS5931000U (ja) * | 1983-02-21 | 1984-02-25 | 千代田化工建設株式会社 | ガス冷却装置 |
US4549980A (en) * | 1983-10-11 | 1985-10-29 | Mobay Chemical Corporation | White modification of a bis-triazinyl amino stilbene optical brightener and a process for making the same |
US8951956B2 (en) | 2008-01-04 | 2015-02-10 | Ecolab USA, Inc. | Solid tablet unit dose oven cleaner |
AU2010292142B2 (en) * | 2009-09-10 | 2014-11-06 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Process of using hard brine at high alkalinity for enhanced oil recovery (EOR) applications |
EP2322595A1 (en) * | 2009-11-12 | 2011-05-18 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition |
US9574163B2 (en) | 2012-10-26 | 2017-02-21 | Ecolab Usa Inc. | Caustic free low temperature ware wash detergent for reducing scale build-up |
US9267096B2 (en) | 2013-10-29 | 2016-02-23 | Ecolab USA, Inc. | Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2264103A (en) * | 1936-06-06 | 1941-11-25 | Procter & Gamble | Process and product for softening hard water |
BE507612A (sv) * | 1950-12-08 | |||
GB757937A (en) * | 1954-02-24 | 1956-09-26 | Monsanto Chemicals | Surface active sulphate esters |
BE541262A (sv) * | 1954-09-30 | |||
CA776614A (en) * | 1964-10-15 | 1968-01-23 | P. Walker Arthur | Detergent composition |
US3523902A (en) * | 1965-04-07 | 1970-08-11 | Wyandotte Chemicals Corp | Controlled suds detergent |
FR1473686A (fr) * | 1965-04-23 | 1967-03-17 | Colgate Palmolive Co | Produit détergent |
GB1189114A (en) | 1966-05-27 | 1970-04-22 | Unilever Ltd | Detergent Composition |
DK130418A (sv) * | 1967-07-19 | |||
DE1792163A1 (de) * | 1967-08-24 | 1971-10-14 | Atlantic Richfield Co | Detergenzzusammensetzungen |
US3590001A (en) * | 1968-11-13 | 1971-06-29 | Atlantic Richfield Co | Phosphate free heavy duty detergent formulations |
US3600318A (en) * | 1969-06-02 | 1971-08-17 | Procter & Gamble | Enzyme-containing detergent compositions for neutral washing |
SE352652B (sv) * | 1969-10-01 | 1973-01-08 | Hentschel V | |
BE759283A (fr) * | 1969-11-24 | 1971-05-24 | Procter & Gamble | Composition detergente avec adjuvant, notamment biodegradable |
US3629121A (en) * | 1969-12-15 | 1971-12-21 | Ibrahim A Eldib | Carboxylated starches as detergent builders |
US3700599A (en) * | 1970-09-25 | 1972-10-24 | Economics Lab | Composition for mechanically cleaning hard surfaces |
US3707503A (en) * | 1970-11-25 | 1972-12-26 | Lever Brothers Ltd | Stabilized liquid detergent composition |
AT328596B (de) * | 1970-12-14 | 1976-03-25 | Procter & Gamble | Reinigungs- und waschmittelmischung |
DE2161768A1 (de) * | 1970-12-14 | 1972-07-06 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio (V.StA.) | Gerüststoffmischungen |
US3755203A (en) * | 1970-12-17 | 1973-08-28 | Jefferson Chem Co Inc | Detergent slurry compositions |
US3741911A (en) * | 1970-12-21 | 1973-06-26 | Hart Chemical Ltd | Phosphate-free detergent composition |
US3775475A (en) * | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Shell Oil Co | Telomer products |
US3740339A (en) * | 1971-06-28 | 1973-06-19 | Int Paper Co | Detergent formulation containing cured 6-carboxy cellulose as a sequestrant |
US3743610A (en) * | 1971-07-20 | 1973-07-03 | Philadelphia Quartz Co | Spray dried detergent composition of controlled alkalinity |
US3755201A (en) * | 1971-07-26 | 1973-08-28 | Colgate Palmolive Co | Laundry product containing mixed dye bluing agents |
US3749676A (en) * | 1971-11-17 | 1973-07-31 | Monsanto Co | Detergent compositions |
US3849327A (en) * | 1971-11-30 | 1974-11-19 | Colgate Palmolive Co | Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition containing nonionic detergent and anti-redeposition agent |
US3725290A (en) * | 1972-05-12 | 1973-04-03 | Stepan Chemical Co | Oxyacetic acid compounds as builders for detergent compositions |
