RU2599011C1 - Method of determining palladium (ii) - Google Patents
Method of determining palladium (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2599011C1 RU2599011C1 RU2015139643/15A RU2015139643A RU2599011C1 RU 2599011 C1 RU2599011 C1 RU 2599011C1 RU 2015139643/15 A RU2015139643/15 A RU 2015139643/15A RU 2015139643 A RU2015139643 A RU 2015139643A RU 2599011 C1 RU2599011 C1 RU 2599011C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- sorbent
- solution
- nitroso
- silica
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно, к методам определения концентрации палладия, и может быть использовано при его определении в технологических растворах и техногенных водах.The invention relates to the field of analytical chemistry of elements, namely, to methods for determining the concentration of palladium, and can be used in its determination in technological solutions and industrial waters.
Для определения палладия в объектах различного вещественного состава широко используется сорбционно-фотометрический метод, основанный на сочетании предварительного сорбционного концентрирования палладия и его последующего фотометрического определения непосредственно в фазе сорбента, что характеризуется высокой селективностью и низкими пределами обнаружения палладия.To determine palladium in objects of various material composition, the sorption-photometric method is widely used, based on a combination of preliminary sorption concentration of palladium and its subsequent photometric determination directly in the sorbent phase, which is characterized by high selectivity and low detection limits of palladium.
Для реализации сорбционно-фотометрического определения палладия необходимо образование на поверхности сорбента его окрашенного соединения с функциональными группами сорбента и пропорциональное увеличение интенсивности окраски сорбента от концентрации палладия на его поверхности.To implement the sorption-photometric determination of palladium, it is necessary to form a colored compound on the surface of the sorbent with functional groups of the sorbent and a proportional increase in the color intensity of the sorbent from the concentration of palladium on its surface.
Известен способ сорбционно-спектрофотометрического определения палладия (II) 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, иммобилизованным в полиметакрилатную матрицу [Саранчина Н.В., Гавриленко Н.А. Твердофазно-спектрофотометрическое определение палладия(II) с использованием 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола, иммобилизованного в полиметакрилатную матрицу // Известия Томского политехнического университета. 2012. Т. 321. №3. С. 96-100].A known method of sorption spectrophotometric determination of palladium (II) 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol immobilized in a polymethacrylate matrix [Saranchina N.V., Gavrilenko N.A. Solid-phase spectrophotometric determination of palladium (II) using 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol immobilized in a polymethacrylate matrix // Bulletin of the Tomsk Polytechnic University. 2012.V. 321. No. 3. S. 96-100].
Способ включает в себя следующие операции:The method includes the following operations:
- получение полиметакрилатной матрицы;- obtaining polymethacrylate matrix;
- вырезание пластины размером 6,0×8,0 мм массой около 0,05 г;- cutting a plate measuring 6.0 × 8.0 mm weighing about 0.05 g;
- приготовление растворов палладия (II);- preparation of solutions of palladium (II);
- приготовление 2,5·10-4 М раствора 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола;- preparation of 2.5 · 10 -4 M solution of 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol;
- сорбция 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола из водно-этанольного раствора в течение 3 мин на матрицу;- sorption of 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol from a water-ethanol solution for 3 min on a matrix;
- сорбция палладия (II) в статическом режиме из 50 мл раствора в течение 30 мин;- sorption of palladium (II) in static mode from 50 ml of solution for 30 minutes;
- измерение спектров поглощения полиметакрилатной матрицы при 665 нм.- measurement of the absorption spectra of the polymethacrylate matrix at 665 nm.
Градуировочноный график линеен в интервале 0,1-1,0 мг/л палладия, что при использовании 50 мл раствора соответствует 5-50 мкг палладия на 0,05 г полиметакрилатной матрицы. Предел обнаружения составляет 0,06 мг/л или 3 мкг палладия на 0,05 г сорбента.The calibration graph is linear in the range of 0.1-1.0 mg / l palladium, which when using 50 ml of solution corresponds to 5-50 μg of palladium per 0.05 g of polymethacrylate matrix. The detection limit is 0.06 mg / l or 3 μg of palladium per 0.05 g of sorbent.
К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения палладия (II) и длительность процедуры.The disadvantages of the method include the high detection limit of palladium (II) and the duration of the procedure.
