SA00210261B1 - مركبات حفازات من فلز الهفنيوم الانتقالي hafnium transition أنظمة حفازات واستخدامها في عمليات البلمرة - Google Patents
مركبات حفازات من فلز الهفنيوم الانتقالي hafnium transition أنظمة حفازات واستخدامها في عمليات البلمرة Download PDFInfo
- Publication number
- SA00210261B1 SA00210261B1 SA00210261A SA00210261A SA00210261B1 SA 00210261 B1 SA00210261 B1 SA 00210261B1 SA 00210261 A SA00210261 A SA 00210261A SA 00210261 A SA00210261 A SA 00210261A SA 00210261 B1 SA00210261 B1 SA 00210261B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- group
- atom
- hafnium
- carbon
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- -1 hafnium transition metal Chemical class 0.000 title claims description 38
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 93
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 61
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 38
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 38
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- KJNJCRABCUHOJK-UHFFFAOYSA-N [Pb].[P] Chemical compound [Pb].[P] KJNJCRABCUHOJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHQBVWKZFMHRLF-UHFFFAOYSA-N [Sn].[Ge].[Ge] Chemical compound [Sn].[Ge].[Ge] VHQBVWKZFMHRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052696 pnictogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 39
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 24
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N methanidylbenzene;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHEANNSDVJOIBS-MHZLTWQESA-N (3s)-3-cyclopropyl-3-[3-[[3-(5,5-dimethylcyclopenten-1-yl)-4-(2-fluoro-5-methoxyphenyl)phenyl]methoxy]phenyl]propanoic acid Chemical compound COC1=CC=C(F)C(C=2C(=CC(COC=3C=C(C=CC=3)[C@@H](CC(O)=O)C3CC3)=CC=2)C=2C(CCC=2)(C)C)=C1 CHEANNSDVJOIBS-MHZLTWQESA-N 0.000 description 1
- IPRPPFIAVHPVJH-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl)acetaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(CC=O)C=C1 IPRPPFIAVHPVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical class C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical group C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- ROQYRVHPVSJCCO-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ROQYRVHPVSJCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRTLQRYOJOSPEA-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(Br)C(C)=C1 RRTLQRYOJOSPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 7-ethenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)CC2=C1 OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001103582 Aelia Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XQVKHFIXKCGOEQ-UHFFFAOYSA-M C[Mg+].[Br-].Br Chemical compound C[Mg+].[Br-].Br XQVKHFIXKCGOEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZHUBBUZNIULNM-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl butanoate Chemical class CCCC(=O)OC1CCCCC1 VZHUBBUZNIULNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 1
- 229930186657 Lat Natural products 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001106041 Lycium Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006711 Pistacia vera Species 0.000 description 1
- 235000003447 Pistacia vera Nutrition 0.000 description 1
- 244000134552 Plantago ovata Species 0.000 description 1
- 235000003421 Plantago ovata Nutrition 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 241000206607 Porphyra umbilicalis Species 0.000 description 1
- 239000009223 Psyllium Substances 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- FGUJWQZQKHUJMW-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[B] Chemical compound [AlH3].[B] FGUJWQZQKHUJMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHVQKAFPCRLCDQ-UHFFFAOYSA-N [B+2]C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCN(CCCC)CCCC Chemical group [B+2]C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.CCCCN(CCCC)CCCC IHVQKAFPCRLCDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHBTULDTCSOWOY-UHFFFAOYSA-N [C].C=C Chemical compound [C].C=C OHBTULDTCSOWOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 208000027697 autoimmune lymphoproliferative syndrome due to CTLA4 haploinsuffiency Diseases 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- DABYZUWMLUGAGP-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound [CH]1CC=CC1 DABYZUWMLUGAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentenylidene Natural products C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- SQZOLVDICGOBKT-UHFFFAOYSA-E di(octadecanoyloxy)alumanyl octadecanoate Chemical class [Al+3].[Al+3].[Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SQZOLVDICGOBKT-UHFFFAOYSA-E 0.000 description 1
- 125000005117 dialkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021474 generally recognized As safe (food) Nutrition 0.000 description 1
- 235000021473 generally recognized as safe (food ingredients) Nutrition 0.000 description 1
- 239000004746 geotextile Substances 0.000 description 1
- 229910021478 group 5 element Inorganic materials 0.000 description 1
- USPBSVTXIGCMKY-UHFFFAOYSA-N hafnium Chemical compound [Hf].[Hf] USPBSVTXIGCMKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVOLZAKHRKGRRM-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+) Chemical compound [Hf+4] GVOLZAKHRKGRRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNLGRGALOHHVOL-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);methanidylbenzene Chemical compound [Hf+4].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 KNLGRGALOHHVOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCC JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N iodic acid Chemical class OI(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical class OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000020233 pistachio Nutrition 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940070687 psyllium Drugs 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical compound [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/02—Anti-static agent incorporated into the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الراهن بمركب compound لحفاز من هفنيوم hafnium catalyst يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 15، بنظام حفاز catalyst system ونظام حفاز محمول supported catalyst system منهما وبعملية process لبلمرة polymerization أولفين (اولفينات) (olefin(s تستخدم هذه الأنظمة.
Description
Y
أنظمة حفازات chafnium transition (JEN) مركبات حفازات من فلز الهفنيوم : واستخدامها في عمليات البلمرة الوصف الكامل مجال الاختراع يشتمل على مركب حفاز catalyst يتعلق الاختراع الراهن بتركيب حفاز يحتوي على عنصر من hafnium transition metal من فلز الهفنيوم الانتقالي catalyst compound .olefin(s) الأولفين (الأولفينات) polymerization واستخدامها في بلمرة «V0 عناصر المجموعة خلفية الاختراع إلى إمكانية إنتاج بوليمرات catalysis أدّت البحوث المتقدمة في البلمرة والتحفيز محسنة تصلح chemical وكيميائية physical جديدة متعددة ذات خواص فيزيائية polymers والتطبيقات الهامة. ومع تطوير حفازات products للاستخدام في تشكيلة واسعة من المنتجات ضغطٍ عالٍ slurry ردغة solution جديدة؛ اتسع نطاق اختيار نوع عملية البلمرة (في محلول لإنتاج بوليمر معين بشكلٍ كبير. وكذلك؛ أت (gas phase غازي sh high pressure Ve high productive البحوث المتقدمة في تقنيات البلمرة إلى ابتكار عمليات إنتاجية بدرجة عالية ومن الأمثلة الخاصسة لهذه efficient وأكثر فعالية economically enhanced معززة اقتصادياً البحوث المتقدمة تطوير تقنية استخدام أنظمة حفازية من متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة . بوللناط metallocene-type multidentate ومنذ عهدٍ قريبء أت التطورات إلى اكتشاف ربيطات متعددة التسنين Vo مقالة )١( كما وصف في المقالات التالية: heteroatom تحتوي على ذرة مغايرة anionic أنيونية طرحت في اجتماع "Aminpoyridinato Ligands-New Directions and Limitations’ بعنوان لكيمبل 80" Canadian Society for Chemistry Meeting الجمعية الكندية الثمانين للكيميائيين م
¢ جورين Guerin ومعاونيهة؛ (Yo Al alll العدد cYE صسفحة دي محكي.ف 1 لم. وعلاوة على ذلك تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 9,071,560 تحضير ربيطات أريل أمين arylamine ligands وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,885,178 ° عملية البلمرة الفغّالة للأولفينات living polymerization of olefins باستخدام بوادئ initiators تحتوي على ذرة فلزية metal atom وربيطة تحتوي على ذرتين يختار كل منهما من ذرات عناصر المجموعة V0 وذرة تختار من ذرات عناصر المجموعة ١١ أو ثلاث ذرات تختار من ذرات عناصر المجموعة 10 وتصف براءة الاختراع الأوروبية رقم £06 اتخححلد كذلك مركبات أميد amide مفضلة تحتوي على فلز التيتانيوم titanium الانتقالي. وبالإضافة إلى ٠ > ذلك؛ تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,718,972 مركبات أميدو amido تحتوي على فلز انتقالي وأنظمة حفازية تستخدم بصفةٍ خاصة لإنتاج متعدد بروبيلين متماثل الترتيب Lisotactic polypropylene وكذلك توصف حفازات بلمرة تحتوي على ربيطات ثنائية التسنين bidentate وثلائية التسنين tridentate في براءة الاختراع الأمريكية رتم ,VAE :0,0 وعلى الرغم من أنه تم وصف هذه المركبات في التقنية؛ إلا أنه ثمة حاجة لمركب Vo حفاز محسن. الوصف العام للاختراع Gag الاختراع الراهن إلى تزويد مركب حفاز محسّن cimproved catalyst ونظام حفاز واستخدامهم في عمليات بلمرة. في أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو تركيب حفازي يشتمل على مركب حفاز من - الهفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 نحو أنظمة حفازات تشتمل على تركيب حفاز يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة ١١ واستخدامها في بلمرة الأولفين (أويفينات) ()مقءاه. وفي تجسيدٍ AT يوجه الاختراع نحو مركب حفاز من فلز الهفنيوم hafnium الانتقالي مرتبط ثنائي التسنين أو ثلاثي التسنين يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 ونحو م
أنظمة بما في ذلك مركب حفاز يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 واستخدامها في بلمرة أولفين (أولفينات) .olefine(s) وفي تجسدٍ آخر؛ يوجه الاختراع نحو مركب lia يحتوي على فلز الهفنيوم hafnium الانتقالي المرتبط بمجموعة سهلة الإزالة leaving group واحدة على الأقل والمرتبط كذلك بذرتين على الأقل من ذرات عناصر المجموعة 0 )0 وكذلك ترتبط إحداهما على الأقل بذرة تختار من ذرات عناصر المجموعة V0 أو ١١ عن طريق مجموعة os Al ويوجه الاختراع نحو نظام حفاز لمركب من فلز الهفنيوم hafnium الانتقالي هذا واستخدامها في بلمرة أولفين (أولفينات) (6د5ع1ه. Gp |ّ لتجسيدٍ AT كذلك؛ يوجه الاختراع نحو طريقة لحمل أنظمة حفازات أساسها ٠ ففنيوم hafnium متعددة التسنين؛ ونحو نظام الحفاز المحمول بحد ذاته. ووفقا لتجسدٍ آخر؛ يوجه الاختراع نحو عملية لبلمرة أولفين (أولفينات) colefin(s) في عملية ذات طور غازي gas phase طور ردغي slurry phase بصفة خاصة؛ باستخدام أي من الأنظمة الحفازية أو الأنظمة الحفازية المحمولة المذكورة أعلاه. الوصف التفصيلى ّ لقد وجد على نحو غير متوقع أن المركبات الحفازية التي تحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 والتي أساسها الهفنيوم hafnium تبدي إنتاجية productivity حفازية أعلى بكثير بالمقارنة مع نظائرها analogs التي أساسها زركونيوم zirconium أو تيتانيوم titanium وكنتيجة لهذا الاكتشاف من الممكن في الوقت الحالي تزويد بلمرة فغّالة بدرجةٍ كبيرة ذات © | إنتاجية بمستوى مقبول تجارياً. وعلاوة على ذلك؛ لقد اكتشف كذلك أن مركبات حفازات الهفنيوم hafnium هذه والتي تحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 وفقآ للاختراع تزود أنظمة حفازية محمولة (Aine لتستخدم بصفةٍ خاصة في عمليات بلمرة في طور ردغي أو طور غازي. ومن المعروف Tam في التقنية أن المركبات الحفازية المحمولة تؤدي Bale إلى خفض الإنتاجية الكلية للحفاز catalyst productivity اله:©”0. ويمثل هذا في الحقيقة الحالة مم
