RU2640302C2 - Способ получения алкилированного ароматического амидного производного - Google Patents
Способ получения алкилированного ароматического амидного производного Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640302C2 RU2640302C2 RU2014143719A RU2014143719A RU2640302C2 RU 2640302 C2 RU2640302 C2 RU 2640302C2 RU 2014143719 A RU2014143719 A RU 2014143719A RU 2014143719 A RU2014143719 A RU 2014143719A RU 2640302 C2 RU2640302 C2 RU 2640302C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- formula
- amide derivative
- atom
- aromatic amide
- Prior art date
Links
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 34
- -1 haloalkyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 120
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 54
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 15
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims abstract description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 49
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 47
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 25
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 19
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 27
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 34
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 32
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 17
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 16
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 13
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 7
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004771 (C1-C4) haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro-2-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)C(F)(F)F BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005412 pyrazyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005495 pyridazyl group Chemical group 0.000 description 5
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical group [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 5
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 5
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBLXCTYLWZJBKA-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VBLXCTYLWZJBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFJZUWBRDXNILN-UHFFFAOYSA-N CN(C(=O)c1ccccc1)c1cccc(C(=O)Nc2ccccc2C(F)(F)F)c1F Chemical compound CN(C(=O)c1ccccc1)c1cccc(C(=O)Nc2ccccc2C(F)(F)F)c1F DFJZUWBRDXNILN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QSLZKWPYTWEWHC-UHFFFAOYSA-N broflanilide Chemical compound C=1C=CC(C(=O)NC=2C(=CC(=CC=2Br)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C(F)C=1N(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 QSLZKWPYTWEWHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical class [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000006342 heptafluoro i-propyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000006341 heptafluoro n-propyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IOTXOXUMAGBQJL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2] IOTXOXUMAGBQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000006344 nonafluoro n-butyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- RDZHCKRAHUPIFK-UHFFFAOYSA-N 1,3-diiodo-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(I)C(=O)N(I)C1=O RDZHCKRAHUPIFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006083 1-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001478 1-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004776 1-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(F)* 0.000 description 1
- UTQNKKSJPHTPBS-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanone Chemical group ClC(Cl)(Cl)[C]=O UTQNKKSJPHTPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- OTTXCOAOKOEENK-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethenone Chemical group FC(F)=C=O OTTXCOAOKOEENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004778 2,2-difluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])(F)F 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- ZWECARAIYCHHGR-UHFFFAOYSA-N 3-[benzoyl(methyl)amino]-2-fluorobenzoyl chloride Chemical compound C=1C=CC(C(Cl)=O)=C(F)C=1N(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZWECARAIYCHHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- NTIQTEALZAJBSD-UHFFFAOYSA-N 3-cyano-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]benzamide Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(C#N)=C1 NTIQTEALZAJBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIMYNEPZWBFCLP-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]benzamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(=O)NC=2C(=CC=CC=2)C(F)(F)F)=C1 GIMYNEPZWBFCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRQDVRIQJJPHEQ-UHFFFAOYSA-N 3970-35-2 Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl JRQDVRIQJJPHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- ZYUZLEUJKZZXNN-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CC(N)C(O)=O)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 Chemical group C1=CC(CC(N)C(O)=O)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZYUZLEUJKZZXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014455 Ca-Cb Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYNDJCCBBBDOED-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)c1cc(ccc1NC(=O)c1cccc(c1)C#N)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F Chemical compound FC(F)(F)c1cc(ccc1NC(=O)c1cccc(c1)C#N)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F UYNDJCCBBBDOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SILTZWBUUQGCNC-UHFFFAOYSA-N FC1=C(C(=O)NC2=C(C=C(C=C2)C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)F)Br)C=CC=C1N(C(C1=CC=CC=C1)=O)C Chemical compound FC1=C(C(=O)NC2=C(C=C(C=C2)C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)F)Br)C=CC=C1N(C(C1=CC=CC=C1)=O)C SILTZWBUUQGCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021579 Iron(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZPIAHJFGWTUEH-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)c1cccc(c1)C(=O)Nc1ccc(cc1C(F)(F)F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F Chemical compound [O-][N+](=O)c1cccc(c1)C(=O)Nc1ccc(cc1C(F)(F)F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F AZPIAHJFGWTUEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCCLDZVXWYCMMP-UHFFFAOYSA-N copper(1+);trifluoromethanethiol Chemical compound [Cu+].FC(F)(F)S BCCLDZVXWYCMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AQMRBJNRFUQADD-UHFFFAOYSA-N copper(I) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+].[Cu+] AQMRBJNRFUQADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006255 cyclopropyl carbonyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- CIWXFRVOSDNDJZ-UHFFFAOYSA-L ferroin Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 CIWXFRVOSDNDJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004222 ferrous gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000013924 ferrous gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- XBDUTCVQJHJTQZ-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O XBDUTCVQJHJTQZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octadecanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OWZIYWAUNZMLRT-UHFFFAOYSA-L iron(2+);oxalate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)C([O-])=O OWZIYWAUNZMLRT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) acetate Chemical compound [Fe+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L iron(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Fe+2] FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L iron(ii) gluconate Chemical compound [Fe+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) iodide Chemical compound [Fe+2].[I-].[I-] BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006095 n-butyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006093 n-propyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZXQVPEBHZMCRMC-UHFFFAOYSA-R tetraazanium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] ZXQVPEBHZMCRMC-UHFFFAOYSA-R 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 1
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 description 1
- XQKBFQXWZCFNFF-UHFFFAOYSA-K triiodosamarium Chemical compound I[Sm](I)I XQKBFQXWZCFNFF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
- C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (4), включающему процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного формулой (1), и галогеналкильного соединения, представленного формулой Z-Xa (3), друг с другом в присутствии основания и соли металла, выбранной из солей металла железа, проявляющего валентность два, где в формуле (1) каждый X, G, Y и А принимают значения, приведенные в формуле изобретения; где в формуле (3) Zпредставляет собой С-С-алкильную группу или C-С-галогеналкильную группу; и Ха представляет собой атом йода или атом брома; где в формуле (4) n2 представляет собой целое число от 1 до 4; Zимеет такое же определение, как Zв формуле (3), и X, m, G, Y и А имеют такие же определения, как X, m, G, Y и А в формуле (1), соответственно. Изобретение относится к способу получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного формулой (10), включающему процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, как указано в формуле изобретения, и процесс галогенирования полученного алкилированного ароматического амидного производного в основных условиях; где Z, X, m, G, G, Q, R, Y, Y, Yи Zимеют такие же определения, как указано в формуле изобретения. Также изобретение относится к ароматическому амидному производному, представленному формулой (7), где X представляет собой атом галогена, цианогруппу или С-С-алкоксигруппу; m представляет собой целое число, равное 1; каждый из Gи Gпредставляет собой атом кислорода; Yпредставляет собой атом брома, атом йода или С-С-галогеналкильную группу, каждый из Yи Yпредставляет собой атом водорода, Yпредставляет собой атом водорода; Rпредставляет собой С-С-алкильную группу; Qпредставляет собой незамещенную фенильную группу. Изобретение относится к алкилированному ароматическому амидному производному, представленному формулой (9), где X представляет собой атом фтора, цианогруппу или С-С-алкоксигруппу; m представляет собой целое число, равное 1; каждый из Gи Gпредставляет собой атом кислорода; Yпредставляет собой атом галогена или С-С-галогеналкильную группу; каждый из Yи Yпредставляет собой атом водорода; Zпредставляет собой С-С-галогеналкильную группу; Rпредставляет собой С-С-алкильную группу; Qпредставляет собой незамещенную фенильную группу. Технический результат – способ получения ароматического амидного производного и новые промежуточные соединения. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 26 табл., 8 пр.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения алкилированного ароматического амидного производного.
Предшествующий уровень техники
В международной публикации WO 2005/73165, в международной публикации WO 2006/137376 и в международной публикации WO 2010/18714 раскрыты различные соединения в качестве амидных производных, обладающих эффектами при борьбе с вредителями, и раскрыто, что амидное производное, имеющее перфторалкилированную фенильную группу, полезно при получении амидного производного.
В качестве способа получения анилина, имеющего перфторалкилированную фенильную группу, известен способ получения, при котором соединение перфторалкилгалогена подвергают взаимодействию в присутствии восстанавливающего агента (см., например, выложенную заявку на патент Японии (JP-A) №2001-122836). Кроме того, в качестве способа получения амидного производного, имеющего перфторалкилированную фенильную группу, известен способ, раскрытый в статье Journal of Fluorine Chemistry 22, 541-556, 1983.
