RU2633580C2 - Способы удаления растворителя из багассы - Google Patents

Способы удаления растворителя из багассы Download PDF

Info

Publication number
RU2633580C2
RU2633580C2 RU2015101234A RU2015101234A RU2633580C2 RU 2633580 C2 RU2633580 C2 RU 2633580C2 RU 2015101234 A RU2015101234 A RU 2015101234A RU 2015101234 A RU2015101234 A RU 2015101234A RU 2633580 C2 RU2633580 C2 RU 2633580C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bagasse
wet
organic solvents
guayula
rubber
Prior art date
Application number
RU2015101234A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015101234A (ru
Inventor
Ини ХУАН
Марк У. СМЕЙЛ
Вильям М. КОУЛ
Original Assignee
Бриджстоун Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бриджстоун Корпорейшн filed Critical Бриджстоун Корпорейшн
Publication of RU2015101234A publication Critical patent/RU2015101234A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2633580C2 publication Critical patent/RU2633580C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/40—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving thermal treatment, e.g. evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C4/00—Treatment of rubber before vulcanisation, not provided for in groups C08C1/00 - C08C3/02
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass, e.g. flours, kernels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B21/00—Arrangements or duct systems, e.g. in combination with pallet boxes, for supplying and controlling air or gases for drying solid materials or objects
    • F26B21/14—Arrangements or duct systems, e.g. in combination with pallet boxes, for supplying and controlling air or gases for drying solid materials or objects using gases or vapours other than air or steam, e.g. inert gases
    • F26B21/145—Condensing the vapour onto the surface of the materials to be dried
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C1/00—Treatment of rubber latex
    • C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
    • C08C1/04—Purifying; Deproteinising
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B3/00—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat
    • F26B3/02—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air
    • F26B3/04—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air the gas or vapour circulating over or surrounding the materials or objects to be dried

