RU2635107C1 - Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу - Google Patents

Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу Download PDF

Info

Publication number
RU2635107C1
RU2635107C1 RU2017107056A RU2017107056A RU2635107C1 RU 2635107 C1 RU2635107 C1 RU 2635107C1 RU 2017107056 A RU2017107056 A RU 2017107056A RU 2017107056 A RU2017107056 A RU 2017107056A RU 2635107 C1 RU2635107 C1 RU 2635107C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
diesel fuel
additive
depressant
producing
olefins
Prior art date
Application number
RU2017107056A
Other languages
English (en)
Inventor
Кирилл Борисович Полянский
Денис Борисович Земцов
Дмитрий Михайлович Панов
Мария Анатольевна Бовина
Наталья Борисовна БЕСПАЛОВА
Константин Борисович Рудяк
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority to RU2017107056A priority Critical patent/RU2635107C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2635107C1 publication Critical patent/RU2635107C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C10L10/16—Pour-point depressants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии. Описан способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу. Проводят реакцию радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и широкой фракции 1-олефинов C4-C34 при соотношении исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7. Реакцию инициируют дибензоилпероксидом при температуре 75-90°C в течение 8-23 ч. Затем отфильтровывают остатки инициатора и после упаривания растворителя выделяют целевой продукт. Технический результат - упрощение процесса за счет одностадийности синтеза депрессорной присадки, использования недорогих и нетоксичных исходных реагентов и растворителей, повышение выхода целевого продукта до 95 мас.% и снижение температуры застывания дизельного топлива. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способу получения депрессорной присадки к дизельному топливу сополимеризацией малеинового ангидрида и смеси 1-олефинов.
Известны присадки к дизельному топливу, содержащие сополимер высших эфиров С8-С24 акриловой или метакриловой кислоты с этиленненасыщенными мономерами (до 90 мас.%); сополимер этилена с α-олефинами молекулярной массы 1000-20000. RU 2119528 С1, опубл. 27.09.1998.
Недостатком данной присадки является то, что депрессорная присадка представляет сложную смесь полимеров, для получения которой используются дорогостоящие мономеры.
Известны депрессорные присадки к дизельным топливам на основе сополимеров этилена с пропиленом (5-35 мас.%) в сочетании с фракцией α-олефинов С20-С26 (65-95 мас.%). RU 2311444 С2, опубл. 27.11.2007.
К недостаткам присадки можно отнести недостаточно хорошую растворимость сополимеров, входящих в состав присадки, что вызывает необходимость дополнительного ультразвукового воздействия или введения поверхностно-активных веществ.
Известен способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу, заключающийся в окислении остаточных продуктов нефтепереработки - тяжелой пиролизной смолы. Присадка представляет собой 62-70%-ный раствор в алкилароматических растворителях (толуол, ксилол). Депрессорную присадку получают окислением тяжелой пиролизной смолы воздухом (40 ч-1) при температуре 160-180°С в течение 3-4 ч в присутствии 0,01 мас.% солей металлов Со и Mn, взятых в соотношении 2:1 (мас. доли металла). RU 2548359, опубл. 20.04.2015.
Недостатком способа является необходимость удаления использующихся солей марганца и кобальта, а также непостоянный состав как исходной пиролизной смолы, так и получаемой депрессорный присадки, а также невысокий депрессорный эффект присадки.
Известен способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу термоокислительным разложением измельченного синтетического каучука с молекулярной массой 300000-1000000, в присутствии растворителя - углеводорода C10-C18 при атмосферном давлении и температуре 170-200°C кислородом воздуха в присутствии аминсодержащего стабилизатора (типа этаноламина) и катализатора в виде соли металла с переменной валентностью (Mn, Fe, V, Со) с концентрацией до 0,1 мас.%. RU 2337944 C2, опубл. 20.03.2008.
К недостаткам способа можно отнести необходимость отделения воды - продукта термоокислительного разложения каучука, присутствия стабилизаторов, а также необходимость удаления использующихся солей металлов.
Известен способ получения полимерных депрессорных присадок сополимеризацией дициклопентадиена и эфиров акриловой кислоты с высшими спиртами в присутствии азобициклобутиронитрила при температуре 125°C в циклогексане в различных соотношениях ДЦПД : акрилаты от 1:10 до 1:2. CN 104710560 A, опубл. 17.06.2015.
Недостатком способа является использование дорогостоящих мономеров - сложных эфиров акриловой кислоты и высших спиртов и дициклопентадиена полимеризационной чистоты.