التي تستخدم فيها نظائر زركونيوم zirconium لمركبات هفنيوم hafnium تحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 Ey للاختراع. ونتيجة لهذا التأثير غير المرغوب فيه «detrimental effect لا تكون ial الزركونيوم zirconium ملائمة Tan لتحمل. بيد أنه نتيجة للفعالية العالية بصفة جوهرية للمركبات الحفازية متعددة التسنين التي أساسها هفنيوم hafnium Wh, ٠ للاختراع الراهن؛ تعتبر هذه المركبات الحفازية قابلة للحمل supportable وتحتفظ بإنتاجية مفيدة تجارياً مركب حفاز من هفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة Vo وأنظمة حفازات Gi, لأحد التجسيدات؛ تكون المركبات الحفازية التي أساسها هفنيوم hafnium وفقآ ٠ ا للاختراع عبارة عن مركب فلزي JU من الهفنيوم hafnium مرتبط ثنائي التسئين أو ثلاثي التسنين يحتوي على pale من عناصر المجموعة 10 ومن عناصر المجموعة V0 المفضلة النتتروجين nitrogen و/أو الفسفور phosphorous والأفضل النتروجين nitrogen Sale تشتمل المركبات الحفازية التي أساسها هفنيوم hafnium وتحتوي على عنصر من عناصر المجموعة Gy V0 للاختراع على ذرة فلز هفنيوم hafnium مرتبطة بمجموعة vo سهلة الإزالة واحدة على الأقل ومرتبطة كذلك بذرتين على الأقل من ذرات عناصر المجموعة Vo وكذلك ترتبط إحداهما على الأقل بذرة من ذرات عناصر المجموعة V0 أو 13١ عن ْ طريق مجموعة أخرى. ووفقآً لتجسيدٍ مفضل؛ ترتبط XS ذرة من ذرات عناصر المجموعة V0 على الأقل بذرة من ذرات عناصر المجموعة ١5 أو ١١ عن طريق مجموعة أخرى؛ قد تكون مجموعة ٠ - هيدروكربونية chydrocarbon group ويفضل مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group بها من ١ إلى Yr ذرة كربون 6:008؛ أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة؛ ويفضل السليكون esilicon الجرمانيوم germanium القصدير «tin الرصاص 1:01 الفسفور phosphorus وفي هذا التجسيد؛ يفضل كذلك أن لا ترتبط الذرة المختارة من ذرات عناصر المجموعة ١١ أو بأي ذرة أو مجموعة أو أن ترتبط بذرة هيدروجين hydrogen أو بمجموعة تحتوي على ve ذرة من ذرات عناصر المجموعة VE بهالوجين halogen أو بمجموعة تحتوي على ذرة م ّ
: ل مغايرة. ووفقاً لهذه التجسيدات REINS يفضل أن ترتبط كل ذرة من الذرتين المختارتين من ذرات عناصر المجموعة ٠ كذلك بمجموعة حلقية A_dgcyclic group ترتبط اختيارياً بهيدروجين 0170:0860 هالوجين halogen أو ذرة مغايرة أو مجموعة هيدروكربيل <hydrocarbyl أو بمجموعة تحتوي على ذرة مغايرة. ° وفي تجسيد وفقاً للاختراع؛ يمثل مركب الهفنيوم hafnium والذي يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 cpa n ally التاليتين: الصيفة )0( : 0 R تير يممصم + 4 تع fo ® J الصيغة(01 1 6 ص 18 ملا الاسام Ns 3 fw RS حيث M يمثل هفنيوم ¢hafnium ويختار كل X على حدة من مجموعة سهلة الإزالة ويفضلء ٠ مجموعة_سهلة_الإزالة أنيونية؛ الأفضل هيدروجين chydrogen مجموعة هيدروكربيل hydrocarbyl أو 53 مغايرة أو هالوجين <halogen والأكثر تفضيلا الكيل talkyl « يمثل عدداً يساوي صفراً أو ١ (عندما amy لا تكون المجموعة 1 موجودة) ¢ « يمثل حالة التأكسد oxidation state ل 14 ويفضل YH +7 أو f+ والأفضل +2؛ Bam الشحنة الشسكلية formal charge لربيطة .721 أو ربيطة 721 ويفضل صقن = \o أ أو 9 والأفضل — $Y م
A nitrogen ويفضل نتروجين NN عنصر يختار من عناصر المجموعة 10 أو Jia 1 أو يمتل مجموعة تحتوي على ١١ أو ١5 عنصر يختار من عناصر المجموعة Jig 1 أو جرمانئيوم silicon سليكون carbon ويفضل كربون ١٠4 عنصر من عناصر المجموعة tgermanium (phosphorus أو فسقون nitrogen يمثل عنصر من عناصر المجموعة 10 ويفضل نتروجين 7 ٠ ‘nitrogen والأفضل نتروجين «phosphorus sud أو nitrogen يمثل عنصر من عناصر المجموعة 10 ويفضل نتروجين Z ‘nitrogen والأفضل نتروجين تحتوي من ذرة إلى hydrocarbon على حدة مجموعة هيدروكربونية US Jig 282 ل و ذرة كربون ٠١ مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة بها ما لا يزيد عن ccatbon ذرة كربون Ye 0 ٠ أو فسفور lead رصاص ctin قصدير (germanium جرمانيوم silicon سليكون carbon aryl مجموعة أريل carbon ذرة كربون Yo به من ذرة إلى alkyl ويفضل ألكيل cphosphorus ذرة Yo به من ذرة إلى alkyl والأفضل مجموعة ألكيل arylalkyl أو مجموعة أريل ألكيل والأكثر تفضيلاً ¢branched أو متفرعة السلسلة linear أو مستقيمة cyclic حلقية carbon كربون (carbon ذرة كربون ٠١ بها من ذرة إلى hydrocarbon مجموعة هيدروكربونية 5 hydrogen هيدروجين chydrocarbon غير موجود أو يمشل مجموعة هيدروكربونية 3 alkyl مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة ويفضل أن يمثل مجموعة ألكيل chalogen هالوجين : والأفضل أن carbon ذرة كربون ٠١ مستقيمة أو متفرعة السلسلة بها من ذرة إلى dls
Spas والأكثرء alkyl أو مجموعة ألكيل hydrogen هيدروجين Jia يكون 83 غير موجود أو thydrogen أن يمثل هيدروجين © أريل تحمل de gana caryl مجموعة أريل calkyl ألكيل de sana على حدة US و85 يمثل RY حلقية تحمل alkyl ألكيل Ae gana coyclic alkyl ألكيل حلقية Ae gana csubstituted aryl بدائل حلقية تحمل بدائل arylalkyl حلقية؛ مجموعة أريل ألكيل aryl alkyl بدائل. مجموعة أريل ألكيل ذرة كربون ٠١ ويفضل بها ما لا يزيد عن amultiple ring system أو نظام متعدد الحلقات والأفضل على الإطلاق ٠١ تتراوح بين ؟ و carbon والأفضل بها ذرات كربون carbon vo م
مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon بها من ذرة إلى ٠١ ذرة كريون carbon مجموعة أريل aryl بها من ذرة إلى Yo ذرة كربون carbon أو مجموعة أريل الكيل aryl alkyl بها من ذرة إلى ٠١ ذرة كربون ccmbon أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة على سبيل المثال ,88 حيث R يمثل مجموعة ألكيل talicyl م ل8 و SR? يرتبطا مع بعضهما البعض؛ و/أو قد يرتبط “8 و 87 مع بعضهما البعض؛ و 87 قد لا يكون US على حدة مؤجوداً؛ أو يمثل US على حدة هيدروجين chydrogen مجموعة ألكيل calkyl هالوجين chalogen ذرة مغايرة أو ic gana هيدروكربيل chydrocarbyl ويفضل مجموعة ألكيل alkyl حلقية؛ مستقيمة أو متفرعة السلسلة بها من ذرة إلى Yo ذرة كربون Quad gecarbon أن لا يكون كل من “#8 و 87 موجودا؛ و ٠ 8 غير موجود؛ أو يمثل هيدروجين chydrogen مجموعة تحتوي على ذرة من ذرات عناصر المجموعة ؛ ٠ هالوجين «21086»أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة. ويعني المصطلح 'شحنة شكلية لربيطة .721 أو 771"؛ شحنة الربيطة الكلية بعدم وجود الفلز والمجموعات سهلة الإزالة X ويعني المصطلح "قد يكون 8 و RP مرتبطين كذلك" أن ل و SR يرتبطان مع ١ بعضهما البعض مباشرةٌ أو عن طريق مجموعات أخرى. ويعني المصطلح "قد يكون كز و RS مرتبطين كذلك" أن GRE 185 قد يرتبطان مع بعضهما البعض مباشرةٌ أو عن طريق مجموعات أخرى. وقد تكون مجموعة ألكيل alkyl عبارة عن شقات ألكيل alkyl radicals مستقيمة متفرعة؛ شقات ألكينيل calkenyl شقات ألكاينيل calkaynyl شقات ألكيل حلقي alkyl ملعن أو : Ye شقات أريل aryl شقات أسيل 1رعه؛ شقات أرويل ره شقات الكركسي alkoxy شقات أريلوكسي caryloxy شقات ألكيل ثيو alkylthio شقات ثنائي ألكيل أمينو cdialkylamino شقات الكوكسي كربونيل calkooxycarbonyl شقات أريلوكسي كربوتيل caryloxycarbonyl شقات كربامويل «carbamoyl شقات alkyl أو ثنائي ألكيل-كربامويل cdialkyl-carbamoyl شقات أسيلوكسي ««ماوعة؛ شقات أسيل أمينو cacylamino شقات أرويل أمينو caroyl amino شقات م
Ve. حلقية؛ مستقيمة أو متفرعة السلسلة؛ أو توليفة منها. وتعررتف مجموعة أريل alkylene ألكيلين يحمل بدائل. aryl بحيث تمثل مجموعة أريل arylalkyl ألكيل على حدة مجموعة تمثل بالصيغة التالية: Us R’ 3 R* ووفقاً لتجسيد مفضل يمثل (TTD) الصيغة 12 RY Rr?
RIO RY
ZY مرتبط با بها من ذرة alkyl مجموعة ألكيل chydrogen على حدة هيدروجين US لع يمثل HRY حيث © ذرة مغايرة؛ مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة بها halide هاليد «carbon إلى 56 ذرة كربون
Yo بها من ذرة إلى alkyl ويفضل مجموعة ألكيل carbon ذرة كربون Er ما لا يزيد عن cethyl Jd) methyl مستقيمة أو متفرعة السلسلة؛ ويفضل مجموعة مثيل carbon ذرو كربون
Ss وقد تشكل أي مجموعتي من 8 مجموعة حلقية cbutyl أو بيوتيل propyl بروبيل ووفقاً .aromatic مجموعة حلقية مخلطة ع:ا1810070. وقد تكون المجموعات الحلقية عطرية ٠ بروبيل cethyl على حدة مجموعة مثيل ارطع إثيل JSR? و RR’ لتجسيدٍ مفضل يمثل لتجسيدٍ مفضل؛ يمثل 8 و Wg (isomers (بما في ذلك كل الزمراء butyl بيوتيل propyl hydrogen هيدروجين RY و R* ويمثل methyl مجموعات مثيل RZ "لج و وفي تجسيد مفضل بصفةٍ خاصة؛ يمثل كل من “8 و 85 مجموعة تمثل بالصيغة ْ : التالية Vo (Iv) الصيغة مم
VA
Vs 2 مركبط بالا أو
Qo
CH
ذرة نتروجين 7 sY ويمثل كل من 1و ¢thafnium يمثل هفنيوم M + وفي هذا التجسيد ¢.CH,-CH,- ويفضل hydrocarbyl و 22 مجموعة هيد روكربيل R' ويمثل كل من tnitrogen غير موجودين. RT و “18 و thydrogen ويمثل 8 ذرة هيدروجين الذي يحتوي metal compound وفي تجسيد مفضل بصفة خاصة يمثل المركب الفلزي 5 : : بالصيغة التالية Vo ic gana على عنصر من عناصر ( ١ ) المركب 0 / tne وللملاءمة؛ سيشار إلى الصيغة المذكورة أعلاه بالمركسب phenyl يمثل مجموعة فئيل 25 ٠ ض (rma) )١( وتحضر مركبات الحفازات من الهفنيوم المحتوية على عنصر من عناصسر وفقاً للاختراع بطرق Group 15 containing hafnium catalyst compounds ٠ المجموعة م
ّ VY
معروفة في التقنية؛ Jia تلك الموصوفة في براءة الاختراع الأوروبية رقم 454 Al + ASY وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 0,085,174 والمراجع المذكورة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 9,0885,174؛ حيث ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. ويصف طلب براءة الاختراع الأمريكية بالرقم المتسلسل 777,8978/.؛ المودع في ١7 مايو 1684 عملية بلمرة polymerization process تجرى في طور phase غازي of gas ردغي slurry باستخدام حفاز ثنائي أميد محمول supported bisamide catalyst وقد ذكر هذا الطلب في هذا البيان كذلك للإحالة إليه كمرجع. وتشمل عملية تخليق مباشرة direct synthesis مفضلة لهذه المركبات تفاعل الربيطة المتعادلة neutral ligand (انظر على سبيل المثال .721 أو YZL في الصيغة )1( أو )1( مع <HEX, « يمثل حالة التأكسد oxidation ل Hf و كل X يمثل مجموعة Ve أنيونية Jia ‘anionic group الهاليد chalide في مذيب solvent غير تناسقي non-coordinating
الروابط أو تناسقي الروابط بشكل ضعيف weakly coordinating مقثل الإيقر ether و/أو التولوين toluene و/أو الزيلين xylene و/أو البنزين benzene و/أو كلوريد المثيلين methylene chloride و/أو الهكسان hexane في مذيب آخر ذي درجة غليان boiling point تزيد عن ١٠م (درجة مئوية)؛ عند درجة حرارة تتراوح من حوالي ١٠م إلى حوالي 8١5١م
0 (ويفضل درجة حرارة تتراوح من ٠١ إلى ١٠٠7م)؛ ويفضّل لمدة Ye ساعة أو أكثرء ثم معالجة المزيج بمقدار فائض excess (مثلا 4 مكافئات equivalents أو أكثر) من عامل الكلة Jia alkylating agent بروميد مثيل مغنئيسيوم methyl magnesium bromide في إيشثر «عطاء. وتزال أملاح المغنيسيوم magnesium salts بالترشيح ويفصل isolated المتراكب الفلزي metal complex بتقنيات قياسية.