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу удаления органических растворителей из влажной багассы растения, не являющегося гевеей, содержащего природный каучук в отдельных клетках растения, включающему использование некоторого количества указанной влажной багассы, которая содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы) и не более 0,1 мас.% каучука; нагревание указанной влажной багассы до температуры по меньшей мере 100°С, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей; получение высушенной багассы, которая содержит не более 1 мас.% органических растворителей. 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Уровень техники
Растение или дерево гевея (Hevea) (также называемое Hevea brasiliensis - гевея бразильская или резиновое дерево) является хорошо известным источником природного каучука (называемого также полиизопреном). Источники каучука, такие как Hevea brasiliensis, Ficus elastic (индийское резиновое дерево) и Cryptostegia grandiflora (мадагаскарское резиновое дерево) дают природный каучук в форме сока, содержащего каучук, суспендированный в водном растворе, который свободно вытекает и может быть получен путем нанесения насечек на растение. Также известно, что природный каучук содержится в различных растениях, не являющихся гевеями, но в них каучук располагается в отдельных клетках растения (например, в стеблях, корнях или листьях) и не может быть выделен путем сливания, каучук из этих растений может быть получен только путем разрушения клеточных стенок физическими или другими средствами. Соответственно, процессы выделения каучука из растений, не являющихся гевеей, обычно более сложны и имеют больше ограничений, чем способы добычи каучука из деревьев Hevea. Применение способов экстракции каучука органическими растворителями с использованием растений, не являющихся гевеей, обычно дают раздельные потоки каучука и багассы. Багасса содержит некоторое количество органических растворителей, которые используются в способе экстракции.
Раскрытие изобретения
Одной из составляющих побочного продукта способа извлечения каучука из растений, не являющихся гевеей, основанного на использовании органических растворителей, является некоторое количество влажной багассы или влажного нерастворимого растительного материала. Влажная багасса содержит материал из растения, который не был солюбилизирован органическими растворителями (т.е. в основном материал типа целлюлозы с некоторым количеством грязи), и органические растворители из процесса извлечения каучука. В настоящем описании раскрыты способы удаления органических растворителей из влажной багассы.
В первом варианте реализации предложен способ удаления органических растворителей из влажной багассы. В этом способе используют некоторое количество влажной багассы, которая содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы) и не больше 0,1 мас.% каучука; нагревают влажную багассу до температуры по меньшей мере 100°C, в результате чего органические растворители выпариваются; и получают высушенную багассу, которая содержит не больше 1 мас.% органических растворителей.
Осуществление изобретения
Раскрыты способы удаления органических растворителей из влажной багассы.
Определения
Приведенная ниже терминология служит исключительно для описания вариантов реализации, ее не следует воспринимать как ограничивающую изобретение в целом.
Предполагается, что в настоящем тексте термин “растение, не являющееся гевеей” охватывает растения, которые содержат природный каучук в отдельных клетках растения.
В настоящем тексте термин “багасса” используется для обозначения части молотого или измельченного растительного материала из растения, не являющегося гевеей, которая является нерастворимой и, соответственно, в органических растворителях образует скорее суспензию, чем раствор. В настоящем тексте багасса включает загрязнения и золу, если не указано иначе.
В настоящем тексте термин “растительный материал” обозначает материал, полученный из растения, не являющегося гивеей. Если не указано иначе, растительный материал включает корни, стебли, кору, древесину, сердцевину и листья.
В настоящем тексте термин “смола” обозначает природные, отличные от каучука, химические вещества, содержащиеся в растительном материале, полученном из растения, не являющегося гевеей (Hevea), включая смолы (такие как терпены), жирные кислоты, белки и неорганические материалы, но не ограничиваясь ими.
В настоящем тексте термин “загрязнение” (грязь) (применительно к очищенному твердому каучуку, получаемому описанными здесь способами) обозначает нерастительный материал, который может сопутствовать растениям, не являющимся гевеей, такой как земля, песок, глина и мелкие камни. Содержание загрязнений в очищенном твердом каучуке может быть определено путем полного перерастворения твердого каучука и пропускания раствора через сито на 45 микрон. Сито затем промывают дополнительным количеством растворителя и сушат. Масса материала, задержанного на сите, представляет содержание ''загрязнений'' в очищенном твердом каучуке.
Способы
В первом варианте реализации предложен способ удаления органических растворителей из влажной багассы. Способ включает использование некоторого количества влажной багассы, которая содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы) и не больше 0,1 мас.% каучука; нагревание влажной багассы до температуры по меньшей мере 100°C, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей; и получение высушенной багассы, которая содержит не больше 1 мас.% органических растворителей.
В первом частном варианте реализации первого варианта реализации предложен способ удаления органических растворителей из влажной багассы из гуаюлы. Способ включает использование некоторого количества влажной багассы из гуаюлы, которая содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы) и не больше 0,1 мас.% каучука. Влажную багассу нагревают до температуры выше 100°C, помещая влажную багассу из гуаюлы в устройство, содержащее несколько слоев, в котором нагретый воздух циркулирует через указанные слои устройства и проходит от одного слоя влажной багассы из гуаюлы к другому, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. После выпаривания органических растворителей получают высушенную багассу из гуаюлы, которая содержит не больше 1 мас.% органических растворителей.
Во втором частном варианте реализации первого варианта реализации предложен способ удаления органических растворителей из влажной багассы из гуаюлы. Способ включает использование некоторого количества влажной багассы из гуаюлы, которая содержит до 45 мас.% объединенных ацетона и гексана (в расчете на общую массу влажной багассы из гуаюлы) и не больше 0,1 мас.% каучука. Влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры выше 100°C, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. После выпаривания органических растворителей получают высушенную багассу из гуаюлы, которая содержит не больше 1 мас.% органических растворителей.
Источником багассы может быть одно или несколько различных растений, не являющихся гевеей. Более конкретно, багассу обычно получают в процессе экстракции каучука (например, экстракции органическими растворителями), которую осуществляют с использованием содержащего каучук материала, растения, не являющегося гевеей. Предполагается, что для экстракции каучука из содержащего каучук материала, растения, не являющегося гевеей, при которой образуется влажная багасса, могут использоваться различные способы. Примерами способов, основанных на использовании органических растворителей, являются способы, описанные в заявках на патент США №№61/607,448, 61/607,460 и 61/607,469, которые полностью включены в настоящее описание посредством ссылки.
В некоторых вариантах реализации первого варианта реализации (например, первом и втором частных вариантах реализации, описанных здесь), багасса получена из кустарника гуаюлы. Более конкретно, такую багассу обычно получают в процессе экстракции каучука, который осуществляют с использованием растительного материала из кустарника гуаюлы.
Как обсуждалось ранее, в первом варианте реализации и в первом и втором частных вариантах реализации, описанных здесь, влажная багасса или влажная багасса из гуаюлы, соответственно, содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы). Органические растворители включают любые органические растворители, используемые для извлечения каучука и смол из материала растения, не являющегося гевеей. Влажная багасса может также содержать различные количества воды и различные, но обычно очень маленькие, количества неэкстрагированного каучука и неэкстрагированной смолы. В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и в некоторых вариантах реализации первого и второго частных вариантов реализации способов, описанных здесь, влажная багасса содержит до 7-10 мас.% воды и до 0,1 мас.% неэкстрагированного каучука вместе с некоторым количеством неэкстрагированной смолы. В предпочтительном варианте реализации согласно первому варианту реализации и согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, влажная багасса содержит не больше 8-10 мас.% органических растворителей. В предпочтительном варианте согласно первому варианту реализации и согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, влажная багасса содержит не больше 0,05 мас.% объединенного неэкстрагированного каучука.
Как обсуждалось ранее, в первом варианте реализации и согласно первому и второму частным вариантам реализации, влажную багассу или влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры выше 100°C, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. В зависимости от типа устройства, используемого для нагревания влажной багассы или влажной багассы из гуаюлы, можно использовать температуры несколько ниже 100°C, такие как температуры от 70-100°C, как описано в рабочих Примерах. В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и некоторых вариантах реализации согласно первому и второму частным вариантам реализации, влажную багассу или влажную багассу из гуаюлы нагревают при температуре от 110 до 200°C. В некоторых других вариантах реализации согласно первому варианту реализации и некоторых вариантах реализации согласно первому и второму частным вариантам реализации, влажную багассу или влажную багассу из гуаюлы нагревают при температуре от 100 до 150°C. В дальнейших вариантах реализации согласно первому варианту реализации и некоторых вариантах реализации согласно первому и второму частным вариантам реализации, влажную багассу или влажную багассу из гуаюлы нагревают при температуре от 125 до 150°C.
Специалисту в данной области понятно, что конкретное время, в течение которого осуществляют нагревание влажной багассы или влажной багассы из гуаюлы, может зависеть от таких факторов, как количество влажной багассы, содержание органических растворителей и содержание воды во влажной багассе, температура, до которой нагревают. В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и в некоторых вариантах реализации согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, нагревание влажной багассы (или влажной багассы из гуаюлы) осуществляют в течение от 30 секунд до 1,5 часов, включая от 5 минут до 90 минут при температуре по меньшей мере 100-150°C. В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и в некоторых вариантах реализации согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют в течение не более 10 минут при температуре по меньшей мере 110°C. В других вариантах реализации согласно первому варианту реализации и согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют в течение не более 8 минут при температуре по меньшей мере 125°C.
Как обсуждалось ранее, в первом варианте реализации и в первом и втором частных вариантах реализации способов, описанных здесь, высушенная багасса содержит не больше 1 мас.% органического растворителя (в расчете на общую массу высушенной багассы). В дополнение к содержанию органического растворителя высушенной багассы, высушенная багасса может содержать некоторое количество воды и терпенов с более высокой температурой кипения. Обычно общее количество воды и терпенов с более высокой температурой кипения в высушенной багассе может быть выше содержания органических растворителей. Присутствие смолы (включая терпены с более высокой температурой кипения) в высушенной багассе обычно является приемлемым, а в некоторых случаях фактически предпочтительным, поскольку смола может быть полезна в тех вариантах реализации, где высушенную багассу брикетируют или прессуют другим образом. В некоторых вариантах реализации первого варианта реализации способов, описанных здесь, высушенная багасса содержит не больше 0,5 мас.% органического растворителя (в расчете на общую массу высушенной багассы).
Как обсуждалось ранее, в первом варианте реализации и в первом и втором частных вариантах реализации способов, описанных здесь, влажную багассу или влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры по меньшей мере 100°C, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. Для нагревания влажной багассы могут использоваться различные способы. В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и согласно первому и второму вариантам реализации, раскрытым здесь, нагревание влажной багассы (или влажной багассы из гуаюлы) до указанных выше температур осуществляют в устройстве, выбранном из: i. сушильного устройства, содержащего несколько слоев, в котором нагретый воздух циркулирует через указанные слои устройства и проходит от одного слоя влажной багассы из гуаюлы к другому, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей; ii. сушильного устройства, содержащего несколько лопастей для перемешивания влажной багассы с нагретым воздухом для выпаривания органических растворителей; или iii. шнекового экструдера для удаления растворителя. В некоторых вариантах реализации, нагревание осуществляют, помещая влажную багассу (или влажную багассу из гуаюлы) в устройство, содержащее несколько слоев, в котором нагретый воздух циркулирует через указанные слои устройства и проходит от одного слоя влажной багассы (или влажной багассы из гуаюлы) к другому. Подходящее оборудование для осуществления такого нагревания влажной багассы (или влажной багассы из гуаюлы) включает сушилки полочного типа непрерывного действия, включая сушилки с вращающимися полками и группами полок, поставляемые компанией Wyssmont Company (Fort Lee, Нью-Джерси, США). В других вариантах реализации нагревание осуществляют, помещая влажную багассу (или влажную багассу из гуаюлы) в сушилку, содержащую несколько лопастей для перемешивания влажной багассы с нагретым воздухом для выпаривания органических растворителей. Подходящее оборудование для осуществления такого нагревания влажной багассы (или влажной багассы из гуаюлы) включает продуваемые воздухом трубчатые сушилки непрерывного действия, включая сушилки, содержащие лопасти или плоскости для перемешивания влажной багассы с нагретым воздухом, включая сушилки, поставляемые компанией Scott Equipment Co., New Prague, Minnesota (США). Дополнительные подробности относительно примеров продуваемых воздухом трубчатых сушилок приведены в патенте США №5,570,517, описание которого полностью включено в настоящий текст посредством ссылки. В дальнейших вариантах реализации нагревание осуществляют, помещая влажную багассу (или влажную багассу из гуаюлы) в шнековый экструдер для удаления растворителя. В других вариантах реализации нагревание осуществляют нагретым паром. Нагревание также можно осуществлять с использованием устройства для удаления растворителя, сушилки и/или охлаждающего устройства.