Известен способ определения палладия (II) с использованием кремнезема, химически модифицированного N-пропил-N′-[1-(2-тиобензтиазол)-2,2′,2″-трихлорэтил]мочевинными группами [Дьяченко Н.А., Трофимчук А.К., Сухан В.В. Сорбционно-фотометрическое определение палладия с помощью кремнеземного сорбента с привитыми N-пропил-N′-[1-(2-тиобензтиазол)-2,2′,2"-трихлорэтил] мочевинными группами //Журнал аналитической химии. 1999. Т. 54. №2. С. 159-161], предусматривающий проведение следующих операций:A known method for the determination of palladium (II) using silica, chemically modified N-propyl-N ′ - [1- (2-thiobenzothiazole) -2,2 ′, 2 ″ -trichloroethyl] urea groups [Dyachenko NA, Trofimchuk A .K., Sukhan V.V. Sorption-photometric determination of palladium using a silica sorbent with grafted N-propyl-N ′ - [1- (2-thiobenzothiazole) -2,2 ′, 2 "-trichlorethyl] urea groups // Journal of Analytical Chemistry. 1999. V. 54 . No. 2. S. 159-161], providing for the following operations:
- приготовление раствора палладия в 1 М соляной кислоте;- preparation of a solution of palladium in 1 M hydrochloric acid;
- введение в раствор, содержащий палладий (II), 4-(2-пиридилазо) резорцин;- introduction into a solution containing palladium (II), 4- (2-pyridylazo) resorcinol;
- добавление 0,2 г сорбента;- the addition of 0.2 g of sorbent;
- сорбция в течение 15 мин;- sorption for 15 minutes;
- отделение сорбента от раствора фильтрованием, промывка сорбента водой и высушивание его на воздухе;- separation of the sorbent from the solution by filtration, washing the sorbent with water and drying it in air;
- измерение коэффициента диффузного отражения при 660 нм.- measurement of the diffuse reflection coefficient at 660 nm.
Градуировочный график линеен в интервале концентраций 1-25 мкг палладия на 0,2 г сорбента.The calibration graph is linear in the concentration range of 1-25 μg palladium per 0.2 g of sorbent.
К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения - 1,0 мкг палладия на 0,2 г сорбента и недоступность сорбента - кремнезема с привитыми N-пропил-N′-[1-(2-тиобензтиазол)-2,2′,2″-трихлорэтил] мочевинными группами.The disadvantages of the method include a high detection limit of 1.0 μg palladium per 0.2 g of sorbent and the inaccessibility of the sorbent - silica grafted with N-propyl-N ′ - [1- (2-thiobenzothiazole) -2,2 ′, 2 ″ trichloroethyl] urea groups.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемым результатам, выбранным в качестве прототипа, является способ определения палладия (II) [RU №2374640, G01N 31/22, опубл. 27.11.2009 г.], который включает сорбционно-фотометрическое определение палладия (II) с использованием кремнезема, последовательно модифицированного полигексаметиленгуанидином и 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислотой (нитрозо-Р-соль).Closest to the proposed method in technical essence and the achieved results, selected as a prototype, is a method for determining palladium (II) [RU No. 2374640, G01N 31/22, publ. November 27, 2009], which includes sorption-photometric determination of palladium (II) using silica sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and 1-nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonic acid (nitroso-R salt).
Способ предусматривает следующие операции:The method includes the following operations:
- приготовление сорбента, основанное на последовательной обработке кремнезема водными растворами полигексаметиленгуанидина и нитрозо-Р-соли;- preparation of the sorbent based on sequential processing of silica with aqueous solutions of polyhexamethylene guanidine and nitroso-P-salt;
- внесение в раствор объемом 10 мл, содержащим палладий (II) при рН=2, 0,1 г сорбента;- introduction into the solution with a volume of 10 ml containing palladium (II) at pH = 2, 0.1 g of sorbent;
- перемешивание в течение 5 мин;- stirring for 5 minutes;
- отделение сорбента от раствора декантацией и высушивание на воздухе;- separation of the sorbent from the solution by decantation and drying in air;
- измерение коэффициента диффузного отражения при 510 нм.- measurement of the diffuse reflection coefficient at 510 nm.
