RU2548902C2 - Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана - Google Patents

Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана Download PDF

Info

Publication number
RU2548902C2
RU2548902C2 RU2013138735/04A RU2013138735A RU2548902C2 RU 2548902 C2 RU2548902 C2 RU 2548902C2 RU 2013138735/04 A RU2013138735/04 A RU 2013138735/04A RU 2013138735 A RU2013138735 A RU 2013138735A RU 2548902 C2 RU2548902 C2 RU 2548902C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pentachloropropane
paragraphs
tetrafluoropropene
catalyst
stream
Prior art date
Application number
RU2013138735/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013138735A (ru
Inventor
Доминик ДЕР-БЕР
Анн ПИГАМО
Николя ДУСЕ
Лоран ВЕНДЛИНЖЕ
Original Assignee
Аркема Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аркема Франс filed Critical Аркема Франс
Publication of RU2013138735A publication Critical patent/RU2013138735A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2548902C2 publication Critical patent/RU2548902C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/866—Nickel and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу каталитического фторирования в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлоропропана и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана в продукт 2,3,3,3-тетрафторопропена. Способ содержит следующие стадии: (i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf); (ii) разделение реакционной смеси на первый поток, содержащий 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (245cb); (iii) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i). Использование настоящего способа позволяет получать целевой продукт в одну реакционную стадию, что обеспечивает приемлемые технологические показатели. 20 з.п. ф-лы, 4 табл., 7 пр., 2 ил.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Целью настоящего изобретения является каталитическое фторирование в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (HCC 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (HCC 240аа) в продукт 2,3,3,3-тетрафторопропен (HCFO 1234yf).
Предпосылки создания изобретения
Монреальское соглашение по защите озонного слоя привело к прекращению использования хлорофтороуглеродов ((ХФУ)(CFC)). Менее агрессивные соединения для озонного слоя, такие как гидрофтороуглероды ((ГФУ)(HFC)), например HFC-134а, заменяют хлорофтороуглероды. Эти последние соединения действительно были показаны с созданием парниковых газов. Существует необходимость разработки технологий, которые дают низкий ПИОС (потенциал истощения озонного слоя) и низкий ПГП (потенциал глобального потепления). Хотя гидрофторуглероды (ГФУ), которые являются соединениями, которые не влияют на озонный слой, были идентифицированы как интересные кандидаты, они показывают относительно высокое ПГП-значение. Еще существует необходимость поиска соединений, которые показывают низкое ПГП-значение. Гидрофтороолефины ((ГФО)(HFO)) были идентифицированы как возможные альтернативы с очень низкими значениями ПИОС и ПГП.
Были разработаны несколько способов получения ГФО-соединений, в частности пропенов. Особенно желательными являются два соединения: 1233xf (2-хлоро-3,3,3-трифторопропен) и 1234yf (2,3,3,3-тетрафторопропен).
US 2009/0240090 раскрывает газофазную реакцию 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (HCC 240db) в продукт 2-хлоро-3,3,3-трифторопропен (HCFO 1233xf) (при отсутствии кислорода). Катализатором, используемым в примере 3, является фторированный Cr2O3. Полученный таким образом продукт 1233xf затем превращается в продукт 2-хлоро-1,1,1,2-тетрафторопропан (244bb) в жидкофазной реакции.
WO 2009/015317 описывает реакцию хлорированного соединения, которым может быть 1,1,2,3-тетрахлоро-1-пропен (1230xa), 1,1,1,2,3-пентахлоропропан (240db) или 2,3,3,3-тетрахлоро-1-пропен (1230xf), с HF в газовой фазе на катализаторе и в присутствии, по меньшей мере, одного стабилизатора. Данный способ обеспечивает получение 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропена (1233xf). Ни один рабочий пример не предусматривается с 240db в качестве исходного материала. Стабилизатор указан для улучшения срока службы катализатора. Также указано, что рассматривается периодическая регенерация.
WO 2005/108334, в примере 3 описано пропускание 240db через проточный реактор в течение времени контактирования примерно 5-50 с при температуре примерно 250-400°C в присутствии 5 моль избытка HF через 50 г 1/8 дюйм (3,2 мм) каталитического слоя Cr2O3 c получением 244db (2-хлоро-1,1,1,1-тетрафторопропана). Кроме того, указано, что 244db затем дегидрохлорируется при прохождении через Cr2O3- катализатор (50 г) при температуре 425-550°C со временем контактирования 25-30 с с получением продукта 1234ze (1,3,3,3-тетрафторопропена).
GB-A-1091103 раскрывает способ получения хромсодержащего катализатора фторирования. Указаны многочисленные соединения, которые могут фторироваться при использовании указанного катализатора: пентахлоропропан указан среди других, хотя не является предпочтительным соединением.
WO 2010/123148 описывает фторирование 240db до 1233xf при отсутствии катализатора.
Таким образом, еще имеется необходимость в способах получения соединения 1234yf.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение обеспечивает одностадийный способ каталитического фторирования в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлоропропана или/и 1,1,2,2,3-пентахлоропропана в продукт 2,3,3,3-тетрафторопропена в присутствии катализатора, где способ является, предпочтительно, непрерывным. Способ представляет собой одностадийный способ, предпочтительно, осуществляемый в одном реакторе, более предпочтительно, в одном каталитическом слое.