CA995092A (en) * | 1972-07-03 | 1976-08-17 | Rodney M. Wise | Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition |
-
1972
- 1972-04-14 US US05/244,259 patent/US4013577A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-03-13 ZA ZA731744A patent/ZA731744B/xx unknown
- 1973-03-19 AU AU53492/73A patent/AU474640B2/en not_active Expired
- 1973-03-21 PH PH14453A patent/PH11082A/en unknown
- 1973-03-23 DE DE2314428A patent/DE2314428C2/de not_active Expired
- 1973-03-23 IT IT48998/73A patent/IT979986B/it active
- 1973-03-27 AT AT266673A patent/AT341062B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-03-27 DK DK167473A patent/DK146364C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-03-30 AR AR247317A patent/AR194788A1/es active
- 1973-04-10 SE SE7305033A patent/SE413904B/sv unknown
- 1973-04-10 FR FR7312909A patent/FR2179927B1/fr not_active Expired
- 1973-04-11 GB GB1732273A patent/GB1424047A/en not_active Expired
- 1973-04-12 NL NLAANVRAGE7305112,A patent/NL183896C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-13 BE BE130007A patent/BE798208A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-13 JP JP4150373A patent/JPS5724400B2/ja not_active Expired
- 1973-04-13 CA CA168,737A patent/CA995554A/en not_active Expired
- 1973-04-13 NO NO1564/73A patent/NO148296C/no unknown
- 1973-04-13 BR BR732703A patent/BR7302703D0/pt unknown
- 1973-04-13 CH CH536073A patent/CH585787A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK146364B (da) | 1983-09-19 |
NL7305112A (sv) | 1973-10-16 |
JPS5724400B2 (sv) | 1982-05-24 |
NO148296B (no) | 1983-06-06 |
AR194788A1 (es) | 1973-08-14 |
IT979986B (it) | 1974-09-30 |
DE2314428A1 (de) | 1973-10-31 |
NL183896B (nl) | 1988-09-16 |
NO148296C (no) | 1983-09-21 |
NL183896C (nl) | 1989-02-16 |
CH585787A5 (sv) | 1977-03-15 |
PH11082A (en) | 1977-10-25 |
ATA266673A (de) | 1977-05-15 |
AU474640B2 (en) | 1976-07-29 |
FR2179927A1 (sv) | 1973-11-23 |
JPS4918104A (sv) | 1974-02-18 |
GB1424047A (en) | 1976-02-04 |
DE2314428C2 (de) | 1984-07-12 |
AT341062B (de) | 1978-01-25 |
AU5349273A (en) | 1974-09-19 |
BE798208A (fr) | 1973-07-31 |
US4013577A (en) | 1977-03-22 |
DK146364C (da) | 1984-04-02 |
FR2179927B1 (sv) | 1976-11-12 |
CA995554A (en) | 1976-08-24 |
BR7302703D0 (pt) | 1974-07-18 |
ZA731744B (en) | 1974-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3741911A (en) | Phosphate-free detergent composition | |
US3843563A (en) | Detergent compositions | |
SE413904B (sv) | Torr detergentkomposition innehallande en sulfaterad, etoxilerad hogre fettalkoholdetergent | |
US4102799A (en) | Automatic dishwasher detergent with improved effects on overglaze | |
JPS59189198A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
JPS5940200B2 (ja) | 繊維柔軟化性を有する洗剤組成物 | |
JPH0559394A (ja) | 洗剤組成物 | |
US3951879A (en) | Detergent that reduces electrostatic cling of synthetic fabrics | |
JPS61255999A (ja) | 液体洗剤 | |
US3341459A (en) | Detergent compositions | |
JPH0218498A (ja) | 洗剤組成物 | |
DK147344B (da) | Kraftigt virkende, partikelformet vaskemiddel | |
US4049557A (en) | Fabric conditioning compositions | |
US4009114A (en) | Non-phosphate detergent composition | |
NO171796B (no) | Stabil, flytende vaskemiddelblanding | |
US4248729A (en) | Detergency booster | |
JP2926420B2 (ja) | 非イオン洗濯用洗剤組成物 | |
US3819538A (en) | Environmentally compatible laundry detergent | |
US5540866A (en) | Dishwashing power including alkyl benzene sulphonates and magnesium or calcium | |
JPH0665719B2 (ja) | 洗濯組成物 | |
JPH03128999A (ja) | ビルダー配合液状洗剤組成物 | |
US2376096A (en) | Detergent composition | |
DK148120B (da) | Vaskemiddel uden indhold af phosphat eller nitrogenholdige buildere | |
SE412598B (sv) | Vetskeformig tvettmedelskomposition med kraftig tvetteffekt | |
US5039453A (en) | Detergent laundry bars having improved hardness and process for manufacture thereof |