RU2555483C1 - Method of detecting iron (ii) - Google Patents
Method of detecting iron (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2555483C1 RU2555483C1 RU2014134588/05A RU2014134588A RU2555483C1 RU 2555483 C1 RU2555483 C1 RU 2555483C1 RU 2014134588/05 A RU2014134588/05 A RU 2014134588/05A RU 2014134588 A RU2014134588 A RU 2014134588A RU 2555483 C1 RU2555483 C1 RU 2555483C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iron
- sorbent
- solution
- iii
- diffuse reflection
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения железа, и может быть использовано при его определении в технологических растворах, природных и техногенных водах.The invention relates to the field of analytical chemistry of elements, namely to methods for the determination of iron, and can be used in its determination in technological solutions, natural and industrial waters.
Для определения железа (II) в объектах различного вещественного состава широко используется сорбционно-фотометрический метод, основанный на сорбционном выделении железа (II) сорбентами, с функциональными группами которых железо (II) образует интенсивно окрашенные комплексы, и последующем его определении фотометрическим методом непосредственно в фазе сорбента. Сорбционно-фотометрический метод характеризуется более низкими пределами обнаружения элементов и более высокой селективностью по сравнению с фотометрическим определением железа (II) в растворах.To determine iron (II) in objects of various material composition, the sorption-photometric method is widely used, based on the sorption separation of iron (II) by sorbents with functional groups of which iron (II) forms intensely colored complexes, and its subsequent determination by photometric method directly in phase sorbent. The sorption-photometric method is characterized by lower detection limits for elements and higher selectivity compared with the photometric determination of iron (II) in solutions.
Для сорбционно-фотометрического определения железа (II) наиболее широко в качестве органических реагентов используются N-гетероциклические основания (1,10-фенантролин, 2,2′-дипиридил и их производные), закрепленные на поверхности твердых матриц различной природы. Данные реагенты образуют с железом (II) интенсивно окрашенные комплексные соединения, что позволяет достигать высокой чувствительности определения железа (II).For sorption-photometric determination of iron (II), N-heterocyclic bases (1,10-phenanthroline, 2,2′-dipyridyl and their derivatives) attached to the surface of solid matrices of various nature are most widely used as organic reagents. These reagents form intensely colored complex compounds with iron (II), which makes it possible to achieve high sensitivity for the determination of iron (II).
Известен способ определения железа в виде комплекса железа (II) с 1,10-фенантролином на катионообменниках КУ-2 и КБ-4, используемых в качестве сорбентов [Алюкаева А.Ф. Тестирование и цветометрическое определение железа (II, III) в форме сорбата фенантролината железа (II) / А.Ф. Алюкаева, В.М. Иванов, А.Г. Цыцарин / Журнал аналитической химии, 2002. - Т. 57, №11. С. 1197-1201].A known method for the determination of iron in the form of a complex of iron (II) with 1,10-phenanthroline on cation exchangers KU-2 and KB-4 used as sorbents [Alyukaeva A.F. Testing and colorimetric determination of iron (II, III) in the form of iron (II) phenanthrolinate sorbate / A.F. Alyukaev, V.M. Ivanov, A.G. Tsytsarin / Journal of Analytical Chemistry, 2002. - V. 57, No. 11. S. 1197-1201].
Способ предусматривает выполнение следующих операций:The method involves the following operations:
- к раствору железа (II, III) добавляют 10% раствор аскорбиновой кислоты для восстановления железа (III) до железа (II);- 10% solution of ascorbic acid is added to the solution of iron (II, III) to restore iron (III) to iron (II);
- вводят ацетатно-натриевый буферный раствор;- injected sodium acetate buffer solution;
- добавляют 2 мл 4,26·10-3 М раствора 1,10-фенантролина;- add 2 ml of 4.26 · 10 -3 M solution of 1,10-phenanthroline;
- вводят 0,3 г сорбента катионообменника КУ-2 или КБ-4;- enter 0.3 g of the sorbent of the cation exchanger KU-2 or KB-4;
- интенсивно перемешивают;- intensively mixed;
- сорбат отфильтровывают на стеклянный фильтр;- the sorbate is filtered on a glass filter;
- измеряют коэффициент диффузного отражения или цветометрические функции.- measure the coefficient of diffuse reflection or colorimetric functions.