Y. وفي أحد التجسيدات؛ يحضر مركب الحفاز من الهفنيوم hafnium المحتوي على pale من عناصر المجموعة 10 باستخدام طريقة تشمل reacting Aelia ربيطة متعادلة neutral ligand (انظر على سبيل المثال .721 أو 17 في الصيغة )١( أو (7)) مع مركب يمثل بالصيغة Ala Jing n Cus) HEX, التأكسد ل HF وكل de gana Jia X أنيونية سهلة : الإزالة (anionic leaving group في مذيب غير تناسقي الروابط أو تنتاسقي الروابط بشكل
vo ضعيف؛ عند حوالي ١٠م أو أعلى؛ ويفضل عند درجة حرارة تتراوح من حوالي ١٠م إلى
ا
VY
حوالي ١٠٠م؛ ثم معالجة المزيج بمقدار فائض من عامل ألكلة؛ ثم استخلاص المتراكب toluene التولوين Jia م٠١ الفلزي. وفي تجسيد مفضل؛ يكون للمذيب درجة غليان تزيد عن وفي تجسيد آخرء يشضتمل hexane و/أو الهكسان benzene و/أو البنزين xylene و/أو الزيلين ويفضل أي منهما. methylene chloride كلوريد مثيلين Ss ether Jul المذيب على activation method وطرق التنشيط activator المنشط ٠ المحتوية على عنصر من عناصر hafnium عادة مركبات الحفازات من الهفنيوم Luis لها موقع catalyst compounds الموصوفة أعلاه بعدة طرق لإنتاج مركبات حفاز ١١ المجموعة أولفين polymerize ويبلمر insert ويولج coordinate ينسق vacant coordination site JB تنسيقي (أولفينات) .olefin(s) ١ ولأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه وعناصر الحماية الملحقة؛ يقصد بالمصطلح 'منشط" أي مركب compound أو مكون component أو طريقة يمكنها تنشيط أي من مركبات الحفازات المرتبطة ثنائية التسنين أوثلاثية التسنين من الهفنيوم hafnium 5 8( للاختراع كما وصف أعلاه. وقد تشمل هذه المنشطات على سبيل المثال لا الحصر حمض لويس Lewis acid أو منتشط أيوني غير تناسقي non-coordinating ionic activator أو منشط مؤين ionizing activator yo أو أية مركبات أخرى rg WY. قواعد لويس وألكيلات الألومنيوم aluminum alkyls وحفازات إسهامية من نوع تقليدي conventional-type cocatalysts وتوليفات منها يمكن أن تحول مركب حفاز متعادل من الهفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 إلى كاتيون cation فعال بالحفز catalytically active من الهفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 ويقع ضمن نطاق 7 هذا الاختراع استخدام ألوموكسان alumoxane أو (ws sa sll معدل modified alumoxane كمنشط؛ و/أو استخدام منشطات مؤينة كذلك؛ سواء متعادلة أو أيونتية onic Ju رباعي (خماسي فلوروفنيل) بورون ثلاثي (ع-بيوتيل) أمونيوم tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafiuorophenyl) boron أو مصدر شبه فلزي metalloid precursor من ثلانشي بيرفلوروفنيل بورون trisperfiuorophenyl boron أو Yo مصدر شبه فلزي من ثلاثي بيرفلورو نفثيل بورون trisperfiuoronaphtyl boron أو م
Ve (انظر نشرة polyhalogenated heteroborane anions أنتيونات بوران مخلط متعددة الهالوجينات أو توليفة منهاء قد تؤين مركب الحفاز المتعادل. (SAJETAAY الاختراع الدولية رقم Bel ومع أن معظم النشرات الموصوفة في هذا البيان تشير إلى حفاز من متالوسين يحتوي على وطرق alla dil) إلا أنه يدرك أن bulky ligand metallocene-type catalyst ربيطة ضخمة metallocene المستخدمة لمركبات الحفازات هذه من المتالوسين activation methods التنشيط ° hafnium الذي يحتوي على ربيطة ضخمة يمكن تطبيقها على مركبات الحفازات من الهفقنيوم لهذا الاختراع. Wig ١5 المحتوية على عنصر من عناصر المجموعة وفي أحد التجسيدات؛ تستخدم كذلك طريقة تتشيط تستخدم مركبات أيونية مؤينة لكنها قادرة على إنتاج كل من active proton تخلو من بروتون فعال jonizing ionic compound وأنيون 0 غير تناسقي؛ وقد وصفت في براءتي الاختراع catalyst cation la كاتيون ١ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم Ame OVY و47 Ae 415 677 الأوروبيتين أرقام حيث ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. 0, TAY, 0A ومركبات ألوموكسان معدل alumorane وثمة طرق متنوعة لتحضير ألوموكسان - يذكر منها على سبيل المثال لا الحصر تلك الموصوفة في براءات modified alumoxane الاختراع الأمريكية أرقام 178,76 و رافق و تلق رو ثثارت ارو ٠ و LATANYY 4 4 CALEY ور 137 EVA ر الا لاخر رو ٠ 14 و ال ار قار و 0,YYo, AY 5 دالاغطياءة ر أتأتنح تاه و بغار 5ت فثلكاء ر لتفارقارة و رار و 5 oT), VAY 5 0). Y, oF) و o,A07, Yor ر oA NTT ر OALEVIVY وى o, Veto اب رو ١ر0١ حو و ١ ته EVI ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقا 5,579,245 ونشرة براءة الاختراع الدولية 31-0 OAT 165 .لق وخا °09¢ ٠<حخر و 9 3 حيث ذكرت جميعها (A/V VAL وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وتشمل مركبات ألومنيوم عضوي 08000810010000 بصفتها منشطات ثلاثي مثيل وثلاثي أيزوبيوتيل triethylaluminum وثلاثي اثيل ألومتيوم trimethylaluminum ألومينوم vo م
وأ ألومنيوم triisobutylaluminum وثلاثي - ع-- هكسيل tri-n-hexylaluminum a tia sl وثلاثي- ع-اوكتيل ألومنيوم tri-n-octylaluminum وما شابه ذلك. وقد تحتوي المركبات المؤينة على بروتون فعال active proton أو كاتيون cation ْ معين أخسر مقترن مع الأيون المتبقي remaining jon في المركب المؤين لكنه غير م مرتبط GRAS معه أو مرتبط معه بدرجة ALE فقط. وقد وصفت مركبات من هذا Jol ومثيهيلاتها في النشرات الأوروبية أرقام OV GAY حورو OY. 7 نح 56 £40 نحذى 4144 ب لحخلهىي ب YYV محري ا YVYY A وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام 07 مرفي ١ب رحق ل و ١ للارتت ,50 قار :8,1 و 41,76 8,1 و 0,454,155 و 5,507,174 وطلب براءة الاختراع - الأمريكية بالرقم المتسلسل A/YAS FAL المودع في © أغسطس؛ 1994م وقد ذكرت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.
وتشمل المنشطات الأخرى تلك الموصوفة في نشرة براءة الاختراع الدولية وفقا لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 98/078516 مثل فلوروألومينات ثلافي ) 7+ ؟-نونا فلوروثنائي فنيل) tris (2,2',2"-nonafluorobiphenyl) fluoroaluminate حيث ذكرت
٠ هذه النشرة في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. ويستخدم الاختراع كذلك توليفات ve ومنشطات مؤينة alumoxanes مختلفة من المنشطات»؛ على سبيل المثال مركبات ألوموكسان 81-6 OVY ١7١ ضمن توليفة؛ انظر على سبيل المثال براءة الاختراع الأوروبية رقم لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام Gy ونشرتي براءتي الاختراع الدوليتين الاختراع الأمريكيتين أرقام 8,197,157 و hel ey 80/140414 و 4/7474 8,407,410000؛ حيث ذكرت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وتصسف نشرة براءة الاختراع الدولية رقم 98/089497 التي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع periodates وبيريودات perchlorates تنشيط مركبات حفاز باستخدام مركبات بيركلورات وتصف نشرتا برائتي الاختراع hydrates ويودات 00868: بما في ذلك أشكالها المائية الدوليتين أرقام 7 و 18/707 المذكورتين في هذا البيان للإحالة اليهما (2,2 bisphenyl- 41117. 7'-ثنائي فنيل-ثنائي ثلاثي مثيل سليكات) ليقيوم oY) كمرجع استخدام vo
م
VY
وتصف نشرة براءة الاختراع ٠ كمنشط لمركب الحفاز lithium ditrimethylsilicate) 4 THF الدولي رقم 1/80 التي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع استخدام منشطات وتصف براءة الاختراع .organo-boronaluminum activators ألومنيوم-بورون-<عضوي : في توليفة مع أنيون ملاثم silylium استخدام ملح سليليوم 31-0 YAY Y44 الأوروبية رقم (انظر radiation glad! م غير تناسقي. وتستخدم كذلك طرق للتنشيط مثل استخدام التي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها 81-0 116 GAY براءة الاختراع الأوروبية رقم وما شابه ذلك بصفتها طرق electrochemical oxidation كمرجع) والأكسدة الكيميائية الكهربائية
TE بهدف جعل مركب الحفاز المتعادل أو مصدر كاتيون الحفاز activating methods تنشيط ولقد وصفت منشطات أخرى أو طرق أخرى لتنشيط مركب olefins على بلمرة الأولفينات الحفاز في؛ على سيبل المثشال؛ براءات الاختراع الأمريكية أرقام 5,845,887 و ٠ و 2,875,777 ونشرتي براءتي الاختراع الدوليتين أرقام 98/777786 و _ 8,0,0" (ثنائي أوكتاديسيل مثيل أمونيوم-ثنائي (ثلاثي (خماسي فلووفتيل) بوران) 99/57 ERY (dioctadecylmethylammonium-bis(tris(pentafluorophenyl) borane بنزيميدازولي د) ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. Cus (©02110820110©؛ يزد الاختراع واحد أو أكثر من مركبات حفاز من الهفنيوم AT وفي تجسيد Vo ٠ تحتوي على عنصر من عناصر المجموعة الخامسة تستخدم بشكل متوالف مع واحد hafnium أو أكثر من المنشطات الموصوفة أعلاه. ومن المتوقع أيضا في الاختراع أن يتم دمج حفازات أخرى تتضمن مركبات حفاز من و/أو metallocene-type catalyst compounds dada النوع المتالوسيني يحتوي على ربيطة مع مركبات حفاز من conventional-type catalyst compounds مركبات حفاز من النوع التقليدي 9 لهذا الاختراع. Bh ١١ تحتوي على عنتصر من عناصر المجموعة hafnium الهفنيوم general supporting ومواد ناقلسة 5 وتقنيات حمل عامة supports مواد حاملة : techniques من عناصمسر pale المحتوية على hafnium يمكن دمج مركبات الحفاز من الهفنيوم support الموصوفة أعلاه مع مادة حاملة catalyst systems والأنظمة الحفازية V0 المجموعة vo م
لاا material واحدة أو أكثر أو مادة ناقلة carrier واحدة أو أكثر باستخدام saa) طرق حمل الحفاز support methods المعروفة Tas في التقنية أو كما سيوصف أدناه. فعلى سبيل المقال ووفقاآ للتجسيد Sai AY) يكون الحفاز من الهفنيوم hafnium المحتوي على عنصر من عناصر المجموعة ١١ أو نظام الحفاز Gy للاختراع في شكل محمول supported form على سبيل ° المثال مترسباً deposited على أو متلامساً 1 مع أو متبخراً 1 مع أو Ua fia 1 مع؛ أو مدمجاً incorporated في أو ممتزاً adsorbed أو ممتصاً absorbed في؛ أو (le مادة حاملة أو مادة ناقلة. ويقصد بالمصطلحين " مادة "lila أو 'مادة ناقلة' المستخدمين بشكل متبادل في هذا البيان أية sabe حاملة؛ يفضل مادة حاملة مسامية support material 00015 بما في ذلك مواد ٠ حاملة غير عضوية inorganic عضوية عنجهع:ه. وتشمل أمثلة المواد الحاملة غير العضوية على سبيل المثال لا الحصرء أكاسيد غير عضوية inorganic oxides وكلوريدات غير عضوية inorganic chlorides وتشمل المواد الناقلة الأخرى مواد داعمة رائتجية resinous support (fia materials متعدد ستيرين polystyrene أو مواد داعمة عضوية وظيفية functionalized أو متقاطعة الروابط Jia «crosslinked متعدد ستيرين (SUB فينيل بنزين متعددات أولفين polystyrene divinyl benzene polyolefins Vo أو مركبات بوليمرية iy polymeric compounds مادة حاملة عضوية أو غير عضوية أخرى وما شابه ذلك أو مخاليط منها. والمواد الناقلة المفضلة هي عبارة عن أكاسيد oxides غير عضوية تشمل تلك الأكاسيد الفلزية metal oxides للمجموعات NE SVT 0 of (FY وتشمل المواد الحاملة المفضلة - سليكا alumina lise off silica وسليكا-ألومينا silica-alumina ومخاليط منها. وتشمل المواد © - الحاملة المفيدة الأخرى مغنيسيا magnesia وتيتانيا titania وزركونيا zirconia وكلوريد المغنيسيوم magnesium chloride ومونتموريلونيت montmorillonite (انظر براءة الاختراع الأوروبية رقم 65686 8٠١١ .-81) وفيلوسليكات phyllosilicate وزيوليتات zeolites وطلق tale ومواد صلصالية clays وما شابه ذلك. وكذلك يمكن استخدام توليفات من هذه المواد الحاملة على سبيل المثال سليكا-كروم silica-chromium وسليكا-ألومينا silica-alumina وسليكا- تيتانيا silicatitania ve وما أشبه. وقد تشمل مواد حاملة أخرى تلك البوليمرات الأكريلية المسامية porous EAC