Известен способ получения депрессорных полимерных присадок к дизельным топливам, заключающийся в сополимеризации различных сложных эфиров акриловой и метакриловой кислоты и высших спиртов C10-C20 в различных соотношениях в присутствии инициатора радикальной полимеризации (2,2-бис(трет-бутилперокси)бутана в нафте, в качестве растворителя при температуре 140°C. US 20150344801 A1, опубл. 07.08.2014.
К недостаткам способа можно отнести использование дорогостоящих мономеров - сложных эфиров акриловой и метакриловой кислоты и высших спиртов.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения депрессорных присадок к топливам и маслам, заключающийся в радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и коммерческой смеси 1-олефинов C20-C24 и одного из олефинов C6-C10 в дихлорэтане с использованием различных инициаторов полимеризации при температуре 80°C в течение 24 ч, с последующей этерификацией полученного полимера 2-этилгексанолом. US 4240916 А, опубл. 23.12.1980.
К недостаткам способа можно отнести использование неэкологичного хлорсодержащего растворителя - дихлорэтана. Ограничение фракции 1-олефинов коммерчески доступной C20-C24 и отдельно взятым одним из олефинов C6-C10. Длительность синтеза и необходимость второй стадии - этерификации для достижения максимальной депрессии температуры застывания дизельного топлива после введения присадки.
Технической задачей заявленной группы изобретений является разработка простого способа получения депрессорной присадки из недорогих нетоксичных исходных продуктов и создание эффективной депрессорной присадки к дизельному топливу.
Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в упрощении способа за счет одностадийности синтеза депрессорной присадки, использовании недорогих и нетоксичных исходных реагентов и растворителей, повышении выхода целевого продукта до 95 мас.%, снижении температуры застывания дизельного топлива.
Технический результат достигается тем, что проводят реакцию радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и широкой фракции 1-олефинов C4-C34, получаемой термокаталитической олигомеризацией этилена, содержащей фракции, масс.%: C4-C6 15, С8-C12 15, C14 15, C16 20, C18 15, С20-С22 10, С24-С28 7, С30-С34 3, инициируемую дибензоилпероксидом, устанавливая соотношение исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7 при температуре 75-90°C в течение 8-23 ч, после которой отфильтровывают остатки инициатора, упаривают растворитель и выделяют целевой продукт. Полученный в результате осуществления способа целевой продукт представляет собой полимерную депрессорную присадку к дизельному топливу.
Способ осуществляют в соответствии с уравнением реакции радикальной сополимеризации:
Figure 00000001
Выход полученной полимерной депрессорной присадки составляет до 95 мас.%.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
К раствору 1,95 г (20 ммоль) малеинового ангидрида, 3,6 г смеси 1-олефинов C4-C34 в 6 мл толуола при температуре 75°C добавляют 0,125 г (0,4 ммоль) инициатора радикальной полимеризации дибензоилпероксида и перемешивают в течение 23 ч при температуре 75°C. Реакционную смесь фильтруют от остатков инициатора, маточник упаривают, остаток - 5,3 г (выход 95 мас.%) депрессорной присадки к дизельному топливу ДП-1.
Полученный полимерный продукт используют в качестве депрессорной присадки к дизельному топливу и вводят в базовое дизельное топливо с температурой застывания минус 9°C в количестве 0,05 мас.%, 0,1 мас.% и 0,2 мас.%. Полученные данные температуры застывания дизельного топлива с присадкой сведены в таблицу и представлены вместе с последующими экспериментами.
Пример 2
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо 3,6 г берут 7,2 г смеси 1-олефинов C4-C34. Получают 8,2 г (выход 90 мас.%) депрессорной присадки к дизельному топливу ДП-2.
Пример 3
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо 3,6 г берут 1,8 г смеси 1-олефинов C4-C34. Получают 3,5 г (выход 94 мас.%) депрессорной присадки к дизельному топливу ДП-3.
Пример 4
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо перемешивания в течение 23 ч, перемешивают в течение 8 ч при температуре 85°C. Получают 4,7 г (выход 85 мас.%) депрессорной присадки к дизельному топливу ДП-4.
Пример 5
Осуществляют аналогично Примеру 2, но вместо перемешивания в течение 23 ч перемешивают в течение 8 ч при температуре 90°C. Получают 7,4 г (выход 81 мас.%) депрессорной присадки к дизельному топливу ДП-5.
Пример 6
Осуществляют аналогично Примеру 3, но вместо перемешивания в течение 23 ч перемешивают в течение 8 ч при температуре 90°C. Получают 3,1 г (выход 83 мас.%) депрессорной присадки к дизельному топливу ДП-6.
Figure 00000002
Введение полученной депрессорной присадки в дизельное топливо приводит к снижению температуры застывания ДТ на 6-22°C, что превосходит показатели прототипа (5-15°F). Полученные полимерные депрессорные присадки могут быть использованы в качестве депрессорных компонентов депрессорно-диспергирующих присадок.