Содержание железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Предел обнаружения железа составляет 2,5 мкг/л при объеме раствора 20 мл и массе сорбента 0,3 г.The iron content is found according to the calibration graph built in similar conditions. The detection limit of iron is 2.5 μg / l with a solution volume of 20 ml and a sorbent mass of 0.3 g.
Недостатком способа являются мешающие влияния цветных металлов (Cu, Ni, Zn, Со) на взаимодействие железа (II) с 1,10-фенантролином.The disadvantage of this method is the interfering effect of non-ferrous metals (Cu, Ni, Zn, Co) on the interaction of iron (II) with 1,10-phenanthroline.
Известен способ определения железа с использованием композиционных пленок на основе оксида кремния [Наджафова О.Ю. Оптимизация и применение композиционных покрытий на основе оксида кремния и поливинилсульфокислоты для сорбционно-спектрофотометрического определения фенантролинатов железа (II) и цинка (II) / О.Ю. Наджафова, М.В. Дроздова, Е.В. Небесная, В.Б. Ищенко // Журнал аналитической химии, 2007. - Т. 62, №12. С. 1259-1266], предусматривающий проведение следующих операций:A known method for the determination of iron using composite films based on silicon oxide [Najafova O.Yu. Optimization and application of composite coatings based on silicon oxide and polyvinyl sulfonic acid for sorption spectrophotometric determination of iron (II) and zinc (II) phenanthrolinates / O.Yu. Najafova, M.V. Drozdova, E.V. Heavenly, V.B. Ishchenko // Journal of Analytical Chemistry, 2007. - V. 62, No. 12. S. 1259-1266], which provides for the following operations:
- получение композитного покрытия: раствор золя, синтез которого проводят с использованием кислотного гидролиза триэтоксисилана (ТЭОС) в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества Tween 20 при добавлении водного раствора поливинилсульфокислоты (ПВС) в объемном соотношении золь:ПВС=1:1, наносят на стекла, которые сушат на воздухе в течение суток, затем стекла с нанесенными пленками вымачивают в 10 мл смеси (7:3) этанол-вода;- obtaining a composite coating: a sol solution, the synthesis of which is carried out using the acid hydrolysis of triethoxysilane (TEOS) in the presence of a Tween 20 nonionic surfactant with the addition of an aqueous solution of polyvinyl sulfonic acid (PVA) in a sol: PVA volume ratio of 1: 1, is applied to glass which are dried in air for a day, then the glass with the applied films is soaked in 10 ml of a mixture of (7: 3) ethanol-water;
- к раствору, содержащему железо, добавляют 0,01 М раствор 1,10-фенантролина, ацетатный буферный раствор с pH 5,0-5,5 и воду до общего объема 5 мл;- to a solution containing iron, add a 0.01 M solution of 1,10-phenanthroline, acetate buffer solution with a pH of 5.0-5.5 and water to a total volume of 5 ml;
- в полученный раствор на 10 мин опускают стекло, покрытое пленкой;- in the resulting solution for 10 min lower the glass coated with a film;
- стекло извлекают, ополаскивают бидистиллированной водой;- the glass is removed, rinsed with double-distilled water;
измеряют оптическую плотность стекол при 490 нм.measure the optical density of the glasses at 490 nm.
Содержание железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Диапазон линейности градуировочного графика по железу (II) 0,2-5,6 мг/л из раствора 5 мл. Предел обнаружения при концентрировании железа из 5 мл раствора составляет 0,18 мг/л.The iron content is found according to the calibration graph built in similar conditions. The linearity range of the calibration graph for iron (II) 0.2-5.6 mg / l from a solution of 5 ml. The detection limit for the concentration of iron from 5 ml of the solution is 0.18 mg / L.