В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, способ удаления органических растворителей из влажной багассы дополнительно включает конденсацию выпаренных органических растворителей и сбор их отдельно от высушенной багассы.
Согласно первому частному варианту реализации предложен способ удаления органических растворителей из влажной багассы из гуаюлы. Способ включает использование некоторого количества влажной багассы из гуаюлы, которая содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы из гуаюлы) и не больше 0,1 мас.% каучука. (Органические растворители включают любые полярные и неполярные органические растворители, которые могут использоваться в процессе экстракции каучука). Влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры от 100 до 200°C, помещая влажную багассу из гуаюлы в устройство, содержащее несколько слоев, в котором нагретый воздух циркулирует через указанные слои устройства и проходит от одного слоя влажной багассы из гуаюлы к другому, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. После выпаривания органических растворителей получают высушенную багассу, которая содержит не больше 1 мас.% органических растворителей.
В некоторых вариантах реализации согласно первому частному варианту реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют в течение не более 10 минут при температуре по меньшей мере 110°C. В других вариантах реализации согласно первому частному варианту реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют в течение не более 8 минут при температуре по меньшей мере 125°C.
Согласно второму частному варианту реализации предложен способ удаления органических растворителей из влажной багассы из гуаюлы. Способ включает использование некоторого количества влажной багассы из гуаюлы, которая содержит до 40 мас.% смеси ацетона, гексана и воды (в расчете на общую массу влажной багассы из гуаюлы) и не больше 0,1 мас.% каучука. Влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры выше 100°C, в результате чего происходит выпаривание ацетона и гексана. После выпаривания органических растворителей получают высушенную багассу, которая содержит не больше 1 мас.% общей массы ацетона и гексана.
Как обсуждалось ранее, согласно второму частному варианту реализации, влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры выше 100°C в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. В некоторых вариантах реализации согласно второму варианту реализации, влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры от 110 до 200°C.
В некоторых вариантах реализации согласно второму частному варианту реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют в течение не более 10 минут при температуре по меньшей мере от 100 до 200°C. В других вариантах реализации согласно второму варианту реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют в течение не более 8 минут при температуре по меньшей мере от 105 до 130°C.
Как обсуждалось ранее, в соответствии с первым вариантом реализации и первым и вторым частными вариантами реализации способов, описанных здесь, высушенная багасса содержит не больше 1 мас.% органического растворителя (в расчете на общую массу высушенной багассы). В дополнение к содержанию органического растворителя высушенной багассы, высушенная багасса может содержать некоторое количество воды и терпенов с более высокой температурой кипения. Обычно общее количество воды и терпенов с более высокой температурой кипения в высушенной багассе может быть выше содержания органических растворителей. Общее количество воды и терпенов с более высокой температурой кипения может быть различным, хотя количество воды в предпочтительном случае минимизировано до не больше чем 10 мас.% (в расчете на общую массу высушенной багассы), еще боле предпочтительно, не больше 5 мас.%. В некоторых вариантах реализации способов, описанных здесь, высушенная багасса содержит не больше 0,5 мас.% органического растворителя (в расчете на общую массу высушенной багассы). В дальнейших вариантах реализации способов, описанных здесь, высушенная багасса содержит не больше 0,2 мас.% органического растворителя (в расчете на общую массу высушенной багассы).
Как обсуждалось ранее, согласно второму частному варианту реализации способов, описанных здесь, влажную багассу из гуаюлы нагревают до температуры выше 100°C, в результате чего происходит выпаривание ацетона и гексана. Для нагревания влажной багассы из гуаюлы могут использоваться различные способы. В одном варианте реализации второго частного варианта реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют, помещая влажную багассу из гуаюлы в устройство, содержащее несколько слоев, в котором нагретый воздух циркулирует через указанные слои устройства и проходит от одного слоя влажной багассы из гуаюлы к другому, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей. Подходящее оборудование для осуществления этого типа нагрева включает сушилки полочного типа, такие как поставляемые компанией Wyssmont Company (Fort Lee, New Jersey, США). В других вариантах реализации второго варианта реализации способов, описанных здесь, нагревание осуществляют с использованием другого устройства, например, устройства, обсуждаемого выше.
В некоторых вариантах реализации согласно второму частному варианту реализации способов, описанных здесь, способ удаления ацетона и гексана из влажной багассы из гуаюлы дополнительно включает конденсацию выпаренных органических растворителей и сбор их отдельно от высушенной багассы.
В некоторых вариантах реализации согласно первому варианту реализации и согласно первому и второму частным вариантам реализации способов, описанных здесь, высушенную багассу прессуют с использованием устройства для прессования с получением прессованного материала. В некоторых вариантах реализации прессованный материал представляет собой брикет или гранулу, плотность которых на 150-325% выше плотности непрессованного измельченного растительного материала. В других вариантах реализации плотность брикетов на 40-100% выше плотности непрессованного измельченного растительного материала. Брикеты с такими значениями плотности могут обеспечивать преимущества, заключающиеся в большей легкости производства и большей легкости измельчения и растворения в органическом растворителе. В некоторых вариантах реализации плотность брикетов составляет от 3 до 8,5 фунтов/галлон (от 0,4 до 1 кг/литр). Эта плотность представляет собой истинную плотность брикетов (исключая объем пор), а не объемную плотность. Существуют различные методы (например, оптические, основанные на расширении газа и впитывании жидкости) определения истинной плотности пористого твердого вещества, и они известны специалистам, но все эти методы обычно связаны с измерением объема пор, присутствующих в пористом твердом веществе, для исключения этого объема из объема, используемого для расчета истинной плотности.
В настоящей заявке термины брикет и гранула используются взаимозаменяемо и понимаются в широком смысле как включающие различные формы и размеры, включая шары, кубы, тела с прямоугольными гранями, сферические тела, тела яйцеобразной формы, кирпичи и бруски, но не ограничиваясь перечисленными. Существуют различные методы прессования материала багассы в брикеты. Один из способов изготовления брикетов из багассы включает использование брикетной машины серийного производства для изготовления брикетов. Такие брикетные машины производятся различными компаниями и доступны в различных размерах и модификациях. Примером являются брикетные машины, производимые K.R. Komarek, Inc. (Wood Dale, Иллинойс, СШП), включая модели брикетных машин валкового типа №№ B100R и BR200QC. В целом, в брикетной машине используется система валкового типа для уплотнения материала с добавлением к сжимаемому материалу связующего или без него. Машина может прилагать давление различной величины, в зависимости от используемой машины, свойств измельченного растительного материала и желаемых свойств брикетов. В некоторых вариантах реализации, брикеты багассы из кустарника гуаюлы изготавливают с использованием брикетных машин. В некоторых из описанных выше вариантов реализации к измельченной багассе перед прессованием в брикеты добавляют связующее. В некоторых из этих вариантов реализации связующее включает смолу (например, смолу гуаюлы), которая была экстрагирована из растительного материала в процессе экстракции каучука. В раскрытых здесь способах и системах могут использоваться другие способы получения брикетов из багассы из растений, не являющихся гевеей, Соответственно, в настоящее описание посредством ссылки включен текст заявки на патент США 61/607,475 под заголовком “Processes For Recovering Rubber Non-Hevea Plants Using Briquettes”.
Примеры
Пример 1. Влажную багассу, использовавшуюся в качестве модельной багассы, получали смешиванием 73,84 граммов гексана, 18,44 граммов ацетона и 228,48 граммов багассы. Указанная багасса была получена в результате экстракции органическим растворителем и промывки растворителем влажных гранул гуаюлы. Перед обработкой органическим растворителем было установлено, что указанные влажные гранулы гуаюлы содержат 11,74 мас.% влаги, 6,67 мас.% каучука (в расчете на сухую массу) и 8,44 мас.% смол (в расчете на сухую массу). Перед использованием для получения влажной багассы указанную багассу подвергали анализу и было установлено, что багасса содержит 8,19 мас.% влаги, 1,55 мас.% каучука и 2,56 мас.% смолы. Указанную влажную багассу, использовавшуюся в качестве модельной багассы, помещали в предварительно нагретую чашу на 64 унции из нержавеющей стали на горячей плите с установленной температурой 125°C. Указанную влажную багассу перемешивали с помощью механической мешалки. В различные моменты процесса сушки отбирали образцы. Процент летучих компонентов определяли посредством термогравиметрического анализа. Мас.% гексана + ацетона определяли посредством газовой хроматографии в свободном пространстве над продуктом. Было установлено, что время высушивания до достижения остаточного уровня растворителя (то есть, гексана + ацетона) не более 0,5 мас.% в багассе составляет примерно 6 минут. Результаты приведены в Таблице 1.
Figure 00000001
Пример 2. Некоторое количество влажной багассы с растворителем обрабатывали в сушильном устройстве с поддоном (полкой) для удаления растворителей и получения высушенной багассы. Указанную влажную багассу с растворителем получают в результате следующего основного процесса: материал кустарника гуаюлы измельчали (измельчали до получения кусочков куста размеров 1-3 дюйма) с последующей обработкой в молотковой мельнице и просеиванием с использованием сита с 1 дюймовыми отверстиями), измельченный материал кустарника гуаюлы подвергали экстракции растворителем (с использованием 80% гексана, 20% ацетона) для извлечения большей части каучука и смол из материала кустарника гуаюлы. Влажную багассу с растворителем помещали в сушильное устройство с поддоном из нержавеющей стали. Сушильное устройство содержало 16 поддонов для сушки и 4 поддона для охлаждения. Сушильное устройство настраивали таким образом, чтобы нагретый воздух циркулировал над верхом и низом каждого поддона. Температуру внутри сушильного устройства поддерживали при 70-85°C, а газовую среду внутри сушильного устройства поддерживали при от +25 до -10 дюймов H2O. Багассу оставляли в сушильном устройстве примерно на 1-1,5 часа. Содержание растворителя во влажной багассе с растворителем, помещаемой в сушильное устройство, составляло примерно 40-75 мас.%, а содержание растворителя в багассе, извлекаемой из сушильного устройства, составляло не более примерно 1500 ppm.
Пример 3. Некоторое количество влажной багассы с растворителем обрабатывали с использованием шнекового экструдера для удаления растворителя, для того чтобы удалить растворители и получить более сухую багассу. Высушенную багассу из гуаюлы, полученную в предыдущих экспериментах, увлажняли с помощью растворителя (гексана) для получения композиции, содержащей 70 мас.% растворителя и 30 мас.% багассы. Влажную багассу с растворителем помещали в шнековый экструдер для удаления растворителя. Шнековый экструдер конфигурировали для помещения в него багасы с последующим введением гексана. Два бака для растворителя размещали ниже экструдера для сбора растворителя с конфигурацией экструдера с щелью и затвором 0,3 мм над первым баком для растворителя с конфигурацией щели 0,15 мм и затвором экструдера над вторым баком для растворителя. Область экструдера, включающая баки для растворителей, рассматривалась как зона удаления воды. После указанной зоны обезвоживания располагалась зона вакуумной дегазации с использованием фильтра с размером пор 200 меш, после которой располагалась еще одна вакуумная зона, после которой более сухая багасса выходила через фильеру. Было установлено, что использование затворов высокой интенсивности (то есть, более частых и плотных) приводило к образованию нежелательного уплотнения материала багассы; замена на затворы меньшей интенсивности позволяла проводить обезвоживание в первом баке для растворителя.
Различные условия процесса, которые были исследованы, приведены в Таблице 2 ниже. В более поздних экспериментах, поскольку количество высушенной багассы было ограничено, использованную багассу (содержащую 10-20 мас.% растворителя) использовали повторно посредством смешивания с гексаном для получения материала, содержащего 30% растворителя. Несмотря на снижение содержания растворителя во влажной багассе с растворителем, помещаемой в шнековый экструдер, экспериментаторы сталкивались с проблемами закупорки в зоне вакуумной дегазации, происходившей поблизости к конечной части экструдера, так что только в одном случае было возможно использовать вакуум на фильтре с размером пор 200 меш.
Figure 00000002
Использование термина “включает” или “включающий” в описании или формуле изобретения предполагает, что данный термин имеет включающее значение аналогично термину “содержащий”, в котором этот термин используется в качестве переходного слова в формуле. Кроме того, термин “или” в том смысле, в котором он используется (например, А или В) обозначает “А или В или оба”. Если авторы хотят указать “только А или В, но не оба”, используется термин “только А или В, но не оба”. Соответственно, использование в настоящем тексте термина “или” имеет включающее, а не исключающее значение. См. Bryan A. Garner, A Dictionary of Modern Legal Usage 624 (2d. Ed. 1995). Также используемый в описании или формуле изобретения термин “в” дополнительно обозначает “на”. Кроме того, используемый в описании или формуле и обретения термин “связывать” обозначает не только “непосредственно связанный с”, но также “опосредованно связанный с”, например, связанный через другой компонент или компоненты.
Несмотря на то, что настоящее изобретение проиллюстрировано путем описания вариантов его реализации, и хотя варианты реализации описаны довольно подробно, настоящая заявка никоим образом не предназначена для ограничения объема прилагающейся формулы изобретения приведенными подробностями. Специалист легко увидит дополнительные преимущества и модификации. Соответственно, настоящая заявка в своих наиболее широких аспектах не ограничена конкретными деталями, приведенным в качестве примера устройством и иллюстрирующими примерами, которые показаны и описаны в ней. Соответственно, возможны отклонения от указанных подробностей, не выходящее за пределы сущности и объема общего изобретательского замысла настоящей заявки.