Кроме того, известно несколько способов галогенирования амидного соединения, содержащего ароматическое кольцо, имеющее электроноакцепторную группу (см., например, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 15 (3), 1212-1228, 2007); тем не менее, способ галогенирования амидного производного, имеющего перфторалкилированную фенильную группу, неизвестен.
Краткое описание изобретения
Техническая задача
В документе JP-A No. 2001-122836 раскрыт только случай анилина, и конкретно не раскрыто амидное соединение. Авторы настоящего изобретения предприняли попытку осуществить перфторалкилирование амидного соединения, применяя способ, раскрытый в JP-A No. 2001-122836, но данная реакция не привела к успеху.
Кроме того, при способе, раскрытом в статье Journal of Fluorine Chemistry 22, 541-556, 1983, для реакции необходима высокая температура, и, следовательно, этот способ не может быть применим к перфторалкилированному галогеновому соединению, имеющему низкую температуру кипения, в результате чего вводятся ограничения. Кроме того, поскольку выход продукта и селективность реакции являются низкими, данный способ малоперспективен для применения на практике.
При способе, раскрытом в статье Bioorganic & Medicinal Chemistry, 15 (3), 1212-1228, 2007, выход галогенирования низок, и, когда авторы изобретения провели реакцию галогенирования амидного соединения, имеющего электроноакцепторную группу, в соответствии со способом, раскрытым в непатентном документе 2, выход продукта был низким. Следовательно, в данных обстоятельствах сведения, позволяющие разработать способ реакции, с помощью которого галогенируют амидное соединение, имеющее перфторалкилированную фенильную группу, и который применим при промышленном получении, остаются недостаточными.
Изобретение выполнено в свете описанных выше задач и нацелено на разработку промышленно применимого короткостадийного способа получения ароматического амидного производного, имеющего алкильную группу, и на получение промежуточного соединения, полезного при данном способе получения.
Решение задачи
Авторы настоящего изобретения провели тщательное исследование с целью разрешения описанных выше проблем, и в результате обнаружили новый способ получения ароматического амидного производного, имеющего алкильную группу (предпочтительно перфторалкильную группу), и новое полезное промежуточное соединение, применимое при данном способе получения, и, кроме того, авторы изобретения обнаружили, что это полезное промежуточное соединение можно селективно галогенировать. В результате, авторами изобретения найден способ простого получения нового инсектицида, обладающего высокой инсектицидной активностью, в результате чего было выполнено настоящее изобретение.
Конкретно изобретение состоит в следующем:
<1> Способ получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (4), включающий процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (1), и соединения галогеналкила, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла:
где в формуле (1) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С1-С4-алкоксигруппу или группу диметиламино; m представляет собой целое число от 1 до 4, и n1 представляет собой целое число от 1 до 5; G1 представляет собой атом кислорода или атом серы;
каждый из Y независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, С1-С6-галогеналкильную группу, С2-С4-алкенильную группу, С2-С4-галогеналкенильную группу, С2-С4-алкинильную группу, С2-С4-галогеналкинильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу, С3-С6-галогенциклоалкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С1-С4-алкиламиногруппу, ди-С1-С4-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С1-С4-алкилкарбонильную группу, С1-С4-галогеналкилкарбонильную группу, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппу, С1-С4-алкоксикарбонильную группу или ацетиламиногруппу;
А представляет собой атом водорода, С1-С6-алкильную группу, С1-С6-галогеналкильную группу, С2-С4-алкенильную группу, С2-С4-галогеналкенильную группу, С2-С4-алкинильную группу, С2-С4-галогеналкинильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу, С3-С6-галогенциклоалкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С1-С4-алкиламиногруппу, ди-С1-С4-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С1-С4-алкилкарбонильную группу, С1-С4-галогеналкилкарбонильную группу, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппу, С1-С4-алкоксикарбонильную группу, С1-С4-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфинил-С1-С4-алкиламино-карбонильную группу, метилсульфонил- С1-С4-алкиламино-карбонильную группу, ацетиламиногруппу, или
незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С6-алкильной группы, С1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или
незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С6-алкильной группы, С1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или группу, представленную приведенной ниже формулой (2):
где в формуле (2) G2 представляет собой атом кислорода или атом серы;
R1 представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу; и
Q1 представляет собой C1-С6-алкильную группу, С1-С6-галогеналкильную группу, или
незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С6-алкильной группы, С1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или
незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и
гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу:
где в формуле (3) Z1 представляет собой С1-С6-алкильную группу или С1-С6-галогеналкильную группу; и Ха представляет собой атом йода или атом брома:
где в формуле (4) n2 представляет собой целое число от 1 до 4; Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3), и X, m, G1, Y и А имеют такие же определения, как X, m, G1, Y и А в формуле (1) соответственно.
<2> Способ получения согласно <1>, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (1), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (5), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (6):
где в формуле (5) каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу; и X, m, G1 и А имеют такие же определения, как X, m, G1 и А в формуле (1), соответственно:
где в формуле (6) Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3); и Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1 и А имеют такие же определения, как Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1 и А в формуле (5), соответственно.
<3> Способ получения согласно <2>, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (5), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (6), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (8):
где в формуле (7) G2, Q1 и R1 имеют такие же определения, как G2, Q1 и R1 в формуле (2), соответственно; и X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Y4 имеют такие же определения, как X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Y4 в формуле (5), соответственно;
где в формуле (8) Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3); и Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1, G2, Q1 и R1 имеют такие же определения, как Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1, G2, Q1 и R1 в формуле (7) соответственно.
<4> Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающие следующие стадии:
процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (7а), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла, с получением алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (9), и
процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (9), в основных условиях:
где в формуле (7а) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С1-С4-алкоксигруппу или диметиламиногруппу;
m представляет собой целое число от 1 до 4;
каждый из G1 и G2 независимо представляет собой атом кислорода или атом серы;
каждый из Y1, Y2 и Y3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу;
R1 представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу;
Q1 представляет собой C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу или
незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или
незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С6-алкильной группы, С1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и
гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу;
где в формуле (3) Z1 представляет собой C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу; Ха представляет собой атом йода или атом брома:
где в формуле (9) Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3); и X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2 и Y3 имеют такие же определения, как Х, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2 и Y3 в формуле (7а), соответственно;
где в формуле (10) Z2 представляет собой атом галогена; и X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 имеют такие же определения, как X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 в формуле (9), соответственно.
<4А> Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающий:
процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (6), способом получения согласно <2>, и
процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (6), в основных условиях:
где в формуле (10) Z2 представляет собой атом галогена; X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Z1 имеют такие же определения, как X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 в формуле (6) соответственно; и G2, Q1 и R1 имеют такие же определения, как G2, Q1 и R1 в формуле (2), соответственно; и
где в формуле (6) А представлен формулой (2), и Y4 представляет собой атом водорода.
<4В> Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающий:
процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), способом получения согласно <3>, и
процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), в основных условиях:
где в формуле (10) Z2 представляет собой атом галогена; и X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 имеют такие же определения, как X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 в формуле (8) соответственно; и
где в формуле (8) Y4 представляет собой атом водорода.
<5> Ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7):
где в формуле (7) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С1-С4-алкоксигруппу или диметиламиногруппу;
m представляет собой целое число от 1 до 4;
каждый из G1 и G2 независимо представляет собой атом кислорода или атом серы;
каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С6-алкильную группу, С1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу;
R1 представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу;
Q1 представляет собой C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, или
незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди- С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или
незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С4-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и
гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу.
<6> Алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (9):
где в формуле (9) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С1-С4-алкоксигруппу или диметиламиногруппу;
m представляет собой целое число от 1 до 4;
каждый из G1 и G2 независимо представляет собой атом кислорода или атом серы;
каждый из Y1, Y2 и Y3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или C1-C4-галогеналкилсульфонильную группу;
Z1 представляет собой С1-С6-алкильную группу или С1-С6 галогеналкильную группу;
R1 представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу;
Q1 представляет собой C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, или
незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или
незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы; и
гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу.
<7> Алкилированное ароматическое амидное производное согласно <6>, где в формуле (9) Y1 представляет собой С1-С2-галогеналкильную группу, каждый из Y2 и Y3 представляет собой атом водорода, Z1 представляет собой С1-С6 галогеналкильную группу и X представляет собой атом галогена.
Полезные эффекты изобретения
Согласно изобретению может быть предложен короткостадийный и промышленно применимый способ получения ароматического амидного производного, имеющего алкильную группу. Кроме того, может быть предложено промежуточное соединение способа получения, полезное в данном способе получения.