К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения, узкий диапазон определяемых содержаний, сложность и длительность приготовления модифицированных стекол, невозможность использования пленок в динамическом варианте сорбционного концентрирования.The disadvantages of the method include a high detection limit, a narrow range of detectable contents, the complexity and duration of the preparation of modified glasses, the inability to use films in a dynamic version of sorption concentration.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения железа (II) [RU №2374639, G01N 31/22, опубл. 27.11.09 г.], который предусматривает выполнение следующих операций:Closest to the proposed method by technical nature and the achieved results is a method for determining iron (II) [RU No. 2374639, G01N 31/22, publ. November 27, September], which provides for the following operations:
- приготовление сорбента, основанное на последовательной обработке кремнезема водными растворами полигексаметиленгуанидина и 4,7-диметил-1,10-фенантролиндисульфокислотой;- sorbent preparation based on sequential processing of silica with aqueous solutions of polyhexamethylene guanidine and 4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline disulfonic acid;
- внесение в градуированную пробирку раствора железа (II), 0,01 М раствора гидроксиламина, добавление NaOH до pH 4-7 и воды до общего объема 10 мл;- introducing into a graduated test tube a solution of iron (II), 0.01 M hydroxylamine solution, adding NaOH to pH 4-7 and water to a total volume of 10 ml;
- внесение 0,1 г сорбента и интенсивное перемешивание;- the introduction of 0.1 g of sorbent and vigorous stirring;
- отделение сорбента от раствора декантацией, высушивание на воздухе;- separation of the sorbent from the solution by decantation, drying in air;
- измерение коэффициента диффузного отражения при 530 нм;- measurement of diffuse reflection coefficient at 530 nm;
- определение содержания железа по градуировочному графику.- determination of iron content according to the calibration graph.
Техническим результатом является снижение предела обнаружения и расширение диапазона определяемых содержаний.The technical result is to reduce the detection limit and expand the range of the determined contents.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе определения железа (II), включающем приготовление сорбента, раствора железа (III, II), добавление раствора гидроксиламина для восстановления железа (III) до железа (II), извлечение железа (II) из раствора сорбентом, переведение железа (II) в комплексное соединение на поверхности сорбента, отделение сорбента от раствора, измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса железа (II) и определение содержания железа по градуировочному графику, новым является то, что в качестве сорбента используют кремнезем, последовательно модифицированный полигексаметиленгуанидином и 3-(2-пиридил)-5,6-ди(2-фурил)-1,2,4-триазии-5′,5″-дисульфокислота (Ferene S), а измерение коэффициента диффузного отражения осуществляют при 600 нм.The specified technical result is achieved by the fact that in the method for determining iron (II), including the preparation of a sorbent, a solution of iron (III, II), the addition of a solution of hydroxylamine to reduce iron (III) to iron (II), the extraction of iron (II) from the solution with a sorbent , the conversion of iron (II) into a complex compound on the surface of the sorbent, the separation of the sorbent from the solution, the measurement of the diffuse reflection coefficient of the surface complex of iron (II), and the determination of the iron content by the calibration curve, new is that as The sorbent used is silica sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and 3- (2-pyridyl) -5,6-di (2-furyl) -1,2,4-triazia-5 ′, 5 ″ -disulfonic acid (Ferene S), and the measurement diffuse reflection coefficient is carried out at 600 nm.
Признаки, отличающие заявляемое техническое решение от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данных и смежных областей техники и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критериям «новизна» и «изобретательский уровень».Signs that distinguish the claimed technical solution from the prototype are not identified in other technical solutions when studying data and related areas of technology and, therefore, provide the claimed solution with the criteria of "novelty" and "inventive step".
Сущность способа заключается в том, что находящееся в растворе с pH 3-5 железо (II) количественно (степень извлечения составляет 99%) извлекают сорбентом, в качестве которого используют оксид алюминия, последовательно модифицированным полигексаметиленгуанидином и 3-(2-пиридил)-5,6-ди(2-фурил)-1,2,4-триазин-5′,5″-дисульфокислота (Ferene S).The essence of the method lies in the fact that the iron (II) in solution with a pH of 3-5 is quantitatively (the degree of extraction is 99%) extracted with a sorbent, which is alumina, sequentially modified polyhexamethylene guanidine and 3- (2-pyridyl) -5 6-di (2-furyl) -1,2,4-triazin-5 ′, 5 ″ disulfonic acid (Ferene S).