Claims (13)

1. Способ удаления органических растворителей из влажной багассы растения, не являющегося гевеей, содержащего природный каучук в отдельных клетках растения, включающий:
использование некоторого количества указанной влажной багассы, которая содержит до 45 мас.% объединенных органических растворителей и воды (в расчете на общую массу влажной багассы) и не более 0,1 мас.% каучука;
нагревание указанной влажной багассы до температуры по меньшей мере 100°С, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей;
получение высушенной багассы, которая содержит не более 1 мас.% органических растворителей.
2. Способ по п. 1, в котором указанную багассу получают из кустарника гуаюла.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором нагревание проводят в устройстве, выбранном из следующих:
i. сушилка, содержащая несколько слоев, в которой нагретый воздух циркулирует через указанные слои устройства и проходит от одного слоя влажной багассы из гуаюлы к другому, в результате чего происходит выпаривание органических растворителей;
ii. сушилка, содержащая множество лопастей для перемешивания влажной багассы с нагретым воздухом для выпаривания органических растворителей; или
iii. шнековый экструдер для удаления растворителя,
с получением высушенной багассы из гуаюлы, содержащей не более 1 мас.% органических растворителей.
4. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий конденсацию выпаренных органических растворителей и сбор их отдельно от высушенной багассы.
5. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий прессование высушенной багассы в брикет, плотность которого по меньшей мере на 40% выше плотности непрессованной сушеной багассы.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором объединенные растворители представляют собой ацетон и гексан.
RU2015101234A 2012-06-18 2013-06-18 Способы удаления растворителя из багассы RU2633580C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261660971P 2012-06-18 2012-06-18
US61/660,971 2012-06-18
PCT/US2013/046409 WO2013192227A1 (en) 2012-06-18 2013-06-18 Methods for desolventization of bagasse

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015101234A RU2015101234A (ru) 2016-08-10
RU2633580C2 true RU2633580C2 (ru) 2017-10-13

Family

ID=49769309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015101234A RU2633580C2 (ru) 2012-06-18 2013-06-18 Способы удаления растворителя из багассы

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9562720B2 (ru)
EP (2) EP2861655B1 (ru)
CN (2) CN105073862B (ru)
AU (1) AU2013277296B2 (ru)
CA (1) CA2876958C (ru)
ES (2) ES2936462T3 (ru)
MX (1) MX2014015390A (ru)
RU (1) RU2633580C2 (ru)
WO (1) WO2013192227A1 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8815965B2 (en) 2008-04-14 2014-08-26 Bridgestone Corporation Processes for recovering rubber from natural rubber latex
EP2822974B1 (en) 2012-03-06 2017-02-01 Bridgestone Corporation Processes for the removal of rubber from non-hevea plants
WO2013173625A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Bridgestone Corporation Compositions containing purified non-hevea rubber and related purification methods
WO2013192182A1 (en) 2012-06-18 2013-12-27 Bridgestone Corporation Systems and methods for the management of waste associated with processing guayule shrubs to extract rubber
WO2013192227A1 (en) * 2012-06-18 2013-12-27 Bridgestone Corporation Methods for desolventization of bagasse
CA2876956C (en) 2012-06-18 2021-07-27 Bridgestone Corporation Methods for increasing the extractable rubber content of non-hevea plant matter
WO2015038707A1 (en) 2013-09-11 2015-03-19 Bridgestone Corporation Processes for the removal of rubber from tks plant matter
WO2016044237A1 (en) 2014-09-18 2016-03-24 Bridgestone Corporation Extractor and related methods
JP6557102B2 (ja) * 2015-09-17 2019-08-07 日立造船株式会社 ポリイソプレンの製造方法
WO2018079958A1 (ko) * 2016-10-25 2018-05-03 엔디티엔지니어링(주) 건조효율이 개선된 폐열을 활용한 음식물 건조장치
US10775105B2 (en) * 2018-11-19 2020-09-15 Bridgestone Corporation Methods for the desolventization of bagasse
US20220056160A1 (en) * 2018-12-21 2022-02-24 Bridgestone Corporation Processes For Removing Color Bodies From Guayule
WO2020132236A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-25 Bridgestone Corporation Processes for increasing the molecular weight of guayule natural rubber

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526959A (en) * 1980-05-14 1985-07-02 The Firestone Tire & Rubber Company Process for extracting rubber and by-products from guayule and guayule-like shrubs
US4616075A (en) * 1985-04-04 1986-10-07 The Firestone Tire & Rubber Company Storage of guayule by densification
US4988388A (en) * 1989-03-03 1991-01-29 Bridgestone/Firestone, Inc. Free-flowing guayule resin and bagasse mixtures and their use as fuel or soil amendent
RU2027746C1 (ru) * 1990-11-11 1995-01-27 Краснодарский политехнический институт Способ переработки масличного материала
US20110054051A1 (en) * 2008-04-14 2011-03-03 Cole William M Processes for recovering rubber from natural rubber latex