Claims (2)

1. Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу, характеризующийся тем, что проводят реакцию радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и широкой фракции 1-олефинов С4-С34, получаемой термокаталитической олигомеризацией этилена, содержащей фракции, мас. %: С4 - С6 15, C8 - С12 15, С14 15, C16 20, C18 15, С20 - С22 10, С24 - С28 7, С30 - С34 3, устанавливая соотношение исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7, инициируемую дибензоилпероксидом при температуре 75-90°С в течение 8-23 ч, после которой отфильтровывают остатки инициатора, упаривают растворитель и выделяют целевой продукт.
2. Депрессорная присадка к дизельному топливу, характеризующаяся тем, что она получена способом по п. 1.
RU2017107056A 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу RU2635107C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017107056A RU2635107C1 (ru) 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017107056A RU2635107C1 (ru) 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2635107C1 true RU2635107C1 (ru) 2017-11-09

Family

ID=60263654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017107056A RU2635107C1 (ru) 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2635107C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715896C1 (ru) * 2019-02-05 2020-03-04 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4240916A (en) * 1976-07-09 1980-12-23 Exxon Research & Engineering Co. Pour point depressant additive for fuels and lubricants
RU2119528C1 (ru) * 1997-04-17 1998-09-27 Товарищество с ограниченной ответственностью "Экология, маркетинг, инженерное дело" Многофункциональная присадка к дизельному топливу и дизельное топливо
RU2311444C2 (ru) * 2005-08-08 2007-11-27 ООО НПЦ "Инвента" Депрессорная присадка к дизельным топливам и способ ее получения
RU2548359C1 (ru) * 2014-03-19 2015-04-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Депрессорная присадка к дизельному топливу
US20150344801A1 (en) * 2013-02-04 2015-12-03 Evonik Oil Additives Gmbh Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4240916A (en) * 1976-07-09 1980-12-23 Exxon Research & Engineering Co. Pour point depressant additive for fuels and lubricants
RU2119528C1 (ru) * 1997-04-17 1998-09-27 Товарищество с ограниченной ответственностью "Экология, маркетинг, инженерное дело" Многофункциональная присадка к дизельному топливу и дизельное топливо
RU2311444C2 (ru) * 2005-08-08 2007-11-27 ООО НПЦ "Инвента" Депрессорная присадка к дизельным топливам и способ ее получения
US20150344801A1 (en) * 2013-02-04 2015-12-03 Evonik Oil Additives Gmbh Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof
RU2548359C1 (ru) * 2014-03-19 2015-04-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Депрессорная присадка к дизельному топливу

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715896C1 (ru) * 2019-02-05 2020-03-04 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4087255A (en) Copolymers of ethylene and ethylenically unsaturated monomers, process for their preparation and distillate oil containing said copolymers
SU1690546A3 (ru) Способ получени депрессорной присадки
JP2925078B2 (ja) エチレンのターポリマー、その製法および鉱油留分の添加物としてのそれの用途
JPS59135289A (ja) 粘度指数向上剤含有潤滑油およびその製造方法
JPH07501580A (ja) アルケニル琥珀酸無水物の一段階製造方法
RU2635107C1 (ru) Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу и депрессорная присадка к дизельному топливу
RU2041238C1 (ru) Способ получения присадки к смазочным маслам
SU764611A3 (ru) Способ получени ударопрочных сополимеров
TW482755B (en) Monoperoxy and/or diperoxy ester and/or carbonate, the formulation and the process for preparation thereof.
KR20010042760A (ko) 퍼옥시드, 그의 제조방법 및 용도
JPH0115522B2 (ru)
EP0436151B2 (de) Kältestabile Erdölmitteldestillate, enthaltend Copolymere als Paraffindispergatoren
JP4555566B2 (ja) オレフィンおよびアルケニルアルキレートを基礎とするポリマー、および、燃料および可燃物中における多機能添加剤としてのそれらの使用方法
US2753385A (en) Modified synthetic drying oil
RU2548359C1 (ru) Депрессорная присадка к дизельному топливу
JPS60144309A (ja) 低温流動性向上用ポリマ−およびその製造方法
US4230811A (en) Copolymers of ethylene and ethylenically unsaturated monomers, process for their preparation and distillate oil containing said copolymers
JPH01203031A (ja) 水系エマルション用乳化分散剤
JPS5928217B2 (ja) ポリオレフイン水性分散液の製法
RU2715896C1 (ru) Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения
DE3545133A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkenylbernsteinsaeureanhydriden
RU2799210C1 (ru) Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров
US2599339A (en) Compositions containing a major amount of a wax and a minor amount of a copolymer of ethylene-1,2-dicarboxylic acids and their derivatives
KR100249987B1 (ko) 카보닐 함유 화합물 및 라디칼그래프팅에 의한 그의 제조방법
US4342845A (en) Vinyl halide-polyolefin polymer and copolymers and method of making

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200304

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20210401