Описание воплощений изобретения
В данном описании термин "процесс" включает не только независимый процесс, но также тот случай, при котором процесс не может быть четко отделен от другого процесса, если достигнуто предопределенное действие процесса. Кроме того, числовой диапазон, выраженный "до", означает диапазон, включающий числовые значения, описанные перед и после "до" как минимальное значение и максимальное значение, соответственно.
Термины, примененные в формулах, раскрытых в данном описании, имеют описанные ниже определения, соответственно, на основании их определений.
"Атом галогена" представляет собой атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода. Термин "н-" означает "нормальный", "и-" означает "изо", "втор-" означает "вторичный", и "трет-" означает "третичный".
Что касается выражения "Са-Cb (где каждое из а и b представляет собой целое число, равное 1 или более)", например, "C1-С3" означает, что число атомов углерода составляет от 1 до 3 атомов углерода, "С2-С6" означает, что число атомов углерода составляет от 2 до 6, и "С1-С4" означает, что число атомов углерода составляет от 1 до 4.
"С1-С3-алкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, например, метил, этил, н-пропил, и-пропил или тому подобное. "С1-С4-алкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, н-бутил, втор-бутил, и-бутил, трет-бутил или тому подобное, в дополнение к "C1-С3-алкильной группе". "C1-С6-алкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, например, н-пентил, 2-пентил, 3-пентил, неопентил, н-гексил, 2-гексил, 4-метил-2-пентил, 3-метил-н-пентил или тому подобное, в дополнение к "С1-С4-алкильной группе".
"С1-С6-галогеналкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил, трихлорметил, монобромметил, дибромметил, трибромметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 1-хлорэтил, 2-хлорэтил, 2,2-дихлорэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1-бромэтил, 2-бромэтил, 2,2-дибромэтил, 2,2,2-трибромэтил, 2-йодэтил, пентафторэтил, 3-фтор-н-пропил, 3-хлор-н-пропил, 3-бром-н-пропил, 1,3-дифтор-2-пропил, 1,3-дихлор-2-пропил, 1,1,1 -трифтор-2-пропил, 1-хлор-3-фтор-2-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-хлор-2-пропил, 2,2,3,3,3-пентафтор-н-пропил, гептафтор-и-пропил, гептафтор-н-пропил, 4-фтор-н-бутил, нонафтор-н-бутил, нонафтор-2-бутил, нонафтор-и-бутил, ундекафтор-н-пентил, ундекафтор-и-пентил, ундекафтор-неопентил, тридекафтор-н-гексил, тридекафтор-н-гексил или тому подобное.
"С2-С4-алкенильная группа" представляет собой алкенильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и двойную связь в углеродной цепи, например, винил, аллил, 2-бутенил, 3-бутенил или тому подобное. "С2-С4-галогеналкенильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и двойную связь в углеродной цепи, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, 3,3-дифтор-2-пропенил, 3,3-дихлор-2-пропенил, 3,3-дибром-2-пропенил, 2,3-дибром-2-пропенил, 4,4-дифтор-3-бутенил, 3,4,4-трибром-3-бутенил или тому подобное.
"С2-С4-алкинильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкинильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и тройную связь в углеродной цепи, например, пропаргил, 1-бутин-3-ил, 1-бутин-3-метил-3-ил или тому подобное. "С2-С4-галогеналкинильная группа" представляет собой, например, прямоцепочечную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода и тройную связь в углеродной цепи, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными.
"С3-С6-циклоалкильная группа" представляет собой циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 6 атомов углерода и циклическую структуру, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, 2-метилциклопентил, 3-метилциклопентил, циклогексил или тому подобное. "С3-С6-галогенциклоалкильная группа" представляет собой циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 6 атомов углерода и циклическую структуру, и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, 2,2,3,3-тетрафторциклобутил, 2-хлорциклогексил, 4-хлорциклогексил или тому подобное.
"С1-С4-алкоксигруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкоксигруппу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси, н-бутилокси, и-бутилокси или тому подобное. "С1-С4-галогеналкоксигруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную галогеналкоксигруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметокси, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропилокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлорэтокси, 3-фтор-н-пропилокси, 1,1,1,3,3,4,4,4-октафтор-2-бутилокси или тому подобное.
"С1-С4-алкилтиогруппа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилтиогруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метилтио, этилтио, н-пропилтио, и-пропилтио, циклопропилтио, н-бутилтио, и-бутилтио, втор-бутилтио, трет-бутилтио, циклопропилметилтио или тому подобное. "СгС4-галогеналкилтиогруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилтиогруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметилтио, пентафторэтилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, гептафтор-н-пропилтио, гептафтор-и-пропилтио, нонафтор-н-бутилтио, нонафтор-и-бутилтио, нонафтор-втор-бутилтио, 4,4,4-трифтор-н-бутилтио или тому подобное.
"С1-С4-алкилсульфинильная группа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилсульфинильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил, и-пропилсульфинил, циклопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, и-бутилсульфинил или тому подобное. "С1-С4-галогеналкилсульфинильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфинильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, 2,2,2-трифторэтилсульфинил, гептафтор-н-пропилсульфинил, гептафтор-и-пропилсульфинил, нонафтор-н-бутилсульфинил, нонафтор-и-бутилсульфинил, нонафтор-втор-бутилсульфинил, 4,4,4-трифтор-н-бутилсульфинил или тому подобное.
"С1-С4-алкилсульфонильная группа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилсульфонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, и-пропилсульфонил, циклопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, и-бутилсульфонил или тому подобное. "С1-С4-галогеналкилсульфонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, трифторметилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил, гептафтор-н-пропилсульфонил, гептафтор-и-пропилсульфонил, нонафтор-н-бутилсульфонил, нонафтор-втор-бутилсульфонил или тому подобное.
"Арилсульфонильная группа" представляет собой арилсульфонильную группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода и ароматическое кольцо, например, фенилсульфонил, пара-толуолсульфонил, 1-нафтилсульфонил, 2-нафтилсульфонил, антрилсульфонил, фенантрилсульфонил, аценафтиленилсульфонил или тому подобное.
"С1-С4-алкиламиногруппа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкиламиногруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метиламино, этиламино, н-пропиламино, и-пропиламино, н-бутиламино, циклопропиламино или тому подобное. "Ди-С1-С4-алкиламиногруппа" представляет собой аминогруппу, замещенную двумя прямоцепочечными или разветвленными алкильными группами, где каждая имеет от 1 до 4 атомов углерода, которые могут быть одинаковыми или разными, например, диметиламино, диэтиламино, N-этил-N-метиламино или тому подобное.
"С1-С4-алкилкарбонильная группа" представляет собой прямоцепочечную, разветвленную или циклическую алкилкарбонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, формил, ацетил, пропионил, изопропилкарбонил, циклопропилкарбонил или тому подобное. "С1-С4-галогеналкилкарбонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилкарбонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и замещенную одним или более атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, например, фторацетил, дифторацетил, трифторацетил, хлорацетил, дихлорацетил, трихлорацетил, бромацетил, йодацетил, 3,3,3-трифторпропионил, 2,2,3,3,3-пентафторпропионил или тому подобное.
"С1-С4-алкилкарбонилоксигруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилкарбонилоксигруппу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, ацетокси, пропионилокси или тому подобное. "С1-С4-алкоксикарбонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкоксикарбонильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, изопропилоксикарбонил или тому подобное.
"С1-С6-перфторалкильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметил, пентафторэтил, гептафтор-н-пропил, гептафтор-и-пропил, нонафтор-н-бутил, нонафтор-2-бутил, нонафтор-и-бутил, перфтор-н-пентил, перфтор-н-гексил или тому подобное.
"С1-С6-перфторалкилтиогруппа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилтиогруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметилтио, пентафторэтилтио, гептафтор-н-пропилтио, гептафтор-и-пропилтио, нонафтор-н-бутилтио, нонафтор-2-бутилтио, нонафтор-и-бутилтио, перфтор-н-пентилтио, перфтор-н-гексилтио или тому подобное.
"C1-С6-перфторалкилсульфинильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфинильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, гептафтор-н-пропилсульфинил, гептафтор-и-пропилсульфинил, нонафтор-н-бутилсульфинил, нонафтор-2-бутилсульфинил, нонафтор-и-бутилсульфинил, перфтор-н-пентилсульфинил, перфтор-н-гексилсульфинил или тому подобное.