Family Cites Families (232)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1833287A (en) 1931-11-24 louis
US702678A (en) 1902-02-06 1902-06-17 William Prampolini Composition of matter and preparation of same.
US741258A (en) 1902-08-20 1903-10-13 Continental Rubber Company Art of extracting rubber without solvents.
US814407A (en) 1905-07-08 1906-03-06 Karl Von Stechow Method of extraction of pure raw rubber from rubber-plants.
US843567A (en) 1906-12-19 1907-02-05 George B Bradshaw Process of extracting rubber.
US1051987A (en) 1908-10-09 1913-02-04 Harry O Chute Process of treating rubber and product of the same.
US957495A (en) 1909-03-10 1910-05-10 Harry O Chute Process of producing rubber.
US979902A (en) 1910-01-08 1910-12-27 Harold T G Van Der Linde Recovery of rubber.
US1189549A (en) 1910-03-29 1916-07-04 Ellis Foster Co Binding and coating composition.
US1007681A (en) 1910-03-29 1911-11-07 Ellis Foster Co Composition for sizing paper, &c.
US1003139A (en) 1910-08-04 1911-09-12 John W Kelley Composition of matter.
US999493A (en) 1910-10-22 1911-08-01 Ellis Foster Co Process of coating concrete.
US999708A (en) 1911-02-16 1911-08-01 Ellis Foster Co Waterproofing-coating composition for concrete, &c.
US1189550A (en) 1911-07-25 1916-07-04 Ellis Foster Co Coating composition.
US1105568A (en) 1911-11-03 1914-07-28 Dickson Q Brown Composition of matter.
US1103903A (en) 1911-11-03 1914-07-14 Dickson Q Brown Composition of matter.
US1161135A (en) 1912-01-19 1915-11-23 Harold Kaminski Apparatus for extracting soluble constituents from vegetable, animal, or mineral substances.
US1135236A (en) 1912-10-30 1915-04-13 Edward D Loewenthal Reclaiming rubber.
US1242886A (en) 1914-03-07 1917-10-09 Morgan & Wright Rubber compound and the method of making same.
US1167264A (en) 1914-12-02 1916-01-04 Gulf Refining Co Stable rosin and process of making the same.
US1247814A (en) 1917-03-12 1917-11-27 Ricardo Garza Composition for sealing tire-punctures and the like.
US1671570A (en) 1923-06-04 1928-05-29 Intercontinental Rubber Produc Method of and apparatus for treating gumlike substances
US1550319A (en) 1924-05-12 1925-08-18 Gen Rubber Co Crude rubber and process of producing the same
SU15591A1 (ru) 1925-08-05 1930-06-30 Клейн П. Форма выполнени аппарата, означенного в патенте № 10919
US1753184A (en) 1926-05-08 1930-04-01 Intercontinental Rubber Compan Treatment of guayule, etc.
US1753185A (en) 1926-05-12 1930-04-01 Intercontinental Rubber Compan Extraction of rubber from guayule, etc.
US1735835A (en) 1927-03-22 1929-11-12 Mccallum William Burnet Method of treating and sowing guayule seed
US1829502A (en) 1927-08-12 1931-10-27 Du Pont Rubber-like product and process of making same
US1903500A (en) 1927-08-12 1933-04-11 Du Pont Synthetic rubber and process of its manufacture
US1740079A (en) 1927-11-30 1929-12-17 Edison Botan Res Corp Extraction of rubber from plants
US1695676A (en) 1927-12-13 1928-12-18 Intercontinental Rubber Compan Recovery of rubber
US1989502A (en) 1930-10-07 1935-01-29 Portable Machinery Company Conveyer belt unloader
SU47819A1 (ru) 1935-11-28 1936-07-31 И.С. Вакст Способ получени пластической массы из отходов каучуконоса "аскле-пиас"
SU47820A1 (ru) 1935-11-29 1936-07-31 И.С. Вакст Способ получени пластической массы из отходов кок-сагыза
SU50447A1 (ru) 1936-01-04 1936-11-30 А.М. Игнатьев Способ приготовлении латекса из каучуконосов
US2187146A (en) 1936-10-24 1940-01-16 Du Pont Process of coagulation
US2138895A (en) 1937-05-05 1938-12-06 Standard Oil Dev Co Rubber compositions and methods of preparing same
US2281336A (en) 1938-03-14 1942-04-28 Stacom Process Corp Recovery of rubber
GB545410A (en) * 1940-04-13 1942-05-26 Hercules Powder Co Ltd Improvements in or relating to gelatin dynamites
US2339418A (en) 1940-08-31 1944-01-18 Nat Biscuit Co Cereal food
SU72175A1 (ru) 1941-05-04 1947-11-30 Н.П. Лавров Способ переработки вегетативной массы каучуконосного растени ваточник
US2387521A (en) 1941-10-25 1945-10-23 Monsanto Chemcial Company Method of making thermoplastic compositions and products obtained thereby
US2364394A (en) 1942-02-06 1944-12-05 Monsanto Chemicals Plasticized rubber compositions and method of plasticizing rubber
US2373689A (en) 1942-04-07 1945-04-17 Kenda Paul Process of producing and utilizing guayule rubber
US2410780A (en) 1942-11-28 1946-11-05 Wingfoot Corp Treatment of guayule
US2410781A (en) 1943-02-26 1946-11-05 Wingfoot Corp Treatment of guayule
US2373668A (en) 1943-04-19 1945-04-17 Rotor Tool Company Motor
US2390860A (en) 1943-07-17 1945-12-11 Huber Corp J M Purification of plant rubbers
US2399156A (en) 1944-06-15 1946-04-23 Nasa Treatment of rubber
US2408853A (en) 1944-07-21 1946-10-08 Us Agriculture Guayule rubber by fermentation
SU66332A1 (ru) 1945-01-08 1945-11-30 В.В. Журавлев Способ комплексной переработки корневых каучуконосов
US2425011A (en) 1945-06-30 1947-08-05 James H Smith Mirror protective coating
US2522136A (en) 1945-09-11 1950-09-12 Goodrich Co B F Rubber-to-metal adhesion
US2434412A (en) 1946-01-15 1948-01-13 Edwin P Jones Recovering rubber from guayuleshrub
US2475141A (en) 1946-10-29 1949-07-05 Edwin P Jones Process of concentrating aqueous rubber dispersion by centrifuging
US2459369A (en) 1947-01-13 1949-01-18 Tint Howard Method of extracting rubber from plants
US2572046A (en) 1949-11-15 1951-10-23 James W Meeks Process for recovering parthenyl cinnamate and essential oils from guayule resin
US2549763A (en) 1950-01-17 1951-04-24 Jr Thomas F Banigan Process of isolating betaine from guayule extract
US2618670A (en) 1950-07-18 1952-11-18 Frederick E Clark Process for deresinating rubber from plants
US2665317A (en) 1951-11-14 1954-01-05 Frederick E Clark Method of treating rubber obtained from rubber-bearing plants
US2744125A (en) 1953-04-10 1956-05-01 James W Meeks Isolation of fatty acids from guayule resin
US3141281A (en) 1959-01-07 1964-07-21 Massey Ferguson Australia Ltd Machines for harvesting tall row crops
DE1248950B (de) 1963-08-02 1967-08-31 E I du Pont de Nemours and Company, Wilmington Del (V St A) Verfahren zur Isolierung von Chloroprencopoly meren
US3376158A (en) 1966-03-16 1968-04-02 Du Pont Process for producing microporous polymeric structures by freeze-coagulation of latices
US4107902A (en) 1976-11-04 1978-08-22 Suggs Charles W Leaf defoliator assembly for an automatic tabacco harvester
US4198324A (en) 1977-03-21 1980-04-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition and method of improving the green strength of unvulcanized elastomers
US4272436A (en) 1977-03-21 1981-06-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition and method of improving the green strength of unvulcanized reclaimed rubber
US4122012A (en) 1977-07-27 1978-10-24 Vlasnik Lincoln A Sea water desalinization system
US4159903A (en) 1977-07-27 1979-07-03 California Institute Of Technology Enhancement of polyisoprene latex production
US4269242A (en) 1978-01-04 1981-05-26 Smith Clark K Combination log cutter, splitter and bundler
US4136131A (en) 1978-03-31 1979-01-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Extraction of rubber or rubberlike substances from fibrous plant materials
US4246001A (en) 1978-04-27 1981-01-20 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Molten salt pyrolysis of latex
US4243561A (en) 1979-05-24 1981-01-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition and method of improving the green strength of unvulcanized [elastomer] reclaimed rubber elastomer blends
DE2929121A1 (de) 1979-07-18 1981-02-12 Espe Pharm Praep Calciumaluminiumfluorosilikatglas- pulver und seine verwendung
WO1981003255A1 (en) 1980-05-12 1981-11-26 Univ Minnesota Aseptic serial propagation of above ground portion of plants
DE3176122D1 (en) 1980-05-14 1987-05-27 Firestone Tire & Rubber Co Process for extracting rubber and by-products from guayule and guayule-like shrubs
US4542191A (en) 1980-05-14 1985-09-17 The Firestone Tire & Rubber Company Rubber additives derived from guayule resins and compositions containing them
US4435337A (en) 1980-05-14 1984-03-06 The Firestone Tire & Rubber Company Process for extracting rubber and by-products from guayule and guayule-like shrubs
JPS5736146A (en) 1980-08-13 1982-02-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resin composition for exterior use without coating
US4363188A (en) 1981-06-30 1982-12-14 Lovelace Alan M Administrator Enhancement of in vitro Guayule propagation
US4405532A (en) 1981-10-01 1983-09-20 The Firestone Tire & Rubber Company Methods for storage of guayule plant material
US4530995A (en) 1981-10-01 1985-07-23 The Firestone Tire & Rubber Company Methods for storage of guayule plant material
US4376189A (en) 1981-11-17 1983-03-08 Monsanto Company Rubber compositions and method of treating rubber
US4433114A (en) 1981-11-17 1984-02-21 Monsanto Company Diene rubber and method and composition for rubber treatment