Предел обнаружения палладия (II) составляет 0,2 мкг на 0,1 г сорбента. Линейность градуировочного графика сохраняется до 16 мкг палладия на 0,1 г сорбента.The detection limit of palladium (II) is 0.2 μg per 0.1 g of sorbent. The linearity of the calibration graph is maintained up to 16 μg of palladium per 0.1 g of sorbent.
К недостаткам способа можно отнести относительно высокий предел обнаружения палладия (II) и узкий диапазон его определяемых содержаний.The disadvantages of the method include the relatively high detection limit of palladium (II) and a narrow range of its detectable contents.
Техническим результатом является снижение предела обнаружения, расширение диапазона определяемых содержаний.The technical result is to reduce the detection limit, expanding the range of detectable contents.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе определения палладия (II), включающем приготовление сорбента и раствора палладия (II), извлечение палладия (II) из раствора сорбентом и переведение его в комплексное соединение на поверхности сорбента, отделение от раствора, измерение интенсивности окраски поверхностного комплекса палладия (II) и определение содержания палладия (II) по градуировочному графику, новым является то, что в качестве сорбента используют кремнезем, последовательно модифицированный полигексаметиленгуанидином и 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислотой (нитрозо-Н-соль), а измерение коэффициента диффузного отражения осуществляют при 550 нм.The specified technical result is achieved by the fact that in the method for determining palladium (II), which includes preparing the sorbent and palladium (II) solution, extracting palladium (II) from the solution by the sorbent and converting it into a complex compound on the surface of the sorbent, separation from the solution, measuring the color intensity of the palladium (II) surface complex and determination of the palladium (II) content according to the calibration graph, it is new that silica, sequentially modified polyhexamethylene guanine, is used as a sorbent din and 2-nitroso-1-naphthol-4-sulfonic acid (nitroso-H-salt), and the diffuse reflection coefficient is measured at 550 nm.
Признаки, отличающие заявляемое техническое решение от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данных и смежных областей техники и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критериям «новизна» и «изобретательский уровень».Signs that distinguish the claimed technical solution from the prototype are not identified in other technical solutions when studying data and related areas of technology and, therefore, provide the claimed solution with the criteria of "novelty" and "inventive step".
Сущность способа заключается в том, что находящийся в растворе в диапазоне рН=1,0-7,5 палладий (II) количественно (степень извлечения составляет 99%) извлекается сорбентом - кремнеземом, последовательно модифицированным полигексаметиленгуанидином и нитрозо-Н-солью (2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислота). Сорбция палладия (II) в статическом режиме протекает быстро - время установления сорбционного равновесия не превышает 5 мин. В процессе сорбции при рН=1 на поверхности сорбента образуется окрашенный в сиреневый цвет комплекс палладия (II) с нитрозо-Н-солью, имеющий в спектре поглощения максимум при 550 нм.The essence of the method lies in the fact that being in solution in the range of pH = 1.0-7.5 palladium (II) quantitatively (the degree of recovery is 99%) is extracted with a sorbent - silica, sequentially modified polyhexamethylene guanidine and nitroso-H-salt (2- nitroso-1-naphthol-4-sulfonic acid). Sorption of palladium (II) in the static mode proceeds quickly - the time for establishing sorption equilibrium does not exceed 5 minutes. During sorption at pH = 1, a lilac-colored complex of palladium (II) with a nitroso-H salt is formed on the surface of the sorbent, with a maximum in the absorption spectrum at 550 nm.
К навеске 10 г кремнезема добавляют 100 мл 5%-ного раствора полигексаметиленгуанидина в воде, перемешивают в течение 5 мин, кремнезем отделяют от раствора декантацией и промывают дистиллированной водой. Затем кремнезем, обработанный полигексаметиленгуанидином, обрабатывают 100 мл 3·10-3 М раствором нитрозо-Н-соли в воде, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, промывают дистиллированной водой, сушат на воздухе.To a sample of 10 g of silica, 100 ml of a 5% solution of polyhexamethylene guanidine in water is added, stirred for 5 minutes, the silica is separated from the solution by decantation and washed with distilled water. Then, silica treated with polyhexamethylene guanidine is treated with 100 ml of a 3 × 10 -3 M solution of nitroso-H-salt in water, stirred vigorously for 5 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation, washed with distilled water, and dried in air.