"C1-С6-перфторалкилсульфонильная группа" представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкилсульфонильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода и полностью замещенную атомами фтора, например, трифторметилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, гептафтор-н-пропилсульфонил, гептафтор-и-пропилсульфонил, нонафтор-н-бутилсульфонил, нонафтор-2-бутилсульфонил, нонафтор-и-бутилсульфонил, перфтор-н-пентилсульфонил, перфтор-н-гексилсульфонил или тому подобное.
В изобретении некоторые из соединений, представленных формулой (1), формулой (3) или тому подобных, могут включать один, два или более хиральных атомов углерода или хиральных центров в их структурных формулах, и, следовательно, могут иметь два или более оптических изомеров. В объем изобретения включены отдельные оптические изомеры и любая смесь, содержащая такие оптические изомеры в любом соотношении.
Кроме того, соединение, представленное формулой (1), формулой (3) или тому подобное в изобретении может иметь два или более геометрических изомеров, образующихся из углерод-углеродной двойной связи (связей) в их структурных формулах. В объем изобретения также включена любая смесь, содержащая такие геометрические изомеры в любом соотношении.
Способ получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (4), по изобретению включает процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (1), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла. Способ получения может при необходимости дополнительно включать другой процесс (процессы).
В формуле (1) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С1-С4-алкоксигруппу или диметиламиногруппу, m представляет собой целое число от 1 до 4 и n1 представляет собой целое число от 1 до 5. В случае, где имеются множественные X, каждый из X может быть одним и тем же или отличающимся.
G1 представляет собой атом кислорода или атом серы.
Каждый Y независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С2-С4-алкенильную группу, С2-С4-галогеналкенильную группу, С2-С4-алкинильную группу, С2-С4-галогеналкинильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу, С3-С6-галогенциклоалкильную группу, С1-С4-алкокси группу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С1-С4-алкиламиногруппу, ди-С1-С4-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С1-С4-алкилкарбонильную группу, С1-С4-галогеналкилкарбонильную группу, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппу, С1-С4-алкоксикарбонильную группу или ацетиламиногруппу.
В случае, где имеются множественные Y, каждый из Y может быть одним и тем же или отличающимся.
А представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С2-С4-алкенильную группу, С2-С4-галогеналкенильную группу, С2-С4-алкинильную группу, С2-С4-галогеналкинильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу, С3-С6-галогенциклоалкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С1-С4-алкиламиногруппу, ди-С1-С4-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С1-С4-алкилкарбонильную группу, С1-С4-галогеналкилкарбонильную группу, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппу, С1-С4-алкоксикарбонильную группу, С1-С4-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфинил-С1-С4-алкиламино-карбонильную группу, метилсульфонил-С1-С4-алкиламино-карбонильную группу, ацетиламиногруппу, незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкокси группы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкен ильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогенал кил карбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или группу, представленную приведенной ниже формулой (2).
В формуле (2) G2 представляет собой атом кислорода или атом серы.
R1 представляет собой атом водорода, С1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу.
Q1 представляет собой C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкоксигруппы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-галогеналкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы, или незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, C1-С6-алкильной группы, C1-С6-галогеналкильной группы, С2-С4-алкенильной группы, С2-С4-галогеналкенильной группы, С2-С4-алкинильной группы, С2-С4-галогеналкинильной группы, С3-С6-циклоалкильной группы, С3-С6-галогенциклоалкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы, С1-С4-галогеналкокси группы, С1-С4-алкилтиогруппы, С1-С4-галогеналкилтиогруппы, С1-С4-алкилсульфинильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфинильной группы, С1-С4-алкилсульфонильной группы, С1-С4-галогеналкилсульфонильной группы, арилсульфонильной группы, С1-С4-алкиламиногруппы, ди-С1-С4-алкиламиногруппы, цианогруппы, нитрогруппы, гидроксильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонильной группы, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппы, С1-С4-алкоксикарбонильной группы, ацетиламиногруппы и фенильной группы.
Следует отметить, что гетероциклическая группа в формуле (1) представляет собой пиридильную группу, пиридин-N-оксидную группу, пиримидинильную группу, пиридазильную группу, пиразильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, оксадиазолильную группу, тиазолильную группу, изотиазолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, пирролильную группу, пиразолильную группу или тетразолильную группу.
Ароматическое амидное производное, представленное формулой (1) в изобретении, является особенно полезным промежуточным соединением в способе получения при получении соединения, представленного формулой (10), полезного в качестве инсектицида.
В формуле (1) заместитель X представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, С1-С4-алкоксигруппу или диметиламиногруппу, и предпочтительно атом галогена, нитрогруппу, циангруппу или диметиламиногруппу, m представляет собой целое число от 1 до 4, и более предпочтительно целое число от 1 до 3.
Кроме того, заместитель А предпочтительно представляет собой C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, фенильную группу, имеющую заместитель, атом галогена, нитрогруппу, циангруппу или группу, представленную формулой (2) выше.
Заместитель G2 в формуле (2) представляет собой атом кислорода или атом серы, и предпочтительно атом кислорода.
Заместитель Q1 предпочтительно представляет собой незамещенную фенильную группу, фенильную группу, имеющую заместитель, незамещенную гетероциклическую группу, гетероциклическую группу, имеющую заместитель, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу или С1-С4-галогеналкоксигруппу.
Заместитель R1 предпочтительно представляет собой атом водорода, C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу.
Заместитель Y предпочтительно представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу. n1 представляет собой целое число от 1 до 5 и более предпочтительно целое число от 1 до 3.
Ароматическое амидное производное, представленное приведенной выше формулой (1), предпочтительно представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (5), и более предпочтительно ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7).
В формуле (5) каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу. X, m, G1 и А имеют такие же определения, как X, m, G1 и А в формуле (1) выше соответственно.
Предпочтительно, чтобы каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 в формуле (5) независимо представлял собой атом водорода, атом галогена, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу.
G2, Q1 и R1 в формуле (7) имеют такие же определения, как G2, Q1 и R1 в формуле (2) выше, соответственно. X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Y4 имеют такие же определения, как X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Y4 в формуле (5) выше, соответственно.
Соединение, представленное формулой (7), получают, применяя, например, 2-аминобензотрифторид и производное бензойной кислоты в качестве сырьевых материалов. Производное бензойной кислоты может быть получено способом, раскрытым в WO 2010/18857, используя 2-хлор-3-нитробензойную кислоту в качестве сырьевого материала.
Z1 в формуле (3) представляет собой C1-С6-алкильную группу или C1-С6-галогеналкильную группу. Z1 предпочтительно представляет собой C1-С6-галогеналкильную группу, и более предпочтительно C1-С6-перфторалкильную группу.
Ха представляет собой атом йода или атом брома.
n2 в формуле (4) представляет собой целое число от 1 до 4, и предпочтительно целое число от 1 до 3.
Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3) выше, как и его предпочтительные примеры.
X, m, G1, Y и А имеют такие же определения, как Х, m, G1, Y и А в формуле (1) выше, соответственно, как и их предпочтительные примеры.
Алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4) выше, предпочтительно представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (6), и более предпочтительно алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (8).
Z1 в формуле (6) имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3) выше, как и его предпочтительные примеры. Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1 и А имеют такие же определения, как Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1 и А в формуле (5) выше, соответственно, как и их предпочтительные примеры.
Z1 в формуле (8) имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3) выше, как и его предпочтительные примеры. Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1, G2, Q1 и R1 имеют такие же определения, как Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1, G2, Q1 и R1 в формуле (7) выше, соответственно, как и их предпочтительные примеры.
Примеры металла, который следует применять при взаимодействии между ароматическим амидным производным, представленным формулой (1), и галогеналкильным соединением, представленным формулой (3), может включать литий, натрий, калий, магний, цинк, алюминий, марганец, вольфрам, олово, хром, золото, платину, серебро, медь, железо, никель, кобальт, свинец, титан и любые их сплавы. Среди них предпочтительны по меньшей мере металлы, выбранные из группы, состоящей из меди, железа и цинка.
Примеры соли металла, которую следует использовать в описанной выше реакции, могут включать соли металла железа, проявляющего валентность два, где конкретные их примеры включают сульфат аммония и железа(II), фторид железа(II), хлорид железа(II), бромид железа(II), йодид железа(II), сульфат железа(II), оксалат железа(II), калия гексацианоферрат(II), глюконат железа(II) н-гидрат, сульфат трис(1,10-фенантролин)железа(II), гексацианоферрат(II) аммония и железа(III), стеарат железа(II), гексацианоферрат(II) аммония, фумарат железа(II), ацетат железа(II), нафтенат железа(II), тетрафторборат железа(II), амидосульфат железа(II), оксид железа(II) и титана и сульфат этилендиаммония и железа(II); соли металла меди, проявляющего валентность один, где конкретные их примеры включают хлорид меди(I), цианид меди(I), бромид меди(I), йодид меди(I), сульфид меди(I), ацетат меди(I), трифторметантиол меди(I) и тиоцианат меди(I); а также йодид самария(II). Наиболее предподчтительны хлорид железа(II), сульфат железа(II) и сульфат железа(II) гидрат.