م acrylic polymers الموصوفة في براءة الاختراع الأوروبية رقم VAV ١84 51-6 حيث ذكرت في هذا البيان لإحالة إليها كمرجع. ومن المفضل أن يكون للمادة الناقلة التي يفضل أن تكون عبارة عن أكسيد غير عضوي inorganic oxide مساحة سطحية surface area المدى من حوالي ٠ إلى حوالي Yao 5 م '/غم وحجم مسامي volume 20:8 في المدى من حوالي ١,١ إلى حوالي Ee سم غم ومتوسط حجم جسيمي average particle size في المدى من حوالي © إلسى حوالي ٠ ميكرومتر. والأفضل؛ أن تكون المساحة السطحية للمادة الناقلة في المدى من حوالي ٠ إلى حوالي ٠١٠ م'/غم وأن يكون حجمه المسامي في المدى من حوالي ٠,9 إللى حوالي of pe V0 وأن يكون متوسط حجمه الجسيمي في المدى من حوالي ٠١ إلى حوالي Yer 0 ٠ ميكرومتر. والأكثر تفضيلاً أن تكون المساحة السطحية للمادة الناقلة في المدى من حوالي ٠٠١ إلى حوالي 506 م'/غم وأن يكون حجمه المسامي في المدى من حوالي A إلى حوالي © pf pu وأن يكون متوسط حجمه الجسيمي في المدى من حوالي © إلى حوالي ٠ ميكرومتر. وعادةٌ يكون متوسط حجم مسام المادة الناقلة GE للاختراع في المدى من حوالي ٠١ أنغستروم إلى ٠٠٠١ أنغستروم ويفضل من ٠٠ أنغستروم إلى حوالي evn vo أنغستروم والأكثر تفضيلا من VO أنغستروم إلى حوالي ٠ 59 أنغستروم. وقد وصفت أمثلة لأنظمة حمل الحفاز supporting catalyst systems تقوم من جديد بالاستعاضة replacing عن المركب الحفازي من النوع المتالوسيني الذي يحتوي على ربيطة ا ضخمة bulky ligand metallocene-type catalyst compound بمركبات حفاز من الهفتنيوم : hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 Wy للاختراع في براءات الاختراع ye الأمريكية أرقام 77 رالا و £,AA0T) و قلا تلحر و 87ر47 و ةر حا ارخ ,0 ى BYE ARE 5 OXYAMAY و ررم و را لقره و 0,811,164 4 لالاتتطرة و لتر و 01658 4 6 رلا مره و 2,175,187 و #آخرة ار و قفارت و 0ET ALY 5 متتمتتره 5 OTAAEAY و OVT Err 5 OVVEEYE و ve نك الارم 5 YIN ارم 5 VAV,TY 5 0¥eq,Af. 0 و ONY ATE و مد
Va 771,558 وطلب براءة الاختراع الأمريكي بالرقم المتسلسل 0,474, FEA و 705
SAY يناير YY المودع في 7 يوليو 595٠م وبالرقم المتسلسل 788,777 المودع في لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام Gy ونشرات براءات الاختراع الدولية وبراءة الاختراع الأوروبية رقم 97/١77497 و 3/1444 و لاخغلة:/33 و 1/2710 حيث ذكرت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. 81-6 TAG 4940 د طرق أخرى متنوعة في التقنية لحمل مركب حفاز البلمرة Ads للاختراع. فعلى سبيل المثال؛ قد GE أو النظام الحفازي polymerization catalyst compound 16 المحتوية على عنصر من عناصر المجموعة hafnium تحتوي مركبات الحفاز من الهفنيوم كما وصف في براءعتي polymer bound ligand وفقآً للاختراع على ربيطة مرتبطة ببوليمر : حيث ذكرتا في هذا البيان بشكل 0, VY, Y00 50 EVE YY الاختراع الأمريكيتين أرقام ٠ المحتوية على hafnium كامل للاحالة إليهما كمرجع؛ وقد تجفف مركبات الحفازات من الهفنيوم بالرش كما وصف في براءة الاختراع الأمريكية رقم ١١ عنصر من عناصر المجموعة حيث ذكرت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع؛ وتحتوي المادة 0,17٠ التي تحتوي على عنصر من hafnium الحاملة المستخدمة مع مركبات الحفازات من الهفنيوم للاختراع على مجموعات وظيفية كما وصفت النشرة الأوروبية ig V0 عناصر المجموعة ١ حيث ذكرت في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع؛ أو تختار << 807 YY رقم واحدة على الأقل كما وصف في leaving أو سهلة الإزالة substituent بديلة group مجموعة حيث ذكرت في هذا البيان بشكل كامل للإحالة 00, TAA AA براءة الاختراع الأمريكية رقم إليها كمرجع. . يحتوي على hafnium ؛, وفي تجسيد مفضل؛ يزود الاختراع بنظام حفازي من الهفنيوم يستخدم في تحضير surface modifier يشمل معدل سطح ١١ من عناصر المجموعة pale كما وصف في نشرة براءة supported catalyst system نظام الحفاز المحمول 0 الاختراع الدولية وفقا لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 31/119756 حيث (shy ذكرت في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. ويمكن تحضير أنظمة الحفاز على سبيل المثال ١-مكسين 1عدة«6ط. olefin للاختراع في وجود أولفين ve مم
وفي تجسيد مفضل؛ يمكن دمج نظام الحفاز من الهفنيوم hafnium المحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 مع ملح لحمض كربوكسيليك carboxylic acid salt لاستر فلز cmetal ester على سبيل المثال كربوكسيلات الألومنيوم aluminum carboxylates مل مركبات أحادي —mono وثنائي :4- وثلاثي —tri ستيارات stearates الألومنيوم aluminum هم ومركبات أكتوات الألومنيوم aluminum octoates ومركبات الأوليات oleates ومركبات بوتيرات هكسيل حلقي cyclohexyl butyrates كما هو موصوف في طلب براءة الاختراع الأمريكي بالرقم المتسلسل CANTY المودع في ٠١ يوليو 194١م وتوصف أدناه طريقة مفضلة لإنتاج نظام حفاز محمول من ففنيرم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة ١6 ووصفت كذلك في طلبي براءتي الاختراع ّ ٠ الأمريكيتين برقم متسلسل 715,577 المودع في YE يونيو, 1194م وبرقم متسلسل 17 ؟ المودع في YE يونيو, 594١م ونشرتي براءتي الاختراع الدوليتين Gig لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 47/080748 ورقم AT YET الصادرتين في ؛ يناير 1447م حيث ذكرت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي هذه الطريقة المفضلة؛ يُرَدّغ مركب الحفاز من الهفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من Vo عناصر المجموعة ٠ في سائل لتشكيل محلول» ويتشكل محلول متفصّل separate solution يحتوي على منشط 078 وسائل. وقد يكون السائل عبارة عن أي مذيب ملائسم compatible solvent أو أي سائل آخر له القدرة على تشكيل محلول أو ما شابه ذلك مع مركبات الحفازات من الهفنيوم hafnium التي تحتوي على عنصر من عناصر المجموعة ١5 و/أو المنشط وفقآ للاختراع. وفي التجسيد الأكثر Sai يكون السائل عبارة عن هيدروكربون أليفاتي أو عطري حلقي cyclic aliphatic or aromatic hydrocarbon والأكثر تفضيلاً تولوين 808ا0. وتمزج مركبات الحفازات من الهفنيوم hafnium التي تحتوي على عنصر من عناصر ' المجموعة Vo ومحاليل المنشط bee ويضافا إلى مادة حاملة مسامية porous support بحيسث يكون الحجم الكلي لمحلول مركب الحفاز من الهفنيوم hafnium الذي يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة VO ومحلول المنشط أقل من أربعة أمثال الحجم المسامي pore volume مم
للمادة الحاملة المسامية, والأفضل أقل من ثلاثة أمثال, والأفضل على الإطلاق أقل من مثلين؛ حيث تتراوح الأمداء المفضلة من ١,١ إلى 7,5 مرة والأكثر تفضيلاً من ٠,7 إلى ؟ مرات. وتعرف إجراءات قياس الحجم المسامي LS للمادة الحاملة المسامية Tu في Ay El ووصفت تفامسيل أحد هذه الإجراءات في كتاب Experimental Methods in Catalytic Research (J sia a (إصدار شركة أكاديميك بريس cAcadeimic Press 174 ١م)؛ المجلد oF (وتحديدا انظر الصفحات: (3T-1Y ويتضمن هذا الإجراء المفضل استخدام جهاز BET تقليدي لامتصاص النتروجين nitrogen absortion وقد وصفت طريقة أخرى معروفة جيداآ في التقنية في مقالة بعنوان «Total Porosity and Particle Density of Fluid Catalysts By Liquid Titration باسم إنز Innes ye في مجلة بعنوان ¢Analytical Chemistry المجلد (YA العدد أب ص؛: FY E-TYY (مارسء 407 ١م). ولقد وصفت الطرق المفضلة بدرجة كبيرة لحمل المركبات من فلز الهقتيرم hafnium التي تحتوي على عنصر من عناصر المجموعة Gay ٠ للاختراع في alla براءة الاختراع الأمريكي برقم متسلسل ,١5/717,897/8 المودع في VY مايو, 4849 a) والذي ذكر في هذا ve البيان بشكل كامل للإحالة إليه كمرجع. وتتراوح النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لفلز مكون المنشط إلى فلز مركب الحفاز المحمول من الهفنيوم hafnium الذي يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 من 7 إلى Vi eee ويفضل من ١:٠١ إلى iA والأكثر تفضيلاً من ٠:50 إلى 6 . وعندما يكون المنشط عبارة عن منشط مؤين J a ionizing activator تلك ٠ - المتشطات التي أساسها رباعي (خماسي فلوروفنيل) بورون الأنيوني canion tetrakis (pentafluorophenyl)boron يفضل أن تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية لفلز مكون المنشط إلى مكون الفلز لمركب الحفاز من الهفنيوم hafnium الذي يحتوي على عنصسر من عناصر المجموعة 10 من VEY ؟:. : وفي أحد التجسيدات Gy للاختراع؛ يبلمر أولفين (أولفينات) olefin(s) ويفضسل ve أولفين (أولفينات) أو ألفا-أولفين (أولفينات) به (le) من ؟ إلى Oma SEAT م
YY
أو توليفة propylene أو بروبيلين ethylene ر©, ويفضل إثيلين to مين olefins) or alpha-olefin(s) hafnium محمول من مفقنيوم lia في وجود نظام prepolymerization منهما بلمرة تمهيدية عملية البلمرة ol pa) يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 وفقآً للاختراع قبل batchwise البلمرة التمهيدية بشكل متقطع Adee ويمكن إجراء main polymerization الرئيسية La slurry phase محلول أو طور ردغي gas phase في طور غازي continuously أو متواصل وقد تحدث عملية البلمرة التمهيدية باستخدام elevated pressures في ذلك عند ضغوط مرتفعة أو توليفة منها و/أو في وجود أي عامل لضسبط الوزن olefin monomer أي مونمر أولفيني وللإطلاع على أمثلة .hydrogen الهيدروجين Jie molecular weight controlling agent الجزيني إجراءات عملية البلمرة التمهيدية؛ انظر براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام افر بلارة 5 © YAY,YYA ارخا لاك قداكخالارك “لاخر لخر #لاخرا لخر 7١ ٠ : Ly ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم 857 3-0774 ونشرة براءة الاختراع الدولية لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 97/45797/1؛ حيث ذكرت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. عملية البلمرة للاختراع Lig تعتبر أنظمة الحفازات, أنظمة الحفازات المحمولة أو التراكيب Vo الموصوفة أعلاه ملائمة للاستخدام في أي عملية بلمرة تمهيدية و/أو عملية بلمرة تجرى خلال مدى واسع من درجات الحرارة والضغوط. وقد تتراوح درجات الحرارة من 0م إلى وقد تتراوح قيم الضغط المستخدمة من 0 Yor م إلى حوالي #٠١ حوالي 748 م؛ ويفضل من ضغط جوي أو أعلى. 50٠0 ضغط جوي إلى حوالي ١ وتشمل عمليات البلمرة عملية تجرى في محلول, طور غازي, طور ردغي وعملية XY. ذات ضغط مرتفع أو توليفة منها. وتتمثل العملية المفضلة بصفةٍ خاصة في عملية بلمرة التي يكون واحد olefins تجرى في طور غازي أو طور ردغي لواحد أو أكثر من الأولفينات propylene أو بروبيلين ethylene منها على الأقل عبارة عن إثيلين وفي أحد التجسيدات؛ توجه عملية هذا الاختراع نحو عملية بلمرة تجرى في محلول, واحد أو olefin monomer تحث ضغط مرتفع, في طور ردغي أو طور غازي لمونمر أولفيني ve مم
Yv carbon ذرة كربون VY ويفضل من ؟ إلى carbon ذرة كربون Ye أكثر به من ؟ إلى ويعتبر الاختراع ملائما تماماً بصسفة خاصسة carbon والأفضل من ؟ إلى / ذرات كربون والبروبيلين ethylene التي تتضمن الإثيلين olefins لبلمرة مونمرين أو أكثر من الأولفينات نيتنب-١-ليثم-؛و ,pentene-1 نيتنب-١ ,butene-1 نيتويب-١ propylene .decene-1 نيسيد-١ و octene-1 نيتكوأ-١ 1-عدة»عط, نيسكه-١ ,4-methyl-pentene-1 ° للاختراع الموتمرات غير المشبعة Gig وتشمل المونمرات الأخرى المفيدة في العملية والأولفينات الثنائية 5 التي بها من ethylenically unsaturated monomers إتيلينياً conjugated الدايينات الاققراتية أو غير الاقتراتية carbon ذرة كربون YA ة؛ إلى vinylmonomers Jill مونمرات ,polyenes ail gall Jor nonconjugated dienes وقد تشمل أمثلة المونمرات المفيدة في الاختراع على سبيل cyclic olefins والأولفينات الحلقية Ve أيزوبيوتيلين norbornadiene توربورنادايين ;norbornene لا الحصر نوربورنين JE : مركبات ,vinylbenzocyclobutane فينيل بنزوبيوتان حلقي isoprene أيزوبرين sisobutylene إثيليدين alkyl substituted styrene ستيرين 5076088, وستيرين يحمل بديلا من أتكيل وبنتين حلقي dicyclopentadiene ثنائي بنتادايين حلقي ethylidene norbornene نوربورنين .cyclopentene yo copolymer ينتج بوليمر إسهامي ep) 0 وفي التجسيد الأكثر تفضيلاً للعملية وفقا يحتوي على ألفا- أولفين comonomer يبلمر موتمر إسهامي Cus cethylene من الإثيلين ويفضل من ؛ إلى carbon واحد على الأقل به من 4 إلى 10 ذرة كربون alpha-olefin مع الإثيلين «carbon ذرات كربون A والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى carbon ذرة كربون VY في عملية غازية الطور. ethylene ١ أو البروبيلين ethylene للاختراع؛ يبلمر الإثيلين G5 وفي تجسيد آخر للعملية مع مونمرين إسهاميين مختلفين على الأقل؛ وقد يكون أحدهما بشكل اختياري دايين propylene -terpolemer لتشكيل بوليمر ثلاثي diene وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو عملية بلمرة؛ وبصفةٍ خاصة عملية تجبرى واحد AT بمفرده أو مع مونمر propylene في طور غازي أو طور ردغيء لبلمرة البروبيلين ve م