EP0087109B1 (en) 1982-02-19 1986-10-29 Nippon Zeon Co., Ltd. Modified rubber composition
JPS58142901A (ja) 1982-02-19 1983-08-25 Nippon Zeon Co Ltd ゴムの変性方法
US4376853A (en) 1982-03-05 1983-03-15 The Firestone Tire & Rubber Company Processing of guayule material by volatilizing and heating steps
US4424171A (en) 1982-03-05 1984-01-03 The Firestone Tire & Rubber Company Aqueous storage systems for storage of ground guayule plant material
US4410656A (en) 1982-05-03 1983-10-18 Monsanto Company Method for rubber treatment
US4778857A (en) 1982-05-20 1988-10-18 The Firestone Tire & Rubber Company Uncured rubber compositions containing aromatic furazan oxides
DE3377205D1 (en) 1982-06-09 1988-08-04 Goodyear Tire & Rubber Tread
EP0099478B1 (en) 1982-06-29 1986-02-26 Nippon Zeon Co., Ltd. Method for modifying rubbers
CA1226178A (en) 1982-07-14 1987-09-01 Firestone Tire & Rubber Company (The) Rubber powders and methods of producing and using rubber powders
US4496683A (en) 1982-08-11 1985-01-29 Monsanto Company Rubber compositions containing a vulcanization system alterative
US4493925A (en) 1982-08-20 1985-01-15 Monsanto Company Rubber compositions and method for treating rubber with hydroxymethyl sulfinic salts
US4434266A (en) 1982-09-23 1984-02-28 Monsanto Company Method for rubber treatment and the rubber thus treated
US4412031A (en) 1983-02-18 1983-10-25 Nippon Zeon Co., Ltd. Modified rubber composition employing a compound containing a carboxyl and an aldehyde group
US4513110A (en) 1983-06-09 1985-04-23 Monsanto Company Method of treating diene rubber and improved rubber compositions
US4499243A (en) 1983-11-07 1985-02-12 Monsanto Company Method of treating diene rubber with amino- and hydroxy aryl compounds
US4739037A (en) 1984-05-07 1988-04-19 The Firestone Tire & Rubber Company Fine grinding guayule shrub-solvent slurry
US4684715A (en) 1984-05-07 1987-08-04 The Firestone Tire & Rubber Company Extraction of rubber and/or resin from rubber containing plants with a monophase solvent mixture
US4804741A (en) 1984-05-23 1989-02-14 Anver Bioscience Design, Inc. Guayule rubber, resin and bagasse recovery and purification processes
US4557306A (en) 1984-06-18 1985-12-10 The Firestone Tire & Rubber Company Carbon black-furazan oxide product and rubber compositions containing same
US4647607A (en) 1984-08-13 1987-03-03 The Firestone Tire & Rubber Company Synthetic rubber with guayule resin stabilization
US4559378A (en) 1984-08-30 1985-12-17 The Firestone Tire & Rubber Company Stabilization of elastomers with aliphatic-phenyl diamines and aliphatic phosphite compounds
US4591631A (en) 1984-09-13 1986-05-27 The Firestone Tire & Rubber Company Separation of guayule rubber/resin extract from guayule bagasse by water addition post-extraction
US4570690A (en) 1984-09-21 1986-02-18 The Firestone Tire & Rubber Company Mixing procedure for obtaining filled rubber vulcanizates containing aromatic furazan oxides
US4975497A (en) 1984-09-21 1990-12-04 Bridgestone/Firestone, Inc. Rubber compositions containing furazan oxides and transition metal salts
US4927887A (en) 1984-09-21 1990-05-22 Bridgestone/Firestone, Inc. Modified rubber compositions containing aromatic six-membered heterocyclic nitrogen-containing groups
CA1265298A (en) 1984-09-21 1990-01-30 Shingo Futamura Rubber compositions modified with sulfenamide derivatives
DE3569556D1 (en) 1984-10-09 1989-05-24 Firestone Tire & Rubber Co Rubber compositions comprising mixtures of rubber and synthetic polymers
US4609336A (en) 1984-10-17 1986-09-02 Gencorp Inc. Apparatus and method for extrusion
US4568711A (en) 1984-12-07 1986-02-04 The Firestone Tire & Rubber Company Synergistic additive combination for guayule rubber stabilization
US4585826A (en) 1985-01-28 1986-04-29 The Firestone Tire & Rubber Company Natural rubber containing compositions with increased tear strength
US4751271A (en) 1985-03-18 1988-06-14 The Firestone Tire & Rubber Company Furazan oxide modified rubbers and rubber compositions containing same
US4591632A (en) 1985-03-19 1986-05-27 Moore Eugene R Freeze coagulation process
US4621118A (en) 1985-03-21 1986-11-04 The Firestone Tire & Rubber Company Sulfurized guayule resin and rubber
JPS62502A (ja) 1985-03-29 1987-01-06 Nippon Zeon Co Ltd グアユ−レゴムの改質方法
JPS61225202A (ja) 1985-03-29 1986-10-07 Nippon Zeon Co Ltd ゴムの変性方法
US4638028A (en) 1985-04-08 1987-01-20 Goodyear Tire & Rubber Company Rubber polymerases and methods for their production and use
US4681929A (en) * 1985-04-29 1987-07-21 The Firestone Tire & Rubber Company Use of rubber solvent-resin solvent and miscella mixtures for extraction-expression of rubber and resins from guayule shrub
JPS61264005A (ja) 1985-05-16 1986-11-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd 重合体ラテツクスから重合体を回収する方法
US4622365A (en) 1985-07-02 1986-11-11 The Firestone Tire & Rubber Company Polyether treated guayule resin and rubber compositions containing the same
US4616068A (en) 1985-07-02 1986-10-07 The Firestone Tire & Rubber Company Polyamine treated guayule resin and rubber compositions containing the same
US4623713A (en) 1985-07-15 1986-11-18 The Firestone Tire & Rubber Co. Solvent fractionation of guayule rubber
US4678860A (en) 1985-10-04 1987-07-07 Arizona Board Of Regents Process of producing liquid hydrocarbon fuels from biomass
ZA869680B (en) 1985-12-30 1987-09-30 Monsanto Co Rubber blends
US4687810A (en) 1986-01-02 1987-08-18 Monsanto Company Making rubber blends of diene rubber & EPR or EPDM
US4728343A (en) 1986-07-11 1988-03-01 The Uniroyal Goodrich Tire Company Absorption of hydrocarbon vapors by vulcanized rubber
US4739038A (en) 1987-01-30 1988-04-19 The Firestone Tire & Rubber Company Process for the controlled partition of guayule resin
US4762870A (en) 1987-04-13 1988-08-09 The Firestone Tire & Rubber Company Rubber compositions modified with hydroxy-benz-imidazole oxides
US4822845A (en) 1987-04-13 1989-04-18 The Firestone Tire & Rubber & Company Rubber compositions modified with heterocyclic di-N-oxides
US4761446A (en) 1987-04-13 1988-08-02 The Firestone Tire & Rubber Company Rubber compositions modified with benzimidazo-linones
US4786683A (en) 1987-05-26 1988-11-22 The Firestone Tire & Rubber Company Phenolic resin and polyether treated guayule resin
US4829117A (en) 1987-06-22 1989-05-09 The Firestone Tire & Rubber Company Stabilization of guayule-type rubbers
JPH01234443A (ja) 1988-03-14 1989-09-19 Nippon Zeon Co Ltd ゴム配合組成物
CA1324287C (en) * 1988-09-14 1993-11-16 Howard Dave Stahl Process for hydrolyzing a partially extracted roasted and ground coffee
US4983729A (en) 1989-10-19 1991-01-08 The Goodyear Tire & Rubber Company DNA fragment encoding a rubber polymerase and its use
JP2721596B2 (ja) 1990-07-18 1998-03-04 株式会社クラレ アクリル系重合体凝固組成物、その製法およびその成形物
EP0476641B1 (en) 1990-09-21 1995-11-08 Bridgestone Corporation Ultra high molecular weight elastomer composition
US5272203A (en) 1990-09-21 1993-12-21 Bridgestone/Firestone, Inc. High performance tire treads and tires
US5306862A (en) 1990-10-12 1994-04-26 Amoco Corporation Method and composition for increasing sterol accumulation in higher plants
DE69110020T2 (de) 1990-12-18 1995-09-28 Bridgestone Corp Luftreifen für Lastkraftwagen.
US5468539A (en) 1990-12-21 1995-11-21 Crivelli; Henry Precast surface paving overlay comprising rubber crumbs and clay particles
CA2065766A1 (en) 1991-04-17 1992-10-18 Ralph A. Backhaus Dna clone of guayule rubber particle protein
US6132711A (en) 1991-04-17 2000-10-17 Arizona Board Of Regents Enzymatic antioxidant of allene oxide for lipid peroxidation in biological systems
US5633433A (en) 1991-04-17 1997-05-27 Arizona Board Of Regents, A Body Corporate Of The State Of Arizona, Acting For And On Behalf Of Arizona State University Rubber particle protein gene from guayule
JP2890387B2 (ja) 1992-09-17 1999-05-10 株式会社クラレ 顆粒状重合体の製造方法
GB2274190B (en) 1993-01-12 1996-05-08 Mars Inc Coin dispensing apparatus
US5321111A (en) 1993-09-28 1994-06-14 Wan Ji Method for extracting polyisoprenes from plants
US6399673B1 (en) 1993-10-05 2002-06-04 University Of Southern Mississippi Photocurable acrylated chlorinated rubber coatings
US5473024A (en) 1993-10-05 1995-12-05 University Of Southern Mississippi Synthesis and coating application of chlorinated hydroxyrubber
US5580942A (en) 1993-11-04 1996-12-03 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Hypoallergenic natural rubber products from parthenum argentatum (gray) and other non-hevea brasiliensis species
US5453051A (en) 1993-12-20 1995-09-26 Schlough; Stuart E. Corn cob mill
US5379948A (en) 1994-01-06 1995-01-10 American Colloid Company Method for milling clay without substantial generation of powder
EP0675202A1 (en) 1994-03-31 1995-10-04 Arizona Board Of Regents The rubber particle protein gene from guayule
US5599868A (en) * 1994-04-19 1997-02-04 Bridgestone Corporation Process for compounding filler materials and polymers and products therefrom