В исследуемый раствор с рН=1, содержащий палладий (II), вносят сорбент - кремнезем, модифицированный полигексаметиленгуанидином и нитрозо-Н-солью, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 550 нм.Sorbent-silica modified with polyhexamethylene guanidine and nitroso-H salt is added to the test solution with pH = 1 containing palladium (II), it is intensively mixed for 5 min, the sorbent is separated from the solution by decantation, placed in a fluoroplastic cell and the diffuse reflection coefficient is measured at 550 nm.
Содержание палладия (II) находят по градуировочному графику, построенному в условиях определения. Предел обнаружения равен 0,05 мкг палладия на 0,1 г сорбента. Линейность градуировочного графика сохраняется до 20 мкг палладия на 0,1 г сорбента.The content of palladium (II) is found according to the calibration graph built in the conditions of determination. The detection limit is 0.05 μg palladium per 0.1 g of sorbent. The linearity of the calibration graph is maintained up to 20 μg of palladium per 0.1 g of sorbent.
Пример 1 (прототип).Example 1 (prototype).
В раствор, содержащий 5 мкг палладия, с кислотностью в диапазоне рН-2-5, вносят 0,1 г сорбента - кремнезема, модифицированного полигексаметиленгуанидином и 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислотой (нитрозо-Р-соль), интенсивно перемешивают 5 мин. Сорбент отделяют от раствора декантацией, переносят во фторопластовую кювету, высушивают до воздушно-сухого состояния и измеряют коэффициент диффузного отражения при 510 нм.0.1 g of sorbent - silica modified with polyhexamethylene guanidine and 1-nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonic acid (nitroso-P salt) is added to a solution containing 5 μg of palladium, with an acidity in the pH-2-5 range. mix vigorously for 5 minutes The sorbent is separated from the solution by decantation, transferred to a fluoroplastic cuvette, dried to an air-dry state and the diffuse reflection coefficient is measured at 510 nm.
Содержание палладия находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 4,9±0,2 мкг.The palladium content is found according to the calibration graph, built in similar conditions. Found 4.9 ± 0.2 μg.
Пример 2 (предлагаемый способ).Example 2 (the proposed method).
В 10 мл раствора при рН=1, содержащего 1,0 мкг палладия (II), вносят сорбент - кремнезем, последовательно модифицированный полигексаметиленгуанидином и 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислотой (нитрозо-Н-соль), интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету, убирают излишки воды фильтровальной бумагой и измеряют коэффициент диффузного отражения при 550 нм.In 10 ml of a solution at pH = 1 containing 1.0 μg of palladium (II), sorbent - silica, sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and 2-nitroso-1-naphthol-4-sulfonic acid (nitroso-H-salt) is added, intensively mixed for 5 min, the sorbent is separated from the solution by decantation, placed in a fluoroplastic cuvette, the excess water is removed with filter paper and the diffuse reflection coefficient is measured at 550 nm.
Количество палладия (II) находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 1,02±0,05 мкг.The amount of palladium (II) is found according to the calibration graph built in similar conditions. Found 1.02 ± 0.05 mcg.
Пример 3 (предлагаемый способ).Example 3 (the proposed method).
В 10 мл раствора при рН=1, содержащего 10,0 мкг палладия (II), вносят сорбент - кремнезем, модифицированный полигексаметиленгуанидином и нитрозо-Н-солью, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету, убирают излишки воды фильтровальной бумагой и измеряют коэффициент диффузного отражения при 550 нм.In 10 ml of a solution at pH = 1 containing 10.0 μg of palladium (II), sorbent - silica modified with polyhexamethylene guanidine and nitroso-H-salt is added, intensively mixed for 5 min, the sorbent is separated from the solution by decantation, placed in a fluoroplastic cell remove excess water with filter paper and measure the diffuse reflectance at 550 nm.
Количество палладия находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 9,9±0,1 мкг.The amount of palladium is found according to a calibration graph built in similar conditions. Found 9.9 ± 0.1 mcg.