Сорбция железа (II) в статическом режиме протекает быстро - время установления сорбционного равновесия не превышает 15 мин. В процессе сорбции на поверхности сорбента образуется окрашенный в сиреневый цвет комплекс железа (II) с Ferene S, имеющий максимум в спектре диффузного отражения, расположенный при 600 нм.The sorption of iron (II) in the static mode proceeds quickly - the time to establish sorption equilibrium does not exceed 15 minutes. During sorption, a lilac-colored complex of iron (II) with Ferene S is formed on the surface of the sorbent, having a maximum in the diffuse reflection spectrum located at 600 nm.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
Для синтеза сорбента к 10 г оксида алюминия добавляют 100 мл 2%-ного раствора полигексаметиленгуанидина и перемешивают в течение 5 мин. Оксид алюминия отделяют от раствора декантацией и промывают дистиллированной водой. Затем обработанный полигексаметиленгуанидином оксид алюминия обрабатывают 2-10"1 М раствором Ferene S и интенсивно перемешивают в течение 5 мин. Сорбент отделяют от раствора декантацией, промывают дистиллированной водой и сушат на воздухе.To synthesize the sorbent, 100 ml of a 2% solution of polyhexamethylene guanidine are added to 10 g of aluminum oxide and stirred for 5 minutes. Aluminum oxide is separated from the solution by decantation and washed with distilled water. Then treated with polyhexamethylene guanidine alumina is treated with 2-10 "1 M Ferene S solution and stirred vigorously for 5 minutes. The sorbent is separated from the solution by decantation, washed with distilled water and dried in air.
В исследуемый раствор с pH 3-5, содержащий железо (III, II), добавляют 1 мл 0,1 М раствора гидроксиламина для восстановления железа (III) до железа (II), вносят 0,1 г сорбента - кремнезема, последовательно модифицированного полигексаметиленгуанидином и Ferene S, перемешивают в течение 15 мин.To the test solution with pH 3-5 containing iron (III, II), add 1 ml of a 0.1 M hydroxylamine solution to reduce iron (III) to iron (II), add 0.1 g of sorbent - silica, sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and Ferene S, stirred for 15 minutes.
Сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 600 нм.The sorbent is separated from the solution by decantation, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 600 nm.
Содержание железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Предел обнаружения равен 0,003 мкг железа на 0,1 г сорбента, что в практически в 10 раз меньше предела обнаружения достигаемого по известному способу (прототипу).The iron content is found according to the calibration graph built in similar conditions. The detection limit is 0.003 μg of iron per 0.1 g of sorbent, which is almost 10 times less than the detection limit achieved by a known method (prototype).
Данное количество железа является той минимальной концентрацией, которую возможно зарегистрировать на данной навеске сорбента на существующих приборах относительно сигнала фона, независимо от способа концентрирования железа (статический или динамический режим). Применение динамического режима сорбции позволяет сконцентрировать железо (II) на используемой массе сорбента из больших объемов растворов. Так, при сорбции железа из 10 мл раствора, относительный предел обнаружения железа составляет 3·10-4 мкг/мл, а при сорбции из 100 мл раствора - 3·10-5 мкг/мл (3·10-5 мг/л). Таким образом, содержание железа, определяемого по заявляемому способу, в произвольном объеме раствора должно быть не менее 0,003 мкг. Линейность градуировочного графика сохраняется до 10 мкг железа на 0,1 г сорбента.This amount of iron is the minimum concentration that can be recorded on this sample of sorbent on existing devices relative to the background signal, regardless of the method of concentration of iron (static or dynamic mode). The use of a dynamic sorption regime allows one to concentrate iron (II) on the used sorbent mass from large volumes of solutions. So, when sorption of iron from 10 ml of a solution, the relative limit of detection of iron is 3 · 10 -4 μg / ml, and when sorption from 100 ml of a solution is 3 · 10 -5 μg / ml (3 · 10 -5 mg / l) . Thus, the iron content determined by the present method in an arbitrary volume of the solution should be at least 0.003 μg. The linearity of the calibration graph is maintained up to 10 μg of iron per 0.1 g of sorbent.