JP2671944B2 (ja) * 1994-08-25 1997-11-05 工業技術院長 セルロース系バイオマスからの水素の製造方法
US5570517A (en) 1995-02-13 1996-11-05 Scott Equipement Company Slurry dryer
JP3560294B2 (ja) 1995-04-10 2004-09-02 花王株式会社 脱タンパク天然ゴムラテックス成形体の製造方法
US5872186A (en) 1996-02-16 1999-02-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Spandex blended in natural rubber
US5645234A (en) 1996-06-18 1997-07-08 Del Zotto; William M. Compact reduction grinder
LU88792A1 (fr) 1996-07-22 1998-01-22 Euratom Réacteur et procédé d'hydrogénation
US6054525A (en) 1996-09-16 2000-04-25 The University Of Akron Hypoallergenic natural rubber latex and a process for making the same
BR9604371B8 (pt) 1996-10-09 2021-06-22 Antonio Cesar Da Silva Zborowski biomembrana adequada para uso na substituição, reconstrução, indução de angiogênese, neoformação ou regeneração de tecidos ou órgãos humanos e animais, material substituto, uso da biomembrana e suporte para o crescimento de microorganismos e células.
JP3742196B2 (ja) 1997-06-24 2006-02-01 住友ゴム工業株式会社 精製固形天然ゴムの製造方法
US6014998A (en) 1998-06-09 2000-01-18 Pirelli Pneumatici S.P.A. Silica-reinforced tire compositions containing triazoles
US5998512A (en) 1998-07-20 1999-12-07 The University Of Akron Reduced-lipid natural rubber latex
US6382425B1 (en) 1999-03-31 2002-05-07 Robert H. Brickner Mobile system for recovering material from construction waste and demolition debris
JP2007126676A (ja) 1999-06-09 2007-05-24 Nitto Denko Cs System Kk 粘着剤用天然ゴムの製造方法及び天然ゴム系粘着剤組成物
EP1208145A2 (en) 1999-08-10 2002-05-29 Bayer Inc. Process for preparation of rubber silica masterbatches based on the use of polymer latices
US6645747B1 (en) 1999-09-21 2003-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cis-prenyltransferases from plants
US7435424B1 (en) 2000-01-03 2008-10-14 International Flora Technologies, Ltd. High unsaponifiables and methods of using the same
US20090191243A9 (en) 2000-01-03 2009-07-30 Hill John C High unsaponifiables and methods of using the same and its derivatives and uses thereof
US7955611B2 (en) 2000-01-03 2011-06-07 International Flora Technologies Ltd. Binding and rinse-off of quaternary ammonium compounds for cosmetic and personal care applications
US6231970B1 (en) * 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
CN1137243C (zh) * 2000-01-21 2004-02-04 中国石油化工集团公司 一种在超临界溶剂中渣油热裂化方法
US6482884B1 (en) 2000-02-28 2002-11-19 Pirelli Pneumatici S.P.A. Silica reinforced rubber compositions of improved processability and storage stability
US6787590B2 (en) 2000-05-12 2004-09-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Composites comprising plant material from Parthenium spp. and plastic
US6232168B1 (en) 2000-08-25 2001-05-15 Micron Technology, Inc. Memory circuitry and method of forming memory circuitry
US6818676B2 (en) 2001-02-23 2004-11-16 Phat Cushion, Llc Foam cushion and method of making and using the same
US6734245B2 (en) 2001-04-23 2004-05-11 Bridgestone/Firestone North American Tire, Llc High density metal oxide fillers in rubber compounds
JP2003040902A (ja) 2001-07-31 2003-02-13 Nitto Denko Corp 天然ゴム、天然ゴムの製造方法、粘着剤および粘着テープ
EP1335016A1 (en) * 2002-02-06 2003-08-13 Shipley Company LLC Cleaning composition
US6726025B1 (en) 2002-03-04 2004-04-27 Michael Huskey Portable sorting system and method for recyclable material
JP2003313366A (ja) 2002-04-23 2003-11-06 Bridgestone Corp 天然ゴム混合物及びその製造方法、それを用いたゴム組成物
CN1465337A (zh) * 2002-06-25 2004-01-07 郑 玮 美容护肤品
WO2004044173A2 (en) 2002-11-13 2004-05-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cis-prenyltransferases from the rubber-producing plants russian dandelion (taraxacum kok-saghyz) and sunflower (helianthus annus)
CN1183955C (zh) 2003-04-09 2005-01-12 李保刚 用杜仲叶连续生产杜仲浸膏粉、杜仲胶、杜仲树脂和有机肥的生产方法
US7028844B2 (en) 2003-07-17 2006-04-18 Nelson Robert D Dried lavender flower separator system and method
WO2005019749A2 (en) * 2003-08-11 2005-03-03 Manufacturing And Technology Conversion International, Inc. Efficient and cost-effective biomass drying
US7445170B2 (en) * 2003-11-17 2008-11-04 Lehigh Technologies Llc Process and apparatus for manufacturing crumb and powder rubber
US9018449B2 (en) 2004-03-10 2015-04-28 The United States of America, represented by The Secretary of Agiculture Transformation methods for Guayule using Agrobacterium and reduced light to slow metabolism and enhance recovery
JP4512456B2 (ja) * 2004-09-08 2010-07-28 株式会社リコー リユース可能な電子写真用被記録材およびその製造方法
US7259231B2 (en) 2004-10-12 2007-08-21 Yulex Corporation Extraction and fractionation of biopolymers and resins from plant materials
US7923039B2 (en) 2005-01-05 2011-04-12 Yulex Corporation Biopolymer extraction from plant materials
US8013213B2 (en) 2004-11-24 2011-09-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Guayule plants, products, and derivatives
MY154140A (en) 2005-05-10 2015-05-15 Gim Triple Seven Sdn Bhd Improvements in the method of extraction of rubber latex
JP4648101B2 (ja) 2005-06-16 2011-03-09 積水化学工業株式会社 折版屋根の補強構造
CN1880850A (zh) 2005-06-17 2006-12-20 株洲工学院 一种高温烟气净化的余热利用装置
DE102005032936A1 (de) 2005-07-12 2007-01-18 Continental Aktiengesellschaft Mittel zum provisorischen Abdichten von aufblasbaren oder aufpumpbaren Gegenständen
US7971276B2 (en) 2005-12-01 2011-07-05 Ansell Healthcare Products, Llc Glove with hand-friendly coating and method of making
AU2012202924A1 (en) 2006-01-05 2012-06-07 Yulex Corporation Biopolymer extraction from plant materials
JP2007224067A (ja) 2006-02-21 2007-09-06 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを使用した空気入りタイヤ
US20070265408A1 (en) 2006-05-11 2007-11-15 Yulex Corporation Non-synthetic low-protein rubber latex product and method of testing
US7540438B2 (en) 2006-05-23 2009-06-02 Buranov Anvar U Process for recovering rubber from rubber-bearing plants with a gristmill
US7629397B2 (en) 2006-06-23 2009-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separation process utilizing a hydrofluorocarbon
US20080172998A1 (en) 2007-01-22 2008-07-24 Yulex Corp. Guayule Harvester
US20080221246A1 (en) 2007-03-09 2008-09-11 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Water soluble films from latex
US20080300526A1 (en) 2007-06-01 2008-12-04 Yulex Corporation Guayule rubber and resin wet-stick bioadhesives
US20090054595A1 (en) 2007-08-21 2009-02-26 Yulex Corporation Compounding Formulations for Producing Articles from Guayule Natural Rubber
US20090099309A1 (en) 2007-10-16 2009-04-16 Yulex Corporation Guayule resin multipolymer
US7790036B2 (en) 2007-10-16 2010-09-07 Yulex Corporation Rapid expanded solvent extraction
KR101445074B1 (ko) 2007-10-24 2014-09-29 삼성전자주식회사 미디어 플레이어에서 미디어 객체 처리 방법 및 그 장치
US8431667B2 (en) 2007-12-19 2013-04-30 Yulex Corporation Guayule natural rubber latex thin film articles
WO2009095059A1 (en) 2008-01-31 2009-08-06 Westfälische Wilhelms Universität Münster Rubber biosynthesis promoters from taraxacum koksaghyz and their use
US9139791B2 (en) * 2008-02-13 2015-09-22 Hydrocoal Technologies, Llc Processing device for improved utilization of fuel solids
NL1035901C (en) 2008-09-05 2010-03-15 Budev Bv Method for treatment of natural rubber products.
US8241873B2 (en) * 2008-12-19 2012-08-14 E I Du Pont De Nemours And Company Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification
CN101671404A (zh) 2009-09-19 2010-03-17 王保和 橡皮树提取物、用途及方法
US8268121B2 (en) * 2009-10-23 2012-09-18 Blount David H Delignification of biomass containing lignin and production of amino lignin aldehyde resins and carbohydrates
US9346924B2 (en) 2010-05-06 2016-05-24 Kultevat, Llc Dandelion processes, compositions and products
CN101906176B (zh) 2010-07-06 2012-04-25 刘志成 浸提-反萃取连续生产精品杜仲胶的方法
DE12788805T1 (de) * 2011-05-25 2014-07-17 Kirishima Highland Beer Co., Ltd. Verfahren zur Reduzierung des Feuchtigkeitsgehalts eines Verarbeitungsobjekts und/oder zur Extraktion einer öllöslichen Substanz in dem Verarbeitungsobjekt
EP2822974B1 (en) 2012-03-06 2017-02-01 Bridgestone Corporation Processes for the removal of rubber from non-hevea plants
EP2839001B1 (en) 2012-04-18 2017-09-06 VIB vzw Means and methods for generating improved proteins
WO2013173625A1 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Bridgestone Corporation Compositions containing purified non-hevea rubber and related purification methods
JP5827178B2 (ja) * 2012-06-05 2015-12-02 北越紀州製紙株式会社 セルロース多孔質体及びその製造方法
WO2013192227A1 (en) * 2012-06-18 2013-12-27 Bridgestone Corporation Methods for desolventization of bagasse
WO2013192182A1 (en) 2012-06-18 2013-12-27 Bridgestone Corporation Systems and methods for the management of waste associated with processing guayule shrubs to extract rubber
CA2876956C (en) 2012-06-18 2021-07-27 Bridgestone Corporation Methods for increasing the extractable rubber content of non-hevea plant matter
WO2015038707A1 (en) 2013-09-11 2015-03-19 Bridgestone Corporation Processes for the removal of rubber from tks plant matter