Описанные выше металлы и ионы металлов можно использовать по отдельности или в смеси двух или более их видов. Их применяемое количество конкретно не ограничено, но обычно металл или ион металла можно использовать в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 0,01-кратного молярного эквивалента до 5-кратного молярного эквивалента, и предпочтительно в пределах диапазона от 1-кратного молярного эквивалента до 2-кратного молярного эквивалента по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (1), которое является сырьевым материалом реакции.
Примеры основания, которое следует использовать в описанной выше реакции, могут включать органические основания, такие как триэтиламин, три-н-бутиламин, пиридин и 4-диметиламинопиридин; гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонаты, такие как гидрокарбонат натрия и карбонат калия; фосфаты, такие как двузамещенный моногидрофосфат калия и трехзамещенный фосфат натрия; гидрогенизированные соли щелочных металлов, такие как гидрид натрия; и алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия и этилат натрия.
Среди них особенно предпочтительно можно применять гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия или гидроксид калия.
Такое основание можно применять в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 0,01-кратного молярного эквивалента до 10-кратного молярного эквивалента, и предпочтительно в пределах диапазона от 5-кратного молярного эквивалента до 10-кратного молярного эквивалента по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (1).
Вышеописанную реакцию можно проводить в отсутствие растворителя, или ее можно проводить в присутствии инертного растворителя.
В случае проведения реакции в присутствии инертного растворителя этот инертный растворитель конкретно не ограничен, если растворитель значительно не ингибирует процесс реакции. Примеры инертного растворителя могут включать воду; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлоруглерод; цепные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; спирты, такие как метанол и этанол; кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и N-метил-2-пирролидон; нитрилы, такие как ацетонитрил; и диметилсульфоксид. Эти растворители можно использовать по отдельности или в смеси двух или более их видов.
Среди них особенно предпочтительно можно применять амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон или N-метил-2-пирролидон, и диметилсульфоксид.
Что касается применяемого количества инертного растворителя, такой инертный растворитель можно применять в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 2-кратного по массе до 20-кратного по массе, и предпочтительно в пределах диапазона от 5-кратного по массе до 15-кратного по массе по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (1).
Температура реакции в вышеописанной реакции может быть целесообразно выбрана в пределах диапазона от -20°С до 200°С, и в случае применения инертного растворителя температура реакции может представлять собой любую температуру, более низкую или равную его точке кипения. Время реакции может быть целесообразно выбрано в пределах диапазона от нескольких минут до 96 часов.
Отношение концентрации в смеси галогеналкильного соединения, представленного формулой (3), относительно ароматического амидного производного, представленного формулой (1), в вышеописанной реакции конкретно не ограничено. С экономической точки зрения предпочтительно, чтобы это отношение концентраций в смеси составляло от 1-кратного молярного эквивалента до 3-кратного молярного эквивалента.
При способе получения, как раскрыто выше, алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4), представляющее собой целевой продукт, может быть выделено из реакционной системы после завершения реакции в соответствии с традиционным способом, и при необходимости очистка может быть выполнена с помощью такой операции, как перекристаллизация, колоночная хроматография или перегонка.
Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного формулой (10), согласно изобретению включает первый процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (7а), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и металла или соли металла с получением алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (9), и второй процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (9), в основных условиях. Способ получения, описанный выше, при необходимости может дополнительно включать другой процесс (процессы).
G2, Q1 и R1 в формуле (7a) имеют такие же определения, как G2, Q1 и R1 в формуле (2) выше, соответственно. X, m, G1, Y1, Y2 и Y3 имеют такие же определения, как X, m, G1, Y1, Y2 и Y3 в формуле (5) выше, соответственно.
Z1 в формуле (9) имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3). X, т, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2 и Y3 имеют такие же определения, как Х, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2 и Y3 в формуле (7а) выше, соответственно.
Подробности первого процесса являются такими же, как для раскрытого выше способа получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (4).
При втором процессе алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (9), галогенируют в основных условиях, получая, таким образом, галогенированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (10). Второй процесс может быть выполнен, например, применяя алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (9), и галогенирующий агент, в основных условиях, в инертном растворителе или в отсутствие растворителя.
Галогенирующий агент конкретно не ограничен, если это вещество может замещать атом водорода атомом хлора, атомом брома или атомом йода. Конкретные примеры галогенирующего агента могут включать хлор, бром, йод, сульфурилхлорид, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, N-йодсукцинимид, монохлорид йода, 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоин и 1,3-дийод-5,5-диметилгидантоин.
Количество галогенирующего агента, применяемое в вышеописанной реакции, предпочтительно составляет от 1,0-кратного молярного эквивалента до 5-кратного молярного эквивалента, и более предпочтительно от 1,01-кратного молярного эквивалента до 1,5-кратного молярного эквивалента по отношению к алкилированному ароматическому амидному производному, представленному формулой (9).
Инертный растворитель конкретно не ограничен, если растворитель значительно не ингибирует процесс реакции. Примеры инертного растворителя могут включать воду; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ и тетрахлоруглерод; цепные или циклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; спирты, такие как метанол и этанол; кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и N-метил-2-пирролидон; нитрилы, такие как ацетонитрил; и диметилсульфоксид. Эти растворители можно использовать по отдельности или в смеси двух или более их видов.
Среди них особенно предпочтительно можно применять амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, 1,3-диметил-2-имидазолидинон или N-метил-2-пирролидон, и диметилсульфоксид.
Применяемое количество инертного растворителя может представлять собой количество, целесообразно выбранное в пределах диапазона от 2-кратного по массе до 10-кратного по массе, и предпочтительно в пределах диапазона от 3-кратного по массе до 8-кратного по массе по отношению к алкилированному ароматическому амидному производному, представленному формулой (9).
Примеры основания, которое следует применять в описанной выше реакции, могут включать органические основания, такие как триэтиламин, три-н-бутиламин, пиридин и 4-диметиламинопиридин; гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонаты, такие как гидрокарбонат натрия и карбонат калия; фосфаты, такие как двузамещенный моногидрофосфат калия и трехзамещенный фосфат натрия; гидрогенизированные соли щелочных металлов, такие как гидрид натрия; и алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия и этилат натрия.
Среди них особенно предпочтительно можно применять гидрогенизированные соли щелочных металлов, такие как гидрид натрия, и гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия.
Такое основание можно применять в количестве, целесообразно выбранном в пределах диапазона от 0,01-кратного молярного эквивалента до 5-кратного молярного эквивалента, и предпочтительно в пределах диапазона от 1-кратного молярного эквивалента до 3- кратного молярного эквивалента по отношению к ароматическому амидному производному, представленному формулой (9).
Температура реакции может быть целесообразно выбрана, например, в пределах диапазона от -20°С до 200°С, и в случае применения инертного растворителя температура реакции может представлять собой любую температуру, более низкую или равную его точке кипения. Время реакции может быть целесообразно выбрано в пределах диапазона от нескольких минут до 96 часов.
При способе получения, как раскрыто выше, целевой продукт может быть выделен из реакционной системы после завершения реакции в соответствии с традиционным способом. При необходимости очистка может быть выполнена с помощью такой операции, как перекристаллизация, колоночная хроматография или перегонка.
Далее репрезентативные соединения среди соединений, представленных формулой (7), которые являются эффективными промежуточными соединениями согласно изобретению, представлены в таблице 1 - таблице 3, но изобретение не ограничено ими.
В таблицах "Me" представляет собой метильную группу, "Et" представляет собой этильную группу, "Н" представляет собой атом водорода, "F" представляет собой атом фтора, ʺClʺ представляет собой атом хлора, "Br" представляет собой атом брома, "I" представляет собой атом йода, и "CF3" представляет собой трифторметильную группу.
Далее репрезентативные соединения среди соединений, представленных формулой (9), которые являются эффективными промежуточными соединениями согласно изобретению, представлены в таблицах 4-5, но изобретение не ограничено ими.
В таблицах "Me" представляет собой метильную группу, "Et" представляет собой этильную группу, "Н" представляет собой атом водорода, "F" представляет собой атом фтора, ʺClʺ представляет собой атом хлора, "Br" представляет собой атом брома, "I" представляет собой атом йода, и "CF3" представляет собой трифторметильную группу.