Способ характеризуется высокой чувствительностью, простотой выполнения и не требует использования дорогостоящего оборудования и вредных веществ. Использование кремнезема, последовательно модифицированного полигексаметиленгуанидином и нитрозо-Н-солью, позволяет в четыре раза снизить предел обнаружения палладия (II) в фазе сорбента (по сравнению с прототипом) и расширить диапазон определяемых содержаний.The method is characterized by high sensitivity, ease of implementation and does not require the use of expensive equipment and harmful substances. The use of silica, sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and nitroso-H-salt, allows four times to reduce the detection limit of palladium (II) in the sorbent phase (compared with the prototype) and to expand the range of determined contents.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015139643/15A RU2599011C1 (en) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | Method of determining palladium (ii) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015139643/15A RU2599011C1 (en) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | Method of determining palladium (ii) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2599011C1 true RU2599011C1 (en) | 2016-10-10 |
Family
ID=57127406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015139643/15A RU2599011C1 (en) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | Method of determining palladium (ii) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2599011C1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2222009C1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-01-20 | Красноярский государственный университет | Indicator composition to detect palladium ( ii ) in aqueous solutions |
| US6787366B1 (en) * | 1996-12-11 | 2004-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Microspot test kit and method for chemical testing |
| RU2287156C1 (en) * | 2005-10-05 | 2006-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Красноярский государственный университет" | Method for detecting palladium |
| RU2374640C1 (en) * | 2008-10-09 | 2009-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" | Method of detecting palladium (ii) |
| RU2426986C1 (en) * | 2010-07-23 | 2011-08-20 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Method of determining palladium (ii) |
-
2015
- 2015-09-17 RU RU2015139643/15A patent/RU2599011C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6787366B1 (en) * | 1996-12-11 | 2004-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Microspot test kit and method for chemical testing |
| RU2222009C1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-01-20 | Красноярский государственный университет | Indicator composition to detect palladium ( ii ) in aqueous solutions |
| RU2287156C1 (en) * | 2005-10-05 | 2006-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Красноярский государственный университет" | Method for detecting palladium |
| RU2374640C1 (en) * | 2008-10-09 | 2009-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" | Method of detecting palladium (ii) |
| RU2426986C1 (en) * | 2010-07-23 | 2011-08-20 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Method of determining palladium (ii) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1096248A3 (en) | Method and apparatus for measuring concentration of a solution | |
| RU2374641C1 (en) | Method of detecting aluminium (iii) | |
| RU2603161C2 (en) | Method of solid phase extraction malachite green dye | |
| RU2374639C1 (en) | Method of detecting iron (ii) | |
| RU2768614C1 (en) | Method of determining copper (i) | |
| RU2599011C1 (en) | Method of determining palladium (ii) | |
| RU2456592C1 (en) | Method of determining cobalt (ii) | |
| RU2374640C1 (en) | Method of detecting palladium (ii) | |
| Muravyov et al. | Colorimetric scales for chemical analysis on the basis of transparent polymeric sensors | |
| Serra-Mora et al. | Cotton swabs supported in-situ assay for quaternary ammonium compounds residues in effluents and surfaces | |
| RU2374638C1 (en) | Method of detecting cobalt (ii) | |
| RU2374637C1 (en) | Method of detecting copper (i) | |
| RU2510020C1 (en) | Method of determining aluminium (iii) | |
| RU2605965C1 (en) | Method for solid phase extraction of toluidine blue dye | |
| RU2681650C1 (en) | Method for determining mercury in fish and fish products | |
| RU2461822C1 (en) | Method of determining palladium (ii) | |
| RU2291422C1 (en) | Copper determination method | |
| RU2287157C1 (en) | Method for detecting silver | |
| RU2457481C1 (en) | Method of detecting cadmium (ii) | |
| RU2593009C1 (en) | Method for photometric determination of platinum (ii) | |
| RU2283484C9 (en) | Composition of standard samples for controlling error of measurements of oil products content in watery substances | |
| RU2613762C1 (en) | Method for metal amount determination using polymethacrylate matrix | |
| RU2555483C1 (en) | Method of detecting iron (ii) | |
| Amelin et al. | Solid-phase fluorometric determination of Al (III), Be (II), and Ga (III) using dynamic preconcentration on reagent cellulose matrix | |
| RU2599517C1 (en) | Method of determining copper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190918 |