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526959A (en) * 1980-05-14 1985-07-02 The Firestone Tire & Rubber Company Process for extracting rubber and by-products from guayule and guayule-like shrubs
US4616075A (en) * 1985-04-04 1986-10-07 The Firestone Tire & Rubber Company Storage of guayule by densification
US4988388A (en) * 1989-03-03 1991-01-29 Bridgestone/Firestone, Inc. Free-flowing guayule resin and bagasse mixtures and their use as fuel or soil amendent
RU2027746C1 (ru) * 1990-11-11 1995-01-27 Краснодарский политехнический институт Способ переработки масличного материала
US20110054051A1 (en) * 2008-04-14 2011-03-03 Cole William M Processes for recovering rubber from natural rubber latex

Also Published As

Publication number Publication date
CN114526577B (zh) 2024-01-30
EP2861655A1 (en) 2015-04-22
US9562720B2 (en) 2017-02-07
US10132563B2 (en) 2018-11-20
US20150184933A1 (en) 2015-07-02
CA2876958C (en) 2021-10-19
CN105073862B (zh) 2022-02-08
RU2015101234A (ru) 2016-08-10
AU2013277296A1 (en) 2015-01-22
EP3546508A1 (en) 2019-10-02
MX2014015390A (es) 2015-03-05
ES2740752T3 (es) 2020-02-06
CN105073862A (zh) 2015-11-18
EP3546508B1 (en) 2022-12-28
EP2861655B1 (en) 2019-05-08
EP2861655A4 (en) 2016-03-23
WO2013192227A1 (en) 2013-12-27
AU2013277296B2 (en) 2016-08-11
CN114526577A (zh) 2022-05-24
ES2936462T3 (es) 2023-03-17
CA2876958A1 (en) 2013-12-27
US20170146291A1 (en) 2017-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2633580C2 (ru) Способы удаления растворителя из багассы
US3207744A (en) Process for countercurrent extraction of vegetable material by sequential contactingof the material with mutually-miscible high-aquosity and lowaquosity organic solvents
US10775105B2 (en) Methods for the desolventization of bagasse
RU2365180C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2369118C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2369143C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2364102C1 (ru) Способ получения восстановленного чая
RU2363203C1 (ru) Способ изготовления восстановленного чая
RU2364163C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2369157C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2369139C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
CN109762662A (zh) 一种使用与待萃植物同类型天然精油替代化学溶剂萃取油树脂的物理方法
RU2364149C1 (ru) Способ изготовления восстановленного чая
RU2369147C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2369146C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2365140C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2369111C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2365151C1 (ru) Способ изготовления ароматизированного восстановленного чая
RU2368148C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2366200C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2363219C1 (ru) Способ изготовления восстановленного ароматизированного чая
RU2369109C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2362307C1 (ru) Способ изготовления ароматизированного чая
RU2369115C1 (ru) Способ производства восстановленного чая
RU2368145C1 (ru) Способ производства восстановленного чая