Алкилированные ароматические амидные производные, представленные формулой (4), полученные способом получения алкилированного ароматического амидного производного по изобретению, являются крайне полезными промежуточными соединениями в способе получения амидного производного, проявляющего великолепную эффективность в отношении борьбы с вредителями.
Примеры
Далее настоящее изобретение дополнительно подробно объяснено со ссылкой на примеры; тем не менее, следует понимать, что изобретение никоим образом не ограничено ими.
Следует отметить, что, если специально не указано иное, значения химического сдвига 1Н-ЯМР выражены со стороны слабомагнитного поля на основе тетраметилсилана в единицах миллионных долей (млн-1), "s" означает синглет, "d" означает дублет, Т означает триплет, "t" означает мультиплет, и "brs" означает широкий синглет. Кроме того, если специально не указано иное, "%" основан на массе.
Пример синтеза 1
Получение
2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида
26,8 г (166,3 ммоль) 2-(трифторметил)анилина, 37,0 г (365,9 ммоль) триэтиламина и 100,9 г (365,9 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)бензоил хлорида добавляли к тетрагидрофурану (400 мл), и смесь перемешивали при 50°С в течение 3 часов. Реакционную жидкость фильтровали через фильтр, и водный раствор (125 мл), содержащий 14,6 г (365,9 ммоль) гидроксида натрия, добавляли к фильтрату с последующим перемешиванием при 50°С в течение 30 минут. После отгонки растворителя при пониженном давлении полученный остаток экстрагировали этилацетатом и последовательно промывали водным раствором карбоната калия и насыщенным соляным раствором. Органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученное твердое вещество промывали н-гексаном и изопропиловым эфиром с последующим высушиванием с получением 63,2 г (выход 91%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (ДМСО-d6, 70°С, δ млн-1) 9,81 (1Н, s), 7,80-7,69 (2Н, m), 7,62-7,49 (4Н, m), 7,33-7,21 (6Н, т), 3,33 (3Н, s).
Пример 1
Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)-4-(гепта-фторизопропил)фенил)бензамида
0,8 г (20 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 0,93 г (3,3 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 5 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 1 г (2,4 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида и 1 г (3,4 ммоль) гептафторизопропилиодида в 5 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,89 г (выход 63%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (CDCl3, δ млн-1) 8,86 (1Н, d, J=8,9 Гц), 8,68 (1Н, d, J=8,3 Гц), 8,01 (1Н, s), 7,88-7,84 (2Н, т), 7,36-7,29 (7Н, m), 3,48 (3Н, s).
Пример 2
Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-4-(гептафторизо-пропил)-6-(трифторметил)фенил)бензамида
4 г N,N-диметилформамида и 1 г (1,72 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)фенил)бензамида, полученного, как описано выше, добавляли к 68,5 мг (1,71 ммоль) гидрида натрия (60% продукта), и смесь перемешивали в ледяной бане в течение 10 минут. К реакционному раствору добавляли 0,31 г (1,80 ммоль) N-бромсукцинимида, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. К реакционному раствору добавляли воду с последующим проведением экстракции этилацетатом, а затем органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,93 г (выход 82%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (CDCl3, млн-1) δ 8,13 (1Н, s), 7,97-8,06 (2Н, m), 7,90 (1Н, s) 7,43-7,45 (1Н, т), 6,99-7,33 (6Н, т), 3,50 (3Н, s).
Пример 2-1
Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-4-(гептафторизо-пропил)-6-(трифторметил)фенил)бензамида]
5 г N,N-диметилформамида и 1 г (1,72 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)фенил) бензамида, полученного, как описано выше, добавляли к 140 мг (3,42 ммоль) гидрида натрия, и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 минут. К реакционной жидкости добавляли 0,34 г (1,90 ммоль) N-бромсукцинимида, и полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. К реакционной жидкости добавляли воду с последующим проведением экстракции этилацетатом, а затем органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,64 г (выход 56%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
Пример 3
Получение 3-нитро-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)Фенил)бензамида
1,1 г (27 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 1,2 г (4,5 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 5 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 1,0 г (3,2 ммоль) 3-нитро-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида и 1,3 г (4,5 ммоль) гептафторизопропилиодида в 5 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,44 г (выход 28%) соединения, указанного в заголовке, в виде красного твердого вещества.
1Н-ЯМР (ДМСО-d6, δ млн-1) 10,82 (1Н*4/5, brs), 10.71 (1Н*1/5, brs), 8,77 (1Н*4/5,1, J=1,8 Гц), 8,73 (1НМ/5, t, J=2,0 Гц), 8,50-8,46 (1Н, т), 8,37-8,34 (1Н, т), 8,21-8,20 (1H/5Н, m), 8,14-8,12 (1*4/5Н, m), 7,96-7,94 (2Н, т), 7,90-7,85 (1Н, т).
Пример 4
Получение 3-циано-N-(2-(трифторметил)-4-(гептафторизопропил)Фенил) бензамида
1,1 г (29 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 1,3 г (4,8 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 5 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 1,0 г (3,5 ммоль) 3-циано-N-(2-(трифторметил)фенил)бензамида и 1,4 г (4,8 ммоль) гептафторизопропилиодида в 5 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,93 г (выход 59%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (ДМСО-d6, δ млн-1) 10,64 (1Н*4/5, brs), 10,51 (1H*1/5, brs), 8,36 (1Н*4/5, s), 8,30 (1Н*1/5, s), 8,23-8,20 (1Н, m), 8,13-8,04 (2Н, m), 7,94-7,89 (2Н, m), 7,79-7,78 (1Н, m).
Пример 5
Получение 2-фтор-3-([N-метилбензамидо)-N-(2-метил-4-(гептафторизопропил)фенил)бензамида
0,55 г (14 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 0,64 г (2,3 ммоль) сульфата железа(П) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 3 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 0,60 г (1,7 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-метил-фенил)бензамида и 0,68 г (2,3 ммоль) гептафторизопропилиодида в 3 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,26 г (выход 30%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (CDCl3, δ млн-1) 8,35 (1Н, d, J=8,6 Гц), 8,03-8,01 (1Н, m), 7,49 (1Н, d, J=9,2 Гц), 7,43-7,37 (4Н, m), 7,26-7,22 (5Н, m), 3,49 (3Н, s), 2,34 (3Н, s).
Пример 6
Получение 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-4-(гептаФторизо-пропил)фенил)бензамида
0,47 г (12 ммоль) порошкообразного гидроксида натрия и 0,54 г (1,9 ммоль) сульфата железа(II) гептагидрата перемешивали в ледяной бане, пока цвет смеси не изменился на черный. Сразу после обесцвечивания к смеси добавляли 3 г N,N-диметилформамида, а затем к ней добавляли раствор, полученный путем растворения 0,60 г (1,4 ммоль) 2-фтор-3-(N-метилбензамидо)-N-(2-бром-фенил)бензамида и 0,57 г (1,9 ммоль) гептафторизопропилиодида в 3 г N,N-диметилформамида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 3 часов. Полученную реакционную жидкость фильтровали через целлит, и остаток промывали 50 мл этилацетата. Затем к полученной в результате реакционной жидкости добавляли 40 г воды, и после проведения экстракции органический слой высушивали над сульфатом магния. Затем сульфат магния отфильтровывали, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Затем конденсированный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле с получением 0,092 г (выход 11%) соединения, указанного в заголовке, в виде белого твердого вещества.
1Н-ЯМР (CDCl3, δ млн-1) 8,97 (1Н, brs), 8,70 (1Н, d, J=8,9 Гц), 8,01 (1Н, t, J=6,9 Гц), 7,84 (1Н, d, J=1,8 Гц), 7,60-7,59 (1Н, m), 7,40-7,36 (3Н, m), 7,29-7,22 (4Н, m), 3,50 (3Н, s).
Как описано выше, целевое алкилированное ароматическое амидное производное может быть получено за короткие стадии способом получения алкилированного ароматического амидного производного по изобретению.
Описание заявки на патент Японии №2012-085053 полностью включено в данное изобретение посредством ссылки.
Все публикации, заявки на патенты и технические стандарты, упоминаемые в данном описании, включены в данное изобретение путем ссылки в такой степени, как если бы такая отдельная публикация, отдельная заявка на патент или отдельный технический стандарт конкретно и индивидуально указали как включенные путем ссылки.