AR
ذرة ١١ أخرى بها من 54 إلى olefins و/أو أولفينات cethylene أو أكثر بما في ذلك الإثيلين ا .carbon كربون في عملية بلمرة غازية الطور حيث continuous cycle تستخدم دورة متواصلة Bale يسخن تيار غازي دائفشر reactor system في أحد أجزاء الدورة الخاصة بنظام مفاعل تمييع Jay recycle stream يسمى كذلك تيار معاد التدوير ccycling gas stream ° عن طريق الحرارة المتولدة من reactor في المفاعل ell) خلاف SY ما لم fluidzing medium في recycle composition عملية البلمرة. وتزال هذه الحرارة من التركيب معاد التدوير asec يقع خارج المفاعل. cooling system جزء آخر من الدورة عن طريق نظام تبريد يحتوي على مونمر واحد أو أكثر بشكل متواصل في عملية gaseous stream يدور تيار غازي تستخدم لإنتاج بوليمرات؛ من خلال طبقة gas fluidized bed process ذات طبقة مميعة غازية ويبسحب reactive conditions في وجود حفاز معرض لظروف فعّالة fluidized bed مميعة التيار الغازي من الطبقة المميعة ويعاد تدويره إلى المفاعل مرة أخرى. وفي نفس الوقت؛ المفاعل ويضاف موثمر جديد ليحل محل المونمر ض polymer product يسحب منتج البوليمر ,6,5 47,754 المبلمر (انظر على سبيل المثال براءات الاختراع الأمريكية ذات أرقام تتثرة كر كارت كر 0,FoY VER نارف TT 0, YAAY, لارغلا م ٠ yo حيث ذكرت جميعها بشكل كامل 0, TTAXYA و 9,11 1,00) ,0,81Y,4494 ,0,80Y7, EV) في هذا البيان للإحالة إليها كمرجم). ٠٠١ وقد يتفاوت ضغط المفاعل في العملية غازية الطور من حوالي (Kilopascal (KPa) كيلوباسكال 14 +) pounds/square inch gauge (psig) رطل/بوصة" قياسي كيلوباسكال), ويفضل في المدى من حوالي VEER) إلى حوالي 9060 رطل/بوصة' قياسي ٠ رطل/يوصة” قياسي fer كيلوباسكال) إلى حوالي ١74( قياسي ash) ٠٠ رطل/بوصة” قياسي Yo كيلوباسكال), والأفضل في المدى من حوالي YVo4) كيلوباسكال). Y EY 4( رطل/بوصة' قياسي Yoo كيلوباسكال) إلى حوالي ١77 E) عم yo
وقد تتفاوت درجة حرارة المفاعل في العملية غازية الطور من حوالي ١م إلى حوالي ٠7٠١ م, ويفضل من حوالي ١٠م إلى حوالي ٠١٠١© م, والأفضل في المدى من حوالي
ولام إلى ٠٠١ م, والأكثر تفضيلاً في المدى من حوالي 0١م إلى حوالي 36 م. : وتشمل عمليات أخرى غازية الطور Gay لعملية الاختراع سلسلة من عمليات بلمرة series polymerization ٠ أو عمليات بلمرة متعددة المراحل multistage polymerization كما تشمل العمليات الأخرى الغازية الطور Gay للاختراع تلك العمليات الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام 8,177/,747, 8,178,818 و ,0,1YV, FYE ونشرات طلبات براءات الاختراع الأوروبية ذات الأرقام ٠٠١ كحلا .هر 99 TE ١حلق, 7 لانم 47١ 5 A- 8-7174 حيث ذكرت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة
٠ ْ' - إليها كمرجع.
(Ay تجسيد مفضل؛ يكون المفاعل المستخدم في الاختراع الراهن To عن طريق عملية الاختراع؛ على إنتاج ما يزيد عن ©9٠٠0 رطل pounds (Ibs) من البوليمر لكل ساعة YYV) كغم (Ae\u/kilograms إلى حوالي ٠٠٠٠٠١ رطل/ساعة arte) كغم /ساعة) أو أكثر من البوليمر, ويفضل أكثر من ٠٠٠١ رطل/ساعة )£00 كغم/ساعة), والأفضل أكثر من
| رطل/ساعة )£080 كغم/ساعة), والأفضل من ذلك أكثر من 75000 رطل/ساعة ٠00٠١١ ٠ eld day Yours كغم/ساعة), والأفضل من ذلك أكثر من VY) رطل/ساعة 9500٠0٠0 أكثر من Lad كغم/ساعة), والأفضل من ذلك ١©90( رطل/ساعة (19000 كغم/إساعة) 1500٠0 كغم/ساعة), والأكثر تفضيلا أكثر من YTV) رطل/ساعة (0 4950 كغم/ساعة). ٠٠٠٠٠١ إلى أكثر من
١ وعموماً تستخدم عملية بلمرة تجري في طور ردغي ضغوطا في المدى من حوالي ١ ضغط جوي وحتى أعلى من ذلك ودرجات حرارة في المدى من الصفر 5٠ إلى حوالي suspension وفي عملية بلمرة تجرى في طور ردغي؛ يشكل معلق - ١7١ المئوي إلى حوالي وسط مخفف سال للبلمرة solid particulate polymer من بوليمر دقائقي صلب والمونمرات ethylene يضساف إليه الإثيلين Cua liquid polymerization diluent medium
vo الإسهامية وغالباً الهيدروجين hydrogen مع الحفاز. ويزال المعلق الذي يشتمل المادة المخففة
عم
من المفاعل بشكل متقطع أو متواصل حيث تفصل المكونات المتطايرة volatile components عن البوليمر ويعاد تدويرهاء اختيارياً بعد التقطير 0550118808؛ إلى المفاعل. وعادة تكون المادة المخففة السائلة المستخدمة في وسط البلمرة عبارة عن ألكان alkane به من ؟ إلى 7 ذرات كربون carbon ويفضل ألكان متفرع ‘branched alkane وينبغي أن يكون الوسط المستخدم . © سائلاً تحت ظروف البلمرة وخاملاً inert نسبياً. وعندما يستخدم وسط من البروبان propane فإنه ينبغي تشغيل العملية عند درجة حزارة وتحت ضغط od من درجة الحرارة الحرجة critical temperature والضغط الحرج critical pressure للمادة المخففة الخاصة بالتفاعل. ويفضل استخدام وسط من الهكسان hexane أو الأيزوبيوتان .isobutane ويطلق على تقنية البلمرة المفضلة Gy للاختراع عملية بلمرة تجبسرى في صورة Ve جسيمية particle form polymerization أو عملية ردغية slurry proces حيث يحافظ على درجة الحرارة عند قيمة أدنى من درجة الحرارة التي يتحول عندها البوليمر إلى محلول. وتعرف هذه الطريقة Tan في التقنية, ولقد وصفت على سبيل المثال في براءة الاختراع الأمريكية رقم Cua (FLV EA, 4 ذكرت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وتشمل عمليات ردغية أخرى تلك العمليات التي تستخدم مفاعلا Joop reactor Lila وتلك التي تستخدم مجموعة Vo من المفاعلات المقلبة stirred reactor بشكل series (J) sia أو متواز parallel أو توليفات منها. ومن أمثلة العمليات الردغية على سبيل المثال لا الحصر عمليات متواصلة تستخدم خزان حلقي أو مقلب. وكذلك وصفت أمثلة أخرى للعمليات الردغية في براءة الاختراع الأمريكية رقم oF VY EAE حيث ذكرت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيدء يكون المفاعل المستخدم في العملية الردغية Gay للاختراع قادرً» عن ve طريق عملية الاختراع؛ على إنتاج ما يزيد عن ٠٠٠١ رطل من البوليمر لكل ساعة (09 كغم/ساعة), والأفضل أكثر من 50060 رطل/ساعة (77764 كغم/ساعة), والأكثر تفضيلا أكثر من ٠٠٠٠١ رطل/ساعة )060 كغم/ساعة). وفي تجسيد «AT ينتج المفاعل الردغي المستخدم في عملية الاختراع ما يزيد عن ١9009 رطل من البوليمر لكل ساعة VAL £) كغم/ساعة), ويفضل أكثر من 79080860 رطل/ساعة NYE) كغم/ساعة) إلى حوالي ٠ vo رطل/ساعة )£000 كغم/ساعة). مم
Yv ووصفت أمثلة عمليات تجرى في محلول في براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام ونشرة براءة الاختراع الدولية 0,0A9,000 114را 5,17 و 8 0 Yeo ما مال ارك وفقآا لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم ©99/77857؛ حيث ذكرت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.
. وتكمن العملية المفضلة للاختراع في عملية؛ يفضل أن تكون عملية تجرى في طور o يحتوي على عنصر من hafnium ردغي أو غازي؛ تشغل في وجود نظام حفاز من الهفتيوم أو خلوها scavengers للاختراع وفي عدم وجود أي مواد كاسحة ly ١١5 عناصر المجموعة ثلاثي مثيل ألومنيوم triethylaluminum ألومتيوم Jf) ثلاثي Jia منها بصفة أساسية؛ وثلاثي - ع هكسيل tri-isobutylaluminum ثلاثي-أيزوبيوتيل ألومنيوم ,trimethylaluminum
٠١ ألومنيوم tri-n-hexylaluminum وكلوريد ثنائي إثيل ألومنيوم diethyl aluminum ثنائي بيوتيل خارصين dibutyl zine وما شابه ذلك ٠ ووصفت هذه العملية المفضلة في نشرة براءة الاختراع الدولية Gy لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم Av AY وبراءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 9,717,707 ورقم 8,717,047؛ حيث ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.
Vo وفي تجسيد؛ تتعلق طريقة الاختراع بحقن injecting نظام حفاز غير محمول من الهفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة (B10 مفاعل» وبصفةٍ خاصسة في مفاعل ذي طور غازي. وفي أحد التجسيدات»؛ يستخدم حفاز بلمرة من الهفتيوم hafnium : يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة ١5 في الصورة غير المحمولة؛ وبصفةٍ خاصة في صورة سائل كما وصف في براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 0,317,077 ورقم
0 5,537,277 وطلب براءة الاختراع الأوروبي رقم (A= 047 WAY حيث ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. ويمكن تغذية حفاز البلمرة في صورة سائلة مع منشط أو بشكل متفرد إلى مفاعل باستخدام طرق الحقن injection methods الموصوفة في نشرة براءة الاختراع الدولية Gy لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 97/478494 حيث ذكرت في هذا البيان بالكامل للإحالة إليها كمرجع. وعندما يُستخدم مركب حفاز غير محمول
0s vo الهفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة ١# تكون النسبة الجزيئية عم
YA
الذي يحتوي على hafnium الغرامية لفلز مكون المنشط إلى فلز مركب الحفاز من الهفنيوم
Video ويفضل من ,1:٠٠٠٠١ (IVY في المدى من ١١ عنصر من عناصر المجموعة
NY إلى ١:00 من Sail والأكثر Nees إلى منتجات بوليمرية للاختراع في تشكيلة واسعة hy يمكن استخدام البوليمرات الناتجة عن طريق العملية من المنتجات وتطبيقات الاستخدام النهائي. وتشمل البوليمرات الناتجة من العملية وفقآ
Jinear low density polyethylene للاختراع متعدد إثيللين خطي منخفض الكثافة مركبات متعدد ,plastomers بوليمرات لدائنية elastomers بوليمرات مطاطية مركبات متعدد إثيلين متوسطة الكثافة high density polyethylenes إثيلين عالية الكثافة
Jow منخفضة الكثافة op) مركبات متعدد medium density polyethylenes ١ وبوليمرات إسهامية من متعدد polypropylene متعدد بروبيلين density polyethylenes .polypropylene copolymers البروبيلين «ethylene based polymers (pil ويكون للبوليمرات المتمثلة عادة بوليمرات أساسها
Janet AY إلى gram/cubic centimeter (glee) في المدى من 83ر٠ غم /سم" density كثافة غم/سم' إلى 575 غم/سم', والأفضل من في المدى من ١,88 ويفضل في المدى من vo غم/سم' إلى 0.97 غم/سم', والأفضل من ذلك في المدى من 0.906 غم/سم” إلى te
Sofie Ee غم/سم” إلى 0.3٠0 في المدى من Lad غم/سم" والأفضل من ذلك 08 غم/سم', ويفضل أن تزيد عن 2,570 غم/سم', V0 والأكثر تفضيلا أن تزيد عن غم/سم". وتقاس الكثافة طبقا لطريقة الجمعية الأمريكية لفحص ١,978 والأفضل أن تزيد عن
D-1238 ull Gig المواد © وعادة يكون للبوليمرات الناتجة بواسطة العملية وفقا للاختراع أي نسبة متوسط وزني للوزن molecular weight distribution توزيع وزن جزيني إلى متوسط عددي للوزن الجزيئي weight average molecular weight الجزيثي No إلى حوالي ٠,9 تتراوح من أكثر من (M,/M,) number average molecular weight tAo
Ya والأفضل أن تتراوح من أكثر من ,٠١ وبصفة خاصة تتراوح من أكثر من ؟ إلى حوالي .8 إلى Ye إلى أقل من حوالي “, والأكثر تفضيلاً من YY حوالي للاختراع توزيع تركيبي ضيق GE, ويكون عادةٌ للبوليمرات (CDBI) كما قيس بواسطة معامل اتساع توزيع التركيب 7 composition distribution تفاصيل أخرى عن تحديد قيمة Cd; = وقد Composition Distribution Breadth Index | © من قبل أولئك المتمرسين في التقنية. اتنظر على سبيل copolymer لبوليمر إسهامي CDBI لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم Gy المثال طلب براءة الاختراع الدولي حيث ذكر بشكل كامل في هذا البيان للإحالة AAT فبراير YA الصادر في 9/0707 إليه كمرجع.