Пример 1 (прототип)Example 1 (prototype)
В раствор, содержащий 1,0 мкг железа (II), приливают 1 мл 0,1 М солянокислого гидроксиламина, NaOH до pH 4-7, вносят 0,1 г кремнезема, последовательно модифицированного полигексаметиленгуанидином и 4,7-диметил-1,10-фенантролиндисульфокислотой, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 530 нм.1 ml of 0.1 M hydroxylamine hydrochloride, NaOH to pH 4-7 is added to a solution containing 1.0 μg of iron (II), 0.1 g of silica, sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and 4,7-dimethyl-1.10 -phenanthroline disulfonic acid, intensively stirred for 5 min, the sorbent is separated from the solution by decantation, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 530 nm.
Содержание железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 0,97±0,05 мкг.The iron content is found according to the calibration graph built in similar conditions. Found 0.97 ± 0.05 μg.
Пример 2 (предлагаемый способ)Example 2 (the proposed method)
К 10 мл раствора с pH 3-5, содержащего 0,2 мкг железа, вводят 1 мл 0,1 М солянокислого гидроксиламина, вносят сорбент - кремнезем, последовательно модифицированный полигексаметиленгуанидином и Ferene S, интенсивно перемешивают в течение 15 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 600 им.To 10 ml of a solution with pH 3-5 containing 0.2 μg of iron, 1 ml of 0.1 M hydroxylamine hydrochloride is introduced, sorbent-silica, sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and Ferene S is added, stirred vigorously for 15 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation, placed in a fluoroplastic cell and measure the coefficient of diffuse reflection at 600 them.
Количество железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 0,21±0,02 мкг.The amount of iron is found by the calibration graph, built in similar conditions. Found 0.21 ± 0.02 mcg.
Пример 3 (предлагаемый способ)Example 3 (the proposed method)
К 10 мл раствора с pH=3-5, содержащего 5 мкг железа, вводят 1 мл 0,1 М солянокислого гидроксиламина, вносят сорбент - кремнезем, последовательно модифицированный полигексаметиленгуанидином и Ferene S, интенсивно перемешивают в течение 10 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией, помещают во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 600 нм.To 10 ml of a solution with pH = 3-5, containing 5 μg of iron, 1 ml of 0.1 M hydroxylamine hydrochloride is introduced, a sorbent - silica, sequentially modified with polyhexamethylene guanidine and Ferene S is added, intensively mixed for 10 min, the sorbent is separated from the solution by decantation placed in a fluoroplastic cell and measure the coefficient of diffuse reflection at 600 nm.
Количество железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 4,9±0,02 мкг.The amount of iron is found by the calibration graph, built in similar conditions. Found 4.9 ± 0.02 μg.
Пример 4 (предлагаемый способ)Example 4 (the proposed method)
К 500 мл водного раствора с pH 3-5, содержащего 0,1 мкг железа, вводят 1 мл 0,1 М солянокислого гидроксиламина и пропускают данный раствор через хроматографическую колонку, содержащую 0,1 г сорбента, со скоростью 5 мл/мин. Сорбент вынимают, помещают во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 600 нм.To 500 ml of an aqueous solution with a pH of 3-5 containing 0.1 μg of iron, 1 ml of 0.1 M hydroxylamine hydrochloride is introduced and this solution is passed through a chromatographic column containing 0.1 g of sorbent at a rate of 5 ml / min. The sorbent is removed, placed in a fluoroplastic cell and the diffuse reflectance is measured at 600 nm.
Количество железа находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 0,09±0,02 мкг.The amount of iron is found by the calibration graph, built in similar conditions. Found 0.09 ± 0.02 μg.
Способ характеризуется высокой чувствительностью и простотой выполнения. Использование кремнезема, модифицированного полигексаметиленгуанидином и Ferene S, позволяет снизить относительный предел обнаружения железа (II) практически в 10 раз, расширить диапазон его определяемых концентраций по сравнению с прототипом.The method is characterized by high sensitivity and ease of execution. The use of silica modified with polyhexamethylene guanidine and Ferene S can reduce the relative detection limit of iron (II) by almost 10 times, expand the range of its detectable concentrations in comparison with the prototype.