Claims (54)
1. Способ получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (4), включающий процесс взаимодействия ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (1), и галогеналкильного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3), друг с другом в присутствии основания и соли металла, выбранной из солей металла железа, проявляющего валентность два,
где в формуле (1) каждый X независимо представляет собой атом водорода, атом фтора, цианогруппу или C1-алкоксигруппу;
m представляет собой целое число от 1 до 4 и n1 представляет собой целое число от 1 до 4;
G1 представляет собой атом кислорода или атом серы;
каждый Y независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С6-алкильную группу, C1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилтиогруппу, C1-C4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу, цианогруппу или нитрогруппу;
А представляет собой атом водорода, С1-С6-алкильную группу, С1-С6-галогеналкильную группу, С2-С4-алкенильную группу, С2-С4-галогеналкенильную группу, С2-С4-алкинильную группу, С2-С4-галогеналкинильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу, С3-С6-галогенциклоалкильную группу, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-C4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу, арилсульфонильную группу, С1-С4-алкиламиногруппу, ди-С1-С4-алкиламиногруппу, цианогруппу, нитрогруппу, гидроксильную группу, С1-С4-алкилкарбонильную группу, С1-С4-галогеналкилкарбонильную группу, С1-С4-алкилкарбонилоксигруппу, С1-С4-алкоксикарбонильную группу, С1-С4-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфинил-С1-С4-алкиламинокарбонильную группу, метилсульфонил-С1-С4-алкиламинокарбонильную группу, ацетиламиногруппу, или
группу, представленную приведенной ниже формулой (2):
где в формуле (2) G2 представляет собой атом кислорода или атом серы;
R1 представляет собой атом водорода или С1-алкильную группу; и
Q1 представляет собой незамещенную фенильную группу или фенильную группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С6-алкильной группы, С1-С6-галогеналкильной группы и цианогруппы, или
незамещенную гетероциклическую группу или гетероциклическую группу, имеющую один или более заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из группы, состоящей из атома галогена, С1-С6-алкильной группы, С1-С6-галогеналкильной группы, С1-С4-алкоксигруппы и C1-С4-галогеналкоксигруппы; и
гетероциклическая группа представляет собой пиридильную группу,
где в формуле (3) Z1 представляет собой С1-С6-алкильную группу или C1-С4-галогеналкильную группу и Ха представляет собой атом йода или атом брома,
где в формуле (4) n2 представляет собой целое число от 1 до 4; Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3), и X, m, G1, Y и А имеют такие же определения, как X, m, G1, Y и А в формуле (1), соответственно.
2. Способ получения по п.1, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (1), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (5), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (4), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (6),
где в формуле (5) каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, С1-С6-алкильную группу, С1-С6-галогеналкильную группу, С1-С4-алкилтиогруппу, С1-С4-галогеналкилтиогруппу, С1-С4-алкилсульфинильную группу, С1-С4-галогеналкилсульфинильную группу, С1-С4-алкилсульфонильную группу или С1-С4-галогеналкилсульфонильную группу; и X, m, G1 и А имеют такие же определения, как X, m, G1 и А в формуле (1), соответственно,
где в формуле (6) Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3), и Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1 и А имеют такие же определения, как Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1 и А в формуле (5), соответственно.
3. Способ получения по п.2, где ароматическое амидное производное, представленное формулой (5), представляет собой ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7), а алкилированное ароматическое амидное производное, представленное формулой (6), представляет собой алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (8),
где в формуле (7) G2, Q1 и R1 имеют такие же определения, как G2, Q1 и R1 в формуле (2), соответственно; и X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Y4 имеют такие же определения, как X, m, G1, Y1, Y2, Y3 и Y4 в приведенной выше формуле (5), соответственно,
где в формуле (8) Z1 имеет такое же определение, как Z1 в формуле (3), и Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1, G2, Q1 и R1 имеют такие же определения, как Y1, Y2, Y3, Y4, X, m, G1, G2, Q1 и R1 в формуле (7), соответственно.
4. Способ получения галогенированного ароматического амидного производного, представленного приведенной ниже формулой (10), включающий:
процесс получения алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), способом получения по п.3 и
процесс галогенирования алкилированного ароматического амидного производного, представленного формулой (8), в основных условиях,
где в формуле (10) Z2 представляет собой атом галогена и X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 имеют такие же определения, как X, m, G1, G2, Q1, R1, Y1, Y2, Y3 и Z1 в формуле (8), соответственно; и
где в формуле (8) Y4 представляет собой атом водорода.
5. Ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (7):
где в формуле (7) X представляет собой атом галогена, цианогруппу или С1-С4-алкоксигруппу;
m представляет собой целое число, равное 1;
каждый из G1 и G2 представляет собой атом кислорода;
Y1 представляет собой атом брома, атом йода или С1-С6-галогеналкильную группу;
каждый из Y2 и Y3 представляет собой атом водорода;
Y4 представляет собой атом водорода;
R1 представляет собой С1-С6-алкильную группу;
Q1 представляет собой незамещенную фенильную группу.
6. Алкилированное ароматическое амидное производное, представленное приведенной ниже формулой (9):
где в формуле (9) X представляет собой атом фтора, цианогруппу или С1-С4-алкоксигруппу;
m представляет собой целое число, равное 1;
каждый из G1 и G2 представляет собой атом кислорода;
Y1 представляет собой атом галогена или С1-С6-галогеналкильную группу;
каждый из Y2 и Y3 представляет собой атом водорода;
Z1 представляет собой С1-С4-галогеналкильную группу;
R1 представляет собой С1-С6-алкильную группу;
Q1 представляет собой незамещенную фенильную группу.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-085053 | 2012-04-03 | ||
JP2012085053 | 2012-04-03 | ||
PCT/JP2013/059695 WO2013150988A1 (ja) | 2012-04-03 | 2013-03-29 | アルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014143719A RU2014143719A (ru) | 2016-05-27 |
RU2640302C2 true RU2640302C2 (ru) | 2017-12-27 |
Family
ID=49300472
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014143719A RU2640302C2 (ru) | 2012-04-03 | 2013-03-29 | Способ получения алкилированного ароматического амидного производного |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9353046B2 (ru) |
EP (1) | EP2835366A4 (ru) |
JP (1) | JP6161596B2 (ru) |
KR (1) | KR102055466B1 (ru) |
CN (1) | CN104245665B (ru) |
BR (1) | BR112014024625B1 (ru) |
IL (1) | IL234871A (ru) |
IN (1) | IN2014DN08840A (ru) |
RU (1) | RU2640302C2 (ru) |
TW (1) | TWI629256B (ru) |
WO (1) | WO2013150988A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140097127A (ko) | 2011-09-16 | 2014-08-06 | 포비어 파마수티칼스 | 아닐린 유도체, 그의 제조법 및 그의 치료 용도 |
CN109206335B (zh) * | 2017-06-29 | 2020-10-30 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 制备邻三氟甲基苯胺类化合物的方法及其中间体 |
WO2019158408A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Basf Agrochemical Products B.V. | Crystalline forms of broflanilide |
CN112707841B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-08-23 | 南通泰禾化工股份有限公司 | 一种3-n-环丙甲基-2-氟苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用 |
CN112707835B (zh) | 2019-10-25 | 2022-10-21 | 长沙嘉桥生物科技有限公司 | 一种间二酰胺类化合物的溴化方法 |
CN112707836B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-10-14 | 南通泰禾化工股份有限公司 | 一种间二酰胺类化合物的制备方法 |