١ ويكون لهذه البوليمرات وفقآ للاختراع في أحد التجسيدات CDBI aff تكون Ble في المدى من أكثر من © 75 إلى 0٠00 ويفضل 99 ويفضل في المدى من 1700( GAO والأفضل من 750 إلى IA والأفضل من ذلك أكثر من 000 والأكثر تفضيلاً أكثر من م
وفي تجسيد آخرء يكون لهذه البوليمرات الناتجة باستخدام نظام حفاز Gy للاختراع vo قيمة 0081 أقل من ٠ 75 والأفضل أقل من 7460 والأكثر تفضيلاً أقل من SY ويكون للبوليمرات الناتجة Gay للاختراع في أحد التجسيدات دليل صهارة melting index (MI) أو (I) كما قيس بواسطة E-1238-D-ASTM في المدى من عدم وجود أي قيمة مقاسة للتدفق إلى ٠٠٠١ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من حوالي 00٠ ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ٠٠١ ديسيغرام/دقيقة؛ والأفضل من ذلك من حوالي ١.١ ديسيغرام/دقيقة : © - إلى حوالي ٠١ ديسيغرام/دقيقة والأكثر تفضيلاً من حوالي ١:٠ ديسيغرام/دقيقة إلى حوالي ٠ ديسيغرام/دقيقة. ويكون للبوليمرات Lats للاختراع وفي أحد التجسيدات نسبة دليل صهارة (L/L) (حيث يقاس Gis I; ل (F-1238-D-ASTMD تتراوح من ٠١ إلى أقل من Yo والأفضل من ١١ إلى أقل من Yo م ve. ويكون للبوليمرات وفقاً للاختراع في تجسيد مفضل نسبة دليل صهارة
Xo تزيد بشكل مفضل عن (F-1238-D-ASTMD وفقا ل I) (تقاس (L/L) والأفضل من ذلك أن تزيد cf والأفضل من ذلك أن تزيد عن Fe وبشكل مفضل تزيد عن والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن 19. وفي تجسيد آخر؛ قد يكون لهذه ٠ عن narrow molecular weight distribution البوليمرات وفقاً للاختراع توزيع وزن جزيني ضيق ° أو العكس»؛ وقد توصف هذه broad composition distribution وتوزيع تركيبي عريض ذكرت في هذا البيان للإحالة Cum 5,7985471 البوليمرات في براءة الاختراع الأمريكية رقم : إليها كمرجع. في العملية وفقآ propylene تنتج بوليمرات أساسها بروبيلين AT ووفقاً لتجسيد متعدد catactic polyproylene وتشمل هذه البوليمرات متعدد بروبيلين لاترتيبي las ٠ ومتعدد بروبيلين شبه متماثئل الترتيب 15018006 polypropylene بروبيلين متماثل الترتيب وتشمل .syndiotactic polypropylene ومتعدد بروبيلين تناوبي hemi-isotactic polypropylene أو صدمية block copolymers أخرى بوليمرات إسهامية معوقة propylene بوليمرات بروبيلين من هذه propylene وتعرف بوليمرات بروبيلين propylene من البروبيلين impact copolymers الأنواع جيدآً في التقنية انظر على سبيل المثال براءات الاختراع الأمريكية أرقام oe
Gy Si ga 8,485,117 و 71 +6 YY, ACY ار ف رخ ارات 17 جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. malic ويحتوي على عنصر من hafnium وينتج المركب الذي أساسه فلز الهفنيوم (M.) المجموعة © عند استخدامه لوحده؛ بوليمر له متوسط وزني مرتفع للوزن الجزيئي (على سبيل المثال يزيد عن 0٠٠٠068٠؛ وبشكل مفضل high weight average molecular weight Y.
Younus وبشكل مفضل يزيد عن 005000؛ وبشكل مفضل يزيد عن Ove يزيد عن .)٠٠٠٠١ والأفضل من ذلك أن يزيد عن مع أي coextruded للاختراع و/أو تشكل بالبثق الإسهامي Gy وقد توالف البوليمرات بوليمر آخر. وتشمل أمثلة لبوليمرات أخر ى على سبيل المثال لا الحصر متعددات إثيلين خطية «elastomers بوليمرات مطاطية clinear Tow density polyethylenes منخفضة الكثافة Yo م
بوليمرات لدائنية cplastomers متعدد يلين منخفض الكثقافة ومرتفقع الضغط chigh pressure low density polyethylene متعددات إثيلين مرتفعة ALN high density polyethylenes ومتعددات بروبيلين polypropylenes وما شابه ذلك. وتعتبر البوليمرات الناتجة بواسطة العملية وفقا للاختراع وتوليفات منها مفيدة في ° عمليات التشكيل Jia تشكيل غشاء ofilm صفيحة sheet وتشكيل ألياف بالبثق fiber extrusion والبثق الإسهامي وبالإضافة إلى القولبة بالنفخ (blow molding القولبة بالحقن injection molding والقولبة الدوارة rotary molding وتشمل الأغشية أغشية مشكلة بالنفخ أو مصبوبة مشكلة بالبثق الإسهامي cast films formed by coextrusion بالترقيق lamination مفيدة كغشاء انكماشية film علهتتطه؛ أغشية تعليق «cling film أغشية مط stretch film أغشية yo لمنع التسرب sealing films أغشية مكيفة coriented films مغلفات للوجبات الخفيفة ٠ «snack packaging أكياس متينة cheavy duty bags أكياس بقالة grocery sacks مغلفات للأطعمة المخبوزة baked والمجمدة cfrozen مغلفات للأدوية الطبية cmedical packaging بطانات صناعية liners 000101 أغشية membranes ... الخ في استخدامات ملامسة وغير ملامسة للطعام. وتشمل صناعة الألياف تدويم الصهارة cmelt spinning تدويم المحلول ونفخ الصهارة Vo لاستخدامها في صورة منسوجة woven form غير منسوجة non-woven form لصنع مرشحات efilters أنسجة لحفاضات الأطفال «diaper fabrics الأثواب الطبية «medical garments الأنسجة الأررضية ...geotextiles الخ. وتشمل المواد المشسكلة Gall الأنابيب الطبية medical tubing كسوات الأسلاك wire coatings وكسوات الكبول ccable coatings الأنابيب pipe الأغشية الأرضية cgeomembranes وبطانات البرك .pond liners وتشمسل المواد Y. المشكلة بالقولبة تركيبات أحادية single layered constructions وتركيبات متعددة الطبقة multi-layered constructions صورة قنانسي cbottles صهاريج stanks مواد واسعة التجوريف «large hollow articles أوعية طعام جاسئنة rigid food containers وألعاب toys الخ. ا مد
: YY الأمثلة: قدمت الأمثلة التالية لفهم الاختراع الراهن على نحو أفضل بما في ذلك مزاياه التمثيلية. ١ المثال [(2,4,6-Me;CsH,) NHCH,CH,,NH تحضير ربيطة ٠ diethylenetriamine مول) من ثنائي إثيلين ثلاثي أمين + YYY) شحن 77,40 غم غم ٠١ 5١و mesityl bromide Jf fall غم (495, مول) من بروميد 50,0١و ملي مول) من ثلاثسي (ثشائي بنزيليدين أستون) ثنائي بلاديوم VE) غم ( ١5.؟ ملي مول) من مركب راسيمي 7,١77 tris (dibenzylideneacetone)dipalladium من ء#-شائي(شائي فئيل فوسفينو)-٠١٠لثنائي تفيل . غم ) 757 ,؛ مول) من 19,070 racemic-2,2"-bis( dipbenylphosphino )-1,1-binaphthyl إلى قارورة toluene مل من التولوين 80٠١و sodium tert-butoxide ثث-بوتوكسيد الصوديوم .آ 2 تزود بقضيب تقليب مغناطيسي one-armed Schlenk flask AY شلنك بذراع واحد سعتها وقلب. وبعد ؛ أيام اكتمل de وسخن مزيج التفاعل إلى magnetic stir bar كما حدد عن طريق مطياف الرنين النووي المغناطيسي (ر ن م) البروتوني Jeli) Vo وأزيل كل المذيب في الخواء؛ -proton NMR (Nuclear Magnetic Resonance) spectroscopy ثلاث ether وغسل الإيثر .dietbyl ether لتر من ثنائي إثيل إيثر ١ وأذيبت المواد المتبقية في مائي مشبع؛ وجفف فوق كبريتات NaCl لتر من الماء و١950 مل من ١ مرات باستخدام
Cay غم من VY, Ve في الخواء ether ونتج عن إزالة الإيثر -magnesium sulfate المغنيسيوم ساعة في الخواء (معدل الإنتاج 8.097 رانم دلتا VY لونه أحمر جفف عند ١للأم لمدة © (ث )44 ث 6) 1,717 (ف؛ TAT )١ (ف عريض TTS of ed) LAY .)١ (ف عريض؛ NA (Ved) 1.1١ (OY ترفك لات ا 04 VY اخرككتك مرق كك AF Yo م دلتا لانن HC ادا مم rv مثال المقارنة أ {[(2,4,6-Me;C¢H,) NCH,CH,},NH} Zr (CH,Ph), (Zr-HN3) تحضير شحن 41,774 غم )11,07 ملي مول) من رباعي بنزيل زركونيوم قارورة مستديرة القاع سعتها (J toluene مل من التولوين ٠٠٠١و tetrabenzyl zirconium
Gila تزود بقضيب تقليب مغناطيسي في جو نتروجيني 500 mL round bottom flask د 880 مل وأضيف للا غم ( 7 ملي مول) .0, oxygen-free nitrogen يخلو من الأكسجين المذكورة أعلاه مع التقليب لمدة دقيقة واحدة triamine من الربيطة الصلبة من ثلاثي أمين مل وأضيف 300 مل ٠٠١ (مما أدّى إلى ترسب المركب المرغوب). وقلل حجم الردغة إلى مع التقليب. وجمع 45,871 غم من المنتج في صورة مادة صلبة لونها pentane من البنتان دلتا (CD) ران م TH 0850 أصفر-برتقالي بالترشيح وجفف في الخواء (معدل الإنتاج ٠ ee) 00 oY me) YY (ع VIVA (Y برق رن (IY me) حجار oY ار (فء [ ال (فء ّ ارا (ف؛ 1 3 (فء 0 (ec) ¥,e4 10 (Ye) 17 المثال ؟ : {[(2,4,6-Me;C¢H,) NCH,CH,],NH} Hf (CH,Ph,)(Hf-HN3) تحضير Vo tetrabenzyl hafnium شحن 4,057 غم (587,/ ملي مول) من رباعي بنزيل هقنيوم مل تزود بقضيب YOu إلى قارورة مستديرة القاع سعتها toluene مل من التولوين ١5٠١و وأضيف oxygen جاف يخلو من الأكسجين nitrogen تقليب مغناطيسي في جو نتروجيني المذكورة أعلاه triamine غم (©15, ملي مول) من الربيطة الصلبة من ثلاثي أمين 0 مع التقليب لمدة دقيقة واحدة (مما أّى إلى ترسب المركب المرغوب). وقلل حجم الردغة إلى Ye مع التقليب. وجمع 4,077 غم من المنتج في pentane مل من البنتان ٠ مل وأضيف "٠
OH (AY صورة مادة صلبة لونها أصفر باهت بالترشيح وجفف في الخواء (معدل الإنتاج (ع' Ye oY (ز؛ " عرض (فى 1A 10 (ع؛ T,Va-v, YY ub (CDs) نم : ّ اكه (ف؛ oY (ع ١١ oY (—<) Y,Yo (1 دار (فء 1 6 (ف؛ 0 محجوب. NH oY (فء 13 oY (فء ١,100 xo ا ve 4 مثال المقارنة تحضير الحفاز أ
MAO المحضر أعلاه إلى 1,775 غم من Zr-HN3 غم من ١ أضيف يحصل عليه من شركة ctoluene بالوزن في التولوين 77٠0 (49,.؛ غم من محلول تركيزه ٠٠١ في قارورة مستديرة القاع سعتها toluene و5,151 غم من التولوين (Albemarle البيميرل ° بالاسم التجاري ( silica دقيقة. وأضيف 6,؟ غم من السليكا V0 مل. وقلب المحلول لمدة متوفر من شركة كروسفياد ليمتد ca Vee مكلس عند (Crossfield ES-70 ES-70 كروسفيلد ثم أجري المزج. (England انجلترا «Warrington مدينة وورنجتون «Crosfield Limited وجفف المزيج طوال الليل في الخواء. وأضيف 7 غم )77 بالوزن) من ستيارات ألومنيوم (227 AlSt) YY رقم Dry Witco جساف من نوع ويتكو Aluminum Stearate ٠١ مدينة «Witco Corporation متوفر من شركة ويتكو كوربوريشن )011.,)011( 000(:41-1 غم من حفاز تام الصنع ©, ٠٠6١ مع المزج فنتج Tennessee ولاية تينيسي «Memphis ممفيس AVY تبلغ Zr/AL بنسبة 05 وله نسبة zirconium يحمل زركوتنيوم o المثال تحضير الحفاز ب Vo
MAO غم من 1,77١ Yodel المحضر HEHN3 أضيف 7 غم من يحصل عليه من شركة ctoluene بالوزن في التولوين 77١ (406,؛ غم من محلول تركيزه مل. ٠٠١ في قارورة مستديرة القاع سعتها toluene غم من التولوين EVV و (J pent (بالاسم التجاري silica دقيقة. وأضيف 15 غم من السليكا ١١ وقلب المحلول لمدة متوفر من شركة كروسفيلد ليمتد؛ مدينة وورنجتون؛ cp ee مكلس عند ESTO كروسفيلد - ٠ انجلترا) ثم أجري المزج. وجفف المزيج طوال الليل في الخواء. وأضيف من نوع ala aluminum stearate غم ) 1 بالوزن) من ستيارات الومنيوم oY متوفر من شركة ويتكو كوربوريشن؛ (CH;(CHy)COO)AL-OH (22# 50ل YY ويتكو رقم مدينة ممفيس؛ ولاية تينيسي مع المزج فنتج 5,040 غم من حفاز تام الصنع يحمل هفنيوم : AY تبلغ HPAL بنسبة 1ه / بالوزن وله نسبة hafnium vo
EAD
Yo + مثال المقارنة بلمرة باستخدام الحفاز أ . دوزمو لتر ١ سعته autoclave أجريت البلمرة في طور ردغي في مفاعل محمم موصد للتحكم بدرجة external water jacket غلاف مائي خارجي mechanical stirrer بقلاب ميكانيكي regulated supply ومصسدر منظم vent line وخط تتفيس septum inlet الحرارة؛ حاجز دخول °
لتزويد نتروجين «ila nitrogen وإثيلينل عدع1رطةن». وجفف المفاعل وأزيل الغاز منه عند Yio م . وأضيف 5060 مل من أيزوبيوتان isobutane بصفته مادة مخففة diluent وأضسيف لا مل من محلول ثلاثي أوكتيل ألومنيوم trioctyl aluminum تركيزه Ye بالوزن في هكسان hexane بصفته مادة كاسحة scavenger باستخدام محقنة كتيمة للغاز gas tight syringe وسخن
٠ المفاعل إلى 0م. وأضيف ١,٠00 غم من الحفاز أ تام الصنع (Zr-HN3) المحضر أعلاه باستخدام ضغط الإثيلين cethylene وضغط المفاعل باستخدام إثيلين ethylene ذي ضغط بلغ 145 كيلوباسكال ١7( رطل/بوصة'). واستمرت البلمرة لمدة 9٠0 دقيقة مع الحفاظ على المفاعل عند درجة حرارة بلغت 40م وضغط بلغ949 كيلوباسكال ١١7( رطل/بوصة") بتدفق ثابت من الإثيلين ethylene وأوقف التفاعل بالتبريد السريع وتنفيس المفاعل. ونتج
٠ Vo غم من متعدد الإثينين polyethylene (دليل التدفق index (FI) 00# > لا يوجبد قيمة للتدفق؛ الفعالية< VV AA غم من متعدد الإثيلين \s/polyethylene مول من الحفاز. ضغط جوي. ساعة).