Увеличение интенсивности окраски сорбента при увеличении концентрации железа на его поверхности позволяет использовать данный сорбент как тест-средство для экспрессного определения железа.An increase in the color intensity of the sorbent with an increase in the concentration of iron on its surface allows the use of this sorbent as a test tool for the rapid determination of iron.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014134588/05A RU2555483C1 (en) | 2014-08-22 | 2014-08-22 | Method of detecting iron (ii) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014134588/05A RU2555483C1 (en) | 2014-08-22 | 2014-08-22 | Method of detecting iron (ii) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2555483C1 true RU2555483C1 (en) | 2015-07-10 |
Family
ID=53538412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014134588/05A RU2555483C1 (en) | 2014-08-22 | 2014-08-22 | Method of detecting iron (ii) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2555483C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1732224A1 (en) * | 1989-08-29 | 1992-05-07 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Iron content determination method |
| RU2192300C1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-11-10 | Дагестанский государственный университет | Method of concentration and separation of ions of metals |
| RU2374639C1 (en) * | 2008-10-09 | 2009-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" | Method of detecting iron (ii) |
| RU2374637C1 (en) * | 2008-10-09 | 2009-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" | Method of detecting copper (i) |
| UA65418U (en) * | 2011-04-14 | 2011-12-12 | Институт Биоколлоидной Химии Им. Ф.Д. Овчаренко Национальной Академии Наук Украины | Method for determination of iron (iii) |
| EA201101356A1 (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-28 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | METHOD FOR DETERMINING COBALT (II) |
-
2014
- 2014-08-22 RU RU2014134588/05A patent/RU2555483C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1732224A1 (en) * | 1989-08-29 | 1992-05-07 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Iron content determination method |
| RU2192300C1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-11-10 | Дагестанский государственный университет | Method of concentration and separation of ions of metals |
| RU2374639C1 (en) * | 2008-10-09 | 2009-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" | Method of detecting iron (ii) |
| RU2374637C1 (en) * | 2008-10-09 | 2009-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет" | Method of detecting copper (i) |
| UA65418U (en) * | 2011-04-14 | 2011-12-12 | Институт Биоколлоидной Химии Им. Ф.Д. Овчаренко Национальной Академии Наук Украины | Method for determination of iron (iii) |
| EA201101356A1 (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-28 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | METHOD FOR DETERMINING COBALT (II) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suah et al. | A novel polymer inclusion membranes based optode for sensitive determination of Al3+ ions | |
| RU2374639C1 (en) | Method of detecting iron (ii) | |
| RU2374641C1 (en) | Method of detecting aluminium (iii) | |
| RU2555483C1 (en) | Method of detecting iron (ii) | |
| RU2768614C1 (en) | Method of determining copper (i) | |
| RU2557980C1 (en) | Method of determining iron (ii) | |
| RU2456592C1 (en) | Method of determining cobalt (ii) | |
| RU2374637C1 (en) | Method of detecting copper (i) | |
| RU2605965C1 (en) | Method for solid phase extraction of toluidine blue dye | |
| RU2341787C1 (en) | Method of photometric determination of rhenium (vii) | |
| RU2374638C1 (en) | Method of detecting cobalt (ii) | |
| RU2374640C1 (en) | Method of detecting palladium (ii) | |
| CN108956572B (en) | Method for detecting chloramphenicol in honey based on manganese-doped zinc sulfide quantum dot phosphorescence signals | |
| RU2287156C1 (en) | Method for detecting palladium | |
| RU2510020C1 (en) | Method of determining aluminium (iii) | |
| RU2599011C1 (en) | Method of determining palladium (ii) | |
| Amelin et al. | Solid-phase fluorometric determination of Al (III), Be (II), and Ga (III) using dynamic preconcentration on reagent cellulose matrix | |
| RU2457481C1 (en) | Method of detecting cadmium (ii) | |
| RU2291422C1 (en) | Copper determination method | |
| RU2461822C1 (en) | Method of determining palladium (ii) | |
| RU2599517C1 (en) | Method of determining copper | |
| RU2331067C1 (en) | Photometric method of detecting platinum | |
| CN117761045B (en) | Formaldehyde chromogenic test paper, preparation method and application thereof | |
| RU2593009C1 (en) | Method for photometric determination of platinum (ii) | |
| RU2613762C1 (en) | Method for metal amount determination using polymethacrylate matrix |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170823 |