CN115073300B (zh) * | 2021-03-10 | 2024-04-05 | 江西天宇化工有限公司 | 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用 |
CN115974717A (zh) * | 2021-12-22 | 2023-04-18 | 浙江宇龙药业有限公司 | 一种含七氟异丙基的双酰胺类化合物及其中间体化合物,其制备方法与用途 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001014339A2 (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-01 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation |
US20020032238A1 (en) * | 2000-07-08 | 2002-03-14 | Henning Priepke | Biphenylcarboxylic acid amides, the preparation thereof and the use thereof as medicaments |
US20030204104A1 (en) * | 1998-11-30 | 2003-10-30 | Masanobu Onishi | Perfluoroalkylated aniline compound and process for producing the same |
WO2003103654A1 (ja) * | 2002-06-10 | 2003-12-18 | 株式会社医薬分子設計研究所 | NF−κB活性化阻害剤 |
JP2004502749A (ja) * | 2000-07-08 | 2004-01-29 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | ビフェニルカルボン酸アミド、これらの調製及び薬物としてのこれらの使用 |
WO2005073165A1 (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | アミド誘導体及びその製造方法ならびにその殺虫剤としての使用方法 |
EP1911751A1 (en) * | 2005-06-21 | 2008-04-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Amide derivative and pesticide containing such compound |
WO2010018714A1 (ja) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | 三井化学アグロ株式会社 | アミド誘導体、該アミド誘導体を含有する有害生物防除剤およびその使用方法 |
JP2010072101A (ja) * | 2008-09-16 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | 静電荷潜像現像用トナー、これを用いた画像形成方法と装置及びプロセスカートリッジ |
EP2253617A1 (de) * | 2009-05-20 | 2010-11-24 | Bayer CropScience AG | Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide |
CN102206172A (zh) * | 2010-03-30 | 2011-10-05 | 中国医学科学院医药生物技术研究所 | 一组取代双芳基化合物及其制备方法和抗病毒应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2582301B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1987-07-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de (perfluoroalkylaryl)amines |
EP0423070B1 (de) * | 1989-10-12 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung substituierter Phenole |
JPH11334352A (ja) * | 1998-05-26 | 1999-12-07 | Hitachi Constr Mach Co Ltd | 空調装置を備えた建設機械用キャブ |
BR0012615A (pt) * | 1999-07-20 | 2004-03-30 | Dow Agrosciences Llc | Amidas aromáticas heterocìclicas fungicidas e suas composições, métodos de uso e preparação |
JP2003335735A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-11-28 | Nippon Nohyaku Co Ltd | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 |
JP2006306771A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Mitsui Chemicals Inc | 農園芸用殺虫剤 |
JP5106048B2 (ja) * | 2006-11-06 | 2012-12-26 | 東ソー株式会社 | パーフルオロアルキル基を有するベンゼン類の製造方法 |
JP2010047480A (ja) | 2006-12-19 | 2010-03-04 | Mitsui Chemicals Inc | 虫害の予防方法 |
JP2010047478A (ja) | 2006-12-19 | 2010-03-04 | Mitsui Chemicals Inc | 有害生物防除組成物 |
US8138356B2 (en) | 2007-10-16 | 2012-03-20 | Angiogeney, Inc. | Chemical inhibitors of inhibitors of differentiation |
WO2010018857A1 (ja) | 2008-08-13 | 2010-02-18 | 三井化学アグロ株式会社 | アミド誘導体の製造方法 |
JP2011153115A (ja) | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Mitsui Chemicals Agro Inc | アニリン誘導体およびその製造方法 |
JP5745501B2 (ja) | 2010-03-25 | 2015-07-08 | 国立大学法人 岡山大学 | ベンズアニリド誘導体 |
JP5693130B2 (ja) | 2010-10-08 | 2015-04-01 | キヤノン株式会社 | 画像処理装置および画像処理装置の制御方法 |
-
2013
- 2013-03-29 JP JP2014509140A patent/JP6161596B2/ja active Active
- 2013-03-29 BR BR112014024625-4A patent/BR112014024625B1/pt active IP Right Grant
- 2013-03-29 RU RU2014143719A patent/RU2640302C2/ru active
- 2013-03-29 EP EP13773111.3A patent/EP2835366A4/en not_active Withdrawn
- 2013-03-29 KR KR1020147027560A patent/KR102055466B1/ko active IP Right Grant
- 2013-03-29 IN IN8840DEN2014 patent/IN2014DN08840A/en unknown
- 2013-03-29 US US14/389,934 patent/US9353046B2/en active Active
- 2013-03-29 WO PCT/JP2013/059695 patent/WO2013150988A1/ja active Application Filing
- 2013-03-29 CN CN201380018859.9A patent/CN104245665B/zh active Active
- 2013-04-02 TW TW102111931A patent/TWI629256B/zh active
-
2014
- 2014-09-29 IL IL234871A patent/IL234871A/en active IP Right Grant
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030204104A1 (en) * | 1998-11-30 | 2003-10-30 | Masanobu Onishi | Perfluoroalkylated aniline compound and process for producing the same |
WO2001014339A2 (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-01 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation |
US20020032238A1 (en) * | 2000-07-08 | 2002-03-14 | Henning Priepke | Biphenylcarboxylic acid amides, the preparation thereof and the use thereof as medicaments |
JP2004502749A (ja) * | 2000-07-08 | 2004-01-29 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | ビフェニルカルボン酸アミド、これらの調製及び薬物としてのこれらの使用 |
WO2003103654A1 (ja) * | 2002-06-10 | 2003-12-18 | 株式会社医薬分子設計研究所 | NF−κB活性化阻害剤 |
WO2005073165A1 (ja) * | 2004-01-28 | 2005-08-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | アミド誘導体及びその製造方法ならびにその殺虫剤としての使用方法 |
EP1911751A1 (en) * | 2005-06-21 | 2008-04-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Amide derivative and pesticide containing such compound |
WO2010018714A1 (ja) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | 三井化学アグロ株式会社 | アミド誘導体、該アミド誘導体を含有する有害生物防除剤およびその使用方法 |
EP2319830A1 (en) * | 2008-08-13 | 2011-05-11 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Amide derivative, pest control agent containing the amide derivative and use of the pest control agent |
RU2011106925A (ru) * | 2008-08-13 | 2012-09-20 | Мицуй Кемикалс Агро, ИНК (JP) | Способ получения амидного производного |
JP2010072101A (ja) * | 2008-09-16 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | 静電荷潜像現像用トナー、これを用いた画像形成方法と装置及びプロセスカートリッジ |
EP2253617A1 (de) * | 2009-05-20 | 2010-11-24 | Bayer CropScience AG | Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide |
CN102206172A (zh) * | 2010-03-30 | 2011-10-05 | 中国医学科学院医药生物技术研究所 | 一组取代双芳基化合物及其制备方法和抗病毒应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Takamasa Fuchikami et al.: "Direct perfluoroalkylation of functionalized benzenes with perfluoroalkyl halides and copper bronze", JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY, 1983, v.22, p.541-556. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI629256B (zh) | 2018-07-11 |
JP6161596B2 (ja) | 2017-07-12 |
CN104245665B (zh) | 2017-08-25 |
TW201345880A (zh) | 2013-11-16 |
CN104245665A (zh) | 2014-12-24 |
WO2013150988A1 (ja) | 2013-10-10 |
KR102055466B1 (ko) | 2020-01-22 |
RU2014143719A (ru) | 2016-05-27 |
BR112014024625B1 (pt) | 2020-11-24 |
US9353046B2 (en) | 2016-05-31 |
JPWO2013150988A1 (ja) | 2015-12-17 |
IN2014DN08840A (ru) | 2015-05-22 |
EP2835366A4 (en) | 2015-10-14 |
EP2835366A1 (en) | 2015-02-11 |
KR20140142714A (ko) | 2014-12-12 |
US20150065721A1 (en) | 2015-03-05 |
IL234871A (en) | 2017-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2640302C2 (ru) | Способ получения алкилированного ароматического амидного производного | |
JP6535758B2 (ja) | 芳香族アミド誘導体の製造方法 | |
JP4673748B2 (ja) | アミド誘導体及びその製造方法ならびにその殺虫剤としての使用方法 | |
JPWO2006137395A1 (ja) | アミド誘導体、該化合物を含有する殺虫剤およびその使用方法 | |
AU5682100A (en) | Process for the preparation of herbicidal derivatives | |
WO2004078729A1 (en) | Process for the production of substituted nicotinic acid esters | |
JP5558352B2 (ja) | 6−アリールオキシキノリン誘導体の製造方法およびその中間体 | |
JP2017137283A (ja) | 5−アルキニルピリジン化合物及びその製造方法 | |
WO2006004062A1 (ja) | 2,6-ジクロロ-4-ピリジルメチルアミン誘導体および農園芸用病害防除剤 | |
JPH0948750A (ja) | フェニルアルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
JPH1072434A (ja) | 2,4−置換アニリン誘導体 | |
JP2015508067A (ja) | N−ヒドロキシ−1−(1−アルキル−1h−テトラゾール−5−イル)−1−フェニルメタンイミン誘導体を調製する方法 | |
JP2016084328A (ja) | 置換フェネチルオキシベンゼン誘導体およびその製造方法 | |
JP2006028168A (ja) | 殺菌組成物 | |
JP2006028163A (ja) | 殺菌組成物 | |
JP2006028164A (ja) | 殺菌組成物 | |
JP2006028167A (ja) | 殺菌組成物 | |
MX2007016241A (es) | Derivado de amida, insecticida que contiene dicho compuesto y uso de los mismos. | |
JP2013035831A (ja) | イミド化合物及びその製造方法並びに殺虫剤としての使用 | |
WO2005122765A1 (ja) | 殺菌組成物 |