١7 المثال
بلمرة باستخدام الحفاز ب
Ye أجريت البلمرة في طور ردغي في مفاعل pane موصد سعته ١ لتر ومزود بقلاب ميكانيكي؛ غلاف مائي خارجي للتحكم بدرجة الحرارة؛ حاجز دخول وخط تنفيس ومصدر منظم لتزويد نتروجين nitrogen جاف وإثيلين ethylene وجفف المفاعل وأزيل الغاز منه عند ٠ م ٠ وأضيف £0 مل من أيزوبيوتان Isobutane بصفته مادة مخففة وأضيف ٠,7 مل من محلول ثلاثي أوكتيل ألومنيوم trioctyl aluminum تركيزه 7٠9 بالوزن في هكسان hexane
vo بصفته مادة كاسحة باستخدام محقنة كتيمة للغاز. وسخن المفاعل إلى ١٠م. وأضيف
مم
, غم من الحفاز ب تام الصنع (HEHNS) المحضر أعلاه باستخدام ضغط الإثيلين cethylene وضغط المفاعل باستخدام إثيلين ethylene ذي ضغط بلغ ٠٠١٠ كيلوباسكال V £1) رطل/بوصة'). واستمرت البلمرة لمدة To دقيقة مع الحفاظ على المفاعل عند درجة حرارة بلغت 40م وضغط بلغ ٠٠١١7 كيلوباسكال VET) رطل/بوصة') بتدفق ثابت من © الإثيلين ethylene وأوقف التفاعل بالتبريد السريع وتنفيس المفاعل. ونتج YY غم من متعدد الإثيلين =Fl) polyethylene لا يوجد Aad للتدفق؛ الفعالية- ٠ غم من متعدد الإثيلين عد ابرطاهرادع/ملي مول من الحفاز. ضغط جوي. ساعة) . ومن البيانات الممثلة أعلاه وتحت ظروف مماثلة يكون مركب الحفاز الذي أساسه هفنيوم hafnium ويحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 Ly للاختراع ضعف ١ إنتاجية نظائره من الزركونيوم zirconium ومع أن الاختراع الراهن قد وصف ووضح بالرجوع إلى تجسيدات معينة؛ إلا أن أولئك المتمرسين في التقنية سيدركون أن الاختراع قد يتضمن تغييرات قد لاتكون موضحة بالضرورة في هذا البيان . فعلى سبيل المثال؛ ينبغي إدراك كذلك أنه يمكن استخدام تركيبئ حفاز (il gens يحتويان على عنصر من عناصر المجموعة ١١5 أو أكثر وفقاً للاختراع. ١ وينبغي إدراك كذلك أنه يمكن استخدام مركب حفاز أساسه هفنيوم hafnium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة V0 مع مركب أساسة تيتانيوم titanium أو زكونيوم zirconium يحتوي على عنصر من عناصر المجموعة 10 ولهذه الأسباب ينبغي Lad بعد الرجوع فقط إلى عناصر الحماية الملحقة لأغراض تحديد النطاق الفعلي للاختراع الراهن. مم
Claims (1)
- ل عناصر الحماية -١ ٠١ عملية process لبلمرة polymerization أولفين (أولفينات) olefins) في وجود نظام حفاز catalyst system Y يشتمل على مركب حفاز من هقتيوم hafnium catalyst compound يحتوي 1 على عنصر من عناصر المجموعة 10 حيث تجرى العملية عند درجة حرارة تتراوح : ¢ بين Ov م إلى ٠٠١ م ؛ وحيث يمثل مركب الهفنيوم hafnium compound الذي يحتوي 0 على عنصر من عناصر المجموعة Yo بالصيغة : الصيغة 0) ا R اير {New بتع N, J. جيه R - RS 4 . أو الصيغة(11) 4 6 R* I R Nos 4 fw . RS 7 A حيث M يمثل thafnium as q يمثل كل X على حدة مجموعة سهلة الإزالة tleaving group ١ لا aoe Sia يساوي صفر | أو 1١ n ١١ يمثل حالة التأكسد oxidation state ل eM m \Y يمثل الشحنة الشكلية formal charge ل لت Ly Z أو لت Z و1؟؛ L \Y يمثل عنصر element من عناصر المجموعة Vo Sie L Ve عنصر clement من عناصر المجموعة 10 أو يمثل مجموعة تحتوي على عملYA $Y 6 من عناصر المجموعة element عنصر £10 عناصر المجموعة (element عنصر Jia 7 ١ $10 من عناصر المجموعة clement عنصر Jia Z بن بها من ذرة hydrocarocarbon group ل و “8 يمثل 8 على حدة مجموعة هيدروكربونية VA بها ما heteroatom تحتوي على ذرة مغايرة group مجموعة carbon ذرة كربون ٠١ إلى V4 قصدير germanium جرمانيوم ssilicon سليكون carbon ذرة كربون ٠١ لا يزيد عن 7 ¢phosphorus أو فسفور lead رصاص cin 7١ هيدروجين chydrocarocarbon group مجموعة هيدروكربونية Jia غير موجود؛ أو 3 7" theteroatom أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة chalogen هالوجين chydrogen vy أريل de sana calkyl group Jo SH و85 يثل كل على حدة مجموعة R Yt مجموعة ألكيل حلقية csubstituted aryl group أريل تحمل بدائل dc gana caryl group Yeo «substituted cyclic alkyl group مجموعة ألكيل حلقية تحمل بدائل cyclic alkyl group 7 عناءن؛ مجموعة أريل ألكيل حلقية تحمل arylalkyl group مجموعة أريل ألكيل حلقية Yv ¢multiple ring system أو نظام متعدد الحلقات substituted cyclic arylalkyl group بدائل YA قد يرتبط و لمع Ss قد يرتبطا 40 مع بعضهما البعض؛ R? لج و 1 بعضهما البعض؛ ve chydrogen على حدة هيدروجين US على حدة موجوداء؛ أو يمثل US قد لا يكون 87 HR ١ : أو مجموعة heteroatom ذرة مغايرة halogen مالوجين calkyl ف مجموعة ألكيل و hydrocarbyl هيدر وكربيل re من ذرات atom مجموعة تحتوي على ذرة chydrogen موجود أو يمثل هيدروجين ER* ve أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة chalogen هالوجين VE عناصر المجموعة © .heteroatom *1 و ©8 بالصيغة التالية: RE وفقا لعنصر الحماية )0 حيث يمثل process العملية -7 ٠: ¢ AC ra الصيغة(110) 12 : RY RS Rio Rr? ZY مرتبط ب ا بها من ذرة alkyl مجموعة ألكيل hydrogen على حدة هيدروجين US Jig حيث 85 و “لع ov مجموعة تحتوي على cheteroatom ذرة مغايرة chalide هاليد «carbon إلى 56 ذرة كربون حيث تشكل أي ccarbon ذرة كربون 5٠0 بها ما لا يزيد عن heteroatom م ذرة مغايرة heterocyclic و/أو مجموعة حلقية مخلطة cyclic group مجموعة حلقية R مجموعتين من 1 aromatic أروماتية cyclic groups وحيث يمكن أن تكون المجموعات الحلقية grow ٠ على حدة مجموعة SR? HRY لعنصر الحماية 7؛ حيث يمثل ف Why process ؟- العملية ١ butyl أو بيوتيل propyl بروبيل cethyl إثيل emethyl مثيل Y على حدة مجموعة US RZ و RO (R® لعنصر الحماية 7 حيث يمثل (iy process العملية -4 ١ ‘hydrogen و28 هيدروجين RY ويمثل cethyl مثيل الإطاع؛ إثيل Y ويمثل tnitrogen نتروجين 2 5Y L لعنصر الحماية )¢ حيث يمثل Gj process العملية —0 1 ول8 يمسثل هيدروجين chydrocarbon radical كل من 8و 123 شق هيدروكربوني 7 غير موجودين. R’ 5 R® hydrogen 7 يمثل L's cnitrogen و 7 نتروجين L وفقاً لعنصر الحماية ١؛ حيث يمثل process العملية -+١ ١ و 185 و 87 غير موجودين. chydrocarbyl radical Jn Ss شق هيدر م١ 7- العملية Wy process لعنصر الحماية ١١ حيث يحمل نظام الحفاز catalyst system على Jala Y أعنصده. =A ١ العملية Gg process لعنصر الحماية ١ء حيث تكون العملية عبارة عن عملية متواصلة Y غازية الطورن .continuous gas phase process ١ 4- العملية Gg process لعنصر الحماية ١ء حيث تكون العملية عبارة عن عملية متواصلة Y ردغية الطور .continuous slurry phase process -٠١ ١ العملية process وفقا لعنصر الحماية ١٠ حيث تكون الأولفين (الأولفينات) olefin(s) عبارة عن إثيلين ethylene أو بروبيلين propylene -١١ ١ العملية process وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث تكون الأولفين (الأولفينات) olefins) Y عبارة عن إثيلين ethylene ومونمر monomer آخر واحد على الأقل به من ؟ إلى Yo 1و 33 كربون .carbon VY ١ العملية Gig process لعنصر الحماية ١؛ حيثت تشتمل أنظمة الحفاز catalyst system Y على منشط .activatorم
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/425,390 US6300438B1 (en) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | Hafnium transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
| US09/428,576 US6271323B1 (en) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA00210261B1 true SA00210261B1 (ar) | 2005-11-23 |
Family
ID=27026667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA00210261A SA00210261B1 (ar) | 1999-10-22 | 2000-07-25 | مركبات حفازات من فلز الهفنيوم الانتقالي hafnium transition أنظمة حفازات واستخدامها في عمليات البلمرة |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1226191B1 (ar) |
| JP (1) | JP3746234B2 (ar) |
| KR (1) | KR100567304B1 (ar) |
| CN (1) | CN1184242C (ar) |
| AR (1) | AR025163A1 (ar) |
| AT (1) | ATE299898T1 (ar) |
| AU (1) | AU764962B2 (ar) |
| BR (1) | BR0015241B1 (ar) |
| CA (1) | CA2387877C (ar) |
| CZ (1) | CZ20021401A3 (ar) |
| DE (1) | DE60021405T2 (ar) |
| EG (1) | EG22573A (ar) |
| IL (1) | IL149174A0 (ar) |
| MX (1) | MXPA02004000A (ar) |
| MY (1) | MY126752A (ar) |
| NO (1) | NO20021863L (ar) |
| PL (1) | PL354578A1 (ar) |
| RU (1) | RU2241717C2 (ar) |
| SA (1) | SA00210261B1 (ar) |
| SK (1) | SK5482002A3 (ar) |
| TR (1) | TR200201083T2 (ar) |
| TW (1) | TW538051B (ar) |
| WO (1) | WO2001030860A1 (ar) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6281306B1 (en) * | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6605675B2 (en) * | 2000-12-04 | 2003-08-12 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process |
| WO2002046246A2 (en) * | 2000-12-04 | 2002-06-13 | Univaton Technologies, Llc | Polimerization process |
| AU2002246517A1 (en) | 2001-01-16 | 2002-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts with at least two transition metal compounds and polymerization processes using them |
| US6960635B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| US7094848B2 (en) | 2003-05-13 | 2006-08-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system |
| US7045583B2 (en) | 2003-12-22 | 2006-05-16 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system |
| EP1805226A1 (en) | 2004-10-29 | 2007-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
| US7323526B2 (en) * | 2005-07-29 | 2008-01-29 | Univation Technologies, Llc | Supported metallocene-alkyl catalyst composition |
| EP1803747A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
| AU2007319883B2 (en) * | 2006-11-14 | 2012-12-13 | Univation Technologies, Llc. | Catalyst systems and polymerization processes |
| BRPI0808314B1 (pt) | 2007-03-07 | 2019-04-09 | Dow Global Technologies Inc. | Complexo metálico suportado e processo de polimerização por adição. |
| TW200936619A (en) | 2007-11-15 | 2009-09-01 | Univation Tech Llc | Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom |
| CN102712701A (zh) | 2009-12-07 | 2012-10-03 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法 |
| MY159256A (en) | 2010-02-18 | 2016-12-30 | Univation Tech Llc | Methods for operating a polymerization reactor |
| BR112012021122B1 (pt) | 2010-02-22 | 2020-01-07 | Univation Technologies, Llc | Sistema catalítico, método para preparar o sistema catalítico e método para polimerização de olefinas |
| WO2011129956A1 (en) | 2010-04-13 | 2011-10-20 | Univation Technologies, Llc | Polymer blends and films made therefrom |
| BR112013000679A2 (pt) | 2010-07-16 | 2016-05-31 | Univation Tech Llc | sistemas e métodos para medir acúmulo de partícula em superfícies de reator |
| WO2012009215A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring static charge on particulates |
| WO2012015898A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture |
| US8742041B2 (en) | 2010-11-30 | 2014-06-03 | Univation Technologies, Llc | Processes for the polymerization of olefins with extracted metal carboxylate salts |
| JP5859561B2 (ja) | 2010-11-30 | 2016-02-10 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 改善された流動特性を有する触媒組成物並びにその製造方法及び使用方法 |
| CN103298842B (zh) | 2010-12-17 | 2016-08-31 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 从聚烯烃吹扫气体产物回收烃的***以及方法 |
| RU2577324C2 (ru) | 2010-12-22 | 2016-03-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Добавка для способов полимеризации полиолефина |
| RU2598023C2 (ru) | 2011-05-13 | 2016-09-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Полученные распылительной сушкой каталитические композиции и способы полимеризации, в которых они применяются |
| WO2013028283A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products |
| EP2776476B1 (en) | 2011-11-08 | 2019-03-13 | Univation Technologies, LLC | Methods for producing polyolefins with catalyst systems |
| WO2013070601A2 (en) | 2011-11-08 | 2013-05-16 | Univation Technologies, Llc | Methods of preparing a catalyst system |
| EP2938434B1 (en) | 2012-12-28 | 2022-05-04 | Univation Technologies, LLC | Supported catalyst with improved flowability |
| US20150353651A1 (en) | 2013-01-30 | 2015-12-10 | Univation Technologies, Llc | Processes for making catalyst compositions having improved flow |
| KR102113899B1 (ko) | 2013-02-07 | 2020-05-21 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 폴리올레핀의 제조 |
| JP6360549B2 (ja) | 2013-03-15 | 2018-07-18 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | オレフィン重合触媒用の三座窒素系配位子 |
| CN107266620B (zh) | 2013-03-15 | 2020-09-01 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 催化剂的配体 |
| EP2970525B1 (en) | 2013-03-15 | 2021-03-24 | Univation Technologies, LLC | Multiple catalyst system comprising metallocenes and tridentate nitrogen based ligand complexes for olefin polymerisation |
| EP3287473B1 (en) | 2013-06-05 | 2019-10-16 | Univation Technologies, LLC | Protecting phenol groups |
| SG10201800002WA (en) | 2014-02-11 | 2018-02-27 | Univation Tech Llc | Producing polyolefin products |
| CN106164104A (zh) | 2014-04-02 | 2016-11-23 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 连续性组合物及其制备和使用方法 |
| CA2957809C (en) | 2014-08-19 | 2023-01-03 | Univation Technologies, Llc | Fluorinated catalyst supports and catalyst systems |
| BR112017003306B1 (pt) | 2014-08-19 | 2022-03-03 | Univation Technologies, Llc | Método para preparar um suporte de catalisador fluorado e sistema de catalisador |
| US10208139B2 (en) | 2014-08-19 | 2019-02-19 | Univation Technologies, Llc | Fluorinated catalyst supports and catalyst systems |
| EP3915759A1 (en) | 2015-01-21 | 2021-12-01 | Univation Technologies, LLC | Method for controlling polymer chain scission |
| WO2016118566A1 (en) | 2015-01-21 | 2016-07-28 | Univation Technologies, Llc | Methods for gel reduction in polyolefins |
| SG11201707037TA (en) | 2015-03-10 | 2017-09-28 | Univation Tech Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
| BR112017021161B1 (pt) | 2015-04-08 | 2021-12-07 | Univation Technologies, Llc | Método para a transição de um reator de polimerização em fase gasosa |
| EP3283532B1 (en) | 2015-04-17 | 2022-05-18 | Univation Technologies, LLC | Methods and systems for olefin polymerization |
| US10865259B2 (en) | 2015-04-17 | 2020-12-15 | Univation Technologies, Llc | Producing polyolefin products |
| US10533063B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| EP3288984B1 (en) | 2015-04-27 | 2023-08-09 | Univation Technologies, LLC | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
| WO2018151903A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| WO2019027587A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE COMPOSITIONS AND FILMS PREPARED THEREFROM |
| US11117908B2 (en) | 2018-04-26 | 2021-09-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to make non-coordinating anion type activators in aliphatic and alicyclic hydrocarbon solvents |
| WO2019246069A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
| CN109174190B (zh) * | 2018-09-17 | 2021-06-08 | 天津科技大学 | 用于乙烯选择性齐聚的催化剂体系 |
| KR102547229B1 (ko) * | 2019-10-16 | 2023-06-26 | 한화솔루션 주식회사 | 올레핀 중합용 혼성 촉매의 제조방법, 올레핀 중합용 혼성 촉매 및 올레핀계 중합체 |
| WO2021119089A1 (en) | 2019-12-11 | 2021-06-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for introduction of liquid activators in olefin polymerization reactions |
| WO2021126523A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of impact copolymer polypropylene using metallocene and ziegler-natta catalysts in parallel reactors |
| US20230141606A1 (en) | 2020-03-25 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkylation of Transition Metal Coordination Catalyst Complexes |
| WO2021262838A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers composed of ethylene, a-olefin, non-conjugated diene, and substituted styrene and articles therefrom |
| WO2021262842A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | COPOLYMERS OF ETHYLENE, α-OLEFIN, NON-CONJUGATED DIENE, AND ARYL-SUBSTITUTED CYCLOALKENE, METHODS TO PRODUCE, BLENDS, AND ARTICLES THEREFROM |
| US20230357454A1 (en) | 2020-08-10 | 2023-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for Delivery of Non-Aromatic Solutions to Polymerization Reactors |
| CN113816981B (zh) * | 2021-09-15 | 2023-06-02 | 惠生(中国)投资有限公司 | 一种双核含氮配体ivb过渡金属配合物及其在烯烃高温聚合中的用途 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012162A1 (en) * | 1990-12-27 | 1992-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | An amido transition metal compound and a catalyst system for the production of isotactic polypropylene |
| US6451938B1 (en) * | 1997-02-25 | 2002-09-17 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands |
| TWI246520B (en) * | 1997-04-25 | 2006-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Processes for olefin polymerization |
| US6242545B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
| CA2319067A1 (en) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | Exxon Chemical Patents, Inc. | High temperature olefin polymerization process |
-
2000
- 2000-05-15 AT AT00935968T patent/ATE299898T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 CN CNB008145288A patent/CN1184242C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-15 CA CA002387877A patent/CA2387877C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-15 AU AU51348/00A patent/AU764962B2/en not_active Ceased
- 2000-05-15 AR ARP000102337A patent/AR025163A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-05-15 TW TW089109283A patent/TW538051B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 SK SK548-2002A patent/SK5482002A3/sk unknown
- 2000-05-15 DE DE60021405T patent/DE60021405T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-15 CZ CZ20021401A patent/CZ20021401A3/cs unknown
- 2000-05-15 MY MYPI20002112A patent/MY126752A/en unknown
- 2000-05-15 RU RU2002112853/04A patent/RU2241717C2/ru active
- 2000-05-15 BR BRPI0015241-2A patent/BR0015241B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 WO PCT/US2000/013310 patent/WO2001030860A1/en active IP Right Grant
- 2000-05-15 EG EG20000625A patent/EG22573A/xx active
- 2000-05-15 MX MXPA02004000A patent/MXPA02004000A/es active IP Right Grant
- 2000-05-15 IL IL14917400A patent/IL149174A0/xx unknown
- 2000-05-15 EP EP00935968A patent/EP1226191B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-15 PL PL00354578A patent/PL354578A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-05-15 JP JP2001533856A patent/JP3746234B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-15 TR TR2002/01083T patent/TR200201083T2/xx unknown
- 2000-05-15 KR KR1020027005179A patent/KR100567304B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-07-25 SA SA00210261A patent/SA00210261B1/ar unknown
-
2002
- 2002-04-19 NO NO20021863A patent/NO20021863L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001030860A1 (en) | 2001-05-03 |
| RU2002112853A (ru) | 2004-01-20 |
| JP3746234B2 (ja) | 2006-02-15 |
| IL149174A0 (en) | 2002-11-10 |
| JP2003513113A (ja) | 2003-04-08 |
| KR100567304B1 (ko) | 2006-04-04 |
| NO20021863D0 (no) | 2002-04-19 |
| BR0015241A (pt) | 2002-12-24 |
| CA2387877C (en) | 2006-12-19 |
| EP1226191B1 (en) | 2005-07-20 |
| AU5134800A (en) | 2001-05-08 |
| TW538051B (en) | 2003-06-21 |
| DE60021405T2 (de) | 2006-05-18 |
| EP1226191A1 (en) | 2002-07-31 |
| EG22573A (en) | 2003-04-30 |
| CN1184242C (zh) | 2005-01-12 |
| NO20021863L (no) | 2002-06-21 |
| CZ20021401A3 (cs) | 2002-10-16 |
| BR0015241B1 (pt) | 2010-10-05 |
| KR20020081207A (ko) | 2002-10-26 |
| MY126752A (en) | 2006-10-31 |
| RU2241717C2 (ru) | 2004-12-10 |
| AU764962B2 (en) | 2003-09-04 |
| CA2387877A1 (en) | 2001-05-03 |
| PL354578A1 (en) | 2004-01-26 |
| SK5482002A3 (en) | 2003-02-04 |
| MXPA02004000A (es) | 2002-10-23 |
| CN1382162A (zh) | 2002-11-27 |
| TR200201083T2 (tr) | 2002-10-21 |
| AR025163A1 (es) | 2002-11-13 |
| ATE299898T1 (de) | 2005-08-15 |
| DE60021405D1 (de) | 2005-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA00210261B1 (ar) | مركبات حفازات من فلز الهفنيوم الانتقالي hafnium transition أنظمة حفازات واستخدامها في عمليات البلمرة | |
| CN101001885B (zh) | 用于制备聚合物的负载型双(羟基芳基芳氧基)催化剂 | |
| JP3631679B2 (ja) | 重合の方法 | |
| MXPA06000495A (es) | Polimerizacion de olefina con catalizadores de un solo sitio que contienen una porcion de piridina. | |
| JP2011089019A (ja) | オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
| US20020006861A1 (en) | Hafnium transition metal catalyst compounds and catalyst systems | |
| US6300439B1 (en) | Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process | |
| AU2002231225B2 (en) | Catalyst composition and method of polymerization | |
| AU2002231225A1 (en) | Catalyst composition and method of polymerization | |
| US6852659B1 (en) | Method for preparing a catalyst composition and its use in a polymerization process | |
| AU2001294965A1 (en) | A method for preparing a catalyst composition and its use in a polymerization process | |
| US6686491B2 (en) | Aluminum complexes for olefin polymerization | |
| US6683199B1 (en) | Dicationic non-metallocene group 4 metal complexes | |
| CN101589068A (zh) | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分 | |
| Entezami et al. | Supported zirconocene catalyst for preventing reactor fouling in ethylene polymerization | |
| DE10208252A1 (de) | Konvalent fixierte Non-Metallocene, Verfahren zur Herstellung von diesen und deren Verwendung zur Polymerisation von Olefinen | |
| US6391988B1 (en) | Tris(pyrazoyl) based anions | |
| JP2005511792A (ja) | オレフィン類の重合のためのモノアミドベースの触媒組成物 | |
| JP2003511427A (ja) | ジカチオン性非メタロセン第四族金属錯体 | |
| WO2006058746A1 (en) | Process for preparing catalyst systems comprising late transition metals | |
| WO2001083569A1 (en) | Catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process | |
| SA02230281B1 (ar) | انظمة حفازات متالوسينية مخلطة mixed metallocene catlyst systems تحتوي على مادة دامجة incorporator لمونر اسهامي comonomer ضعيفة ومادة دامجة لمونر اسهامي جيدة |