Варианты являются следующими:
- Продукт 2,3,3,3-тетрафторопропен присутствует при концентрации, по меньшей мере, 1%, предпочтительно, более 2%, более предпочтительно, более 3%.
- Катализатором является хромовый катализатор на носителе или без носителя, предпочтительно, без носителя.
- Катализатор дополнительно содержит сокатализатор, выбранный из Ni, Co, Zn, Mn, Mg или их смесей, предпочтительно, из никеля или магния, и где указанный сокатализатор, предпочтительно, присутствует в количестве от примерно 1-10% масс. указанного катализатора фторирования.
- Способ осуществляют в присутствии катализатора, содержащего Ni-Cr, предпочтительно, на носителе.
- Катализатор нанесен на носитель, выбранный из фторированного оксида алюминия, фторированного оксида хрома, фторированного активированного угля или графитового углерода.
- Катализатор фторирования активируется фторсодержащим соединением, предпочтительно, фторидом водорода.
- 1,1,1,2,3-пентахлоропропан содержит до 40% мол. изомера 1,1,2,2,3-пентахлоропропана.
- Способ осуществляют при давлении от 3 до 20 бар (300-2000 кПа), предпочтительно, 5-15 бар (500-1500 кПа), более предпочтительно, 7-10 бар (700-1000 кПа).
- Способ осуществляют при температуре от 200 до 450°C, предпочтительно, от 300 до 430°C, более предпочтительно, от 320 до 420°C.
- Способ осуществляют при времени контактирования от 6 до 100 с, предпочтительно, от 10 до 80 с, более предпочтительно, от 15 до 50 с.
- Способ осуществляют с мольным соотношением HF:240 от 3:1 до 150:1, предпочтительно, от 4:1 до 70:1, более предпочтительно, от 5:1 до 50:1.
- Способ осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из пара-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
- Способ осуществляют в присутствии кислорода и/или хлора, предпочтительно, в количестве от 0,05 до 15% мол., более предпочтительно, 0,5-10% мол., кислорода или хлора на молекулу пентахлоропропана.
- Способ включает следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на первый поток, содержащий 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (245cb);
(iii) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
- Способ включает следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на первый поток, содержащий HCl, 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий HF, 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (245cb);
(iii) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
- Первый поток может быть дополнительно разделен на HCl и 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), предпочтительно, на стадии дистилляции.
- Способ включает следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на HCl и поток, содержащий фторированные продукты;
(iii) разделение указанного потока, содержащего фторированные продукты, на первый поток, содержащий 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий HF, 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1234xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (245cb);
(iv) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
- Стадия разделения является стадией дистилляции.
- Способ является непрерывным.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 показана схема, представляющая способ, осуществляемый изобретением.
На фиг. 2 показана схема, представляющая способ, осуществляемый изобретением.
Подробное описание вариантов изобретения
Настоящее изобретение основано на полученных данных о том, что продукт 240db (и/или продукт 240аа) может быть каталитически фторирован в газовой фазе в одну стадию до продукта 1234yf, и что условия способа могут быть выбраны так, чтобы обеспечить прохождение реакции до конечного продукта. Получаемый поток обычно содержит, по меньшей мере, 1% продукта 1234yf, предпочтительно, по меньшей мере, 2%, более предпочтительно, по меньшей мере, 3% (мол.).
Продукт 240db взаимодействует с HF в единственном реакторе. Целевым продуктом является 1234yf, хотя продукт 1234xf также виден при конверсии. Образованный таким образом продукт 1234xf в свою очередь подвергается ряду возможных реакций. Реакция с HF может привести прямо к продукту 1234yf. Указанное ненасыщенное соединение при фторировании с HF дает продукт 245cb. Продукты 1234yf и 245cb образуют равновесие; изобретение основано на этих данных. Любой образованный продукт 245cb может рециклироваться в первую реакционную зону, поэтому равновесие смещается (таким образом, предотвращается дополнительная конверсия продукта 1234yf в продукт 245cb). Скорость потока продукта 245cb в контуре рециклирования (либо на выходе из газофазного реактора, либо во втором потоке, обратно выходящем из дистилляционной колонны и обратно в газофазный реактор) является, таким образом, по существу постоянной. Таким образом, в контуре рециклирования не имеет место нарастание продукта 245cb. В данном случае продукт 240db, подаваемый в реактор, превращается только в продукт 1234yf (и возможно в продукт 1234xf), поскольку продукт 245cb уже присутствует в контуре рециклирования.
Катализатором, используемым в изобретении, является, например, катализатор на основе металла, включая оксид переходного металла или производное, или галогенид, или оксигалогенид такого метала. Катализаторами являются, например, FeCl3, оксифторид хрома, оксиды хрома (которые, необязательно, могут быть подвергнуты обработкам фторирования), фториды хрома и их смеси. Другими возможными катализаторами являются катализаторы на носителе: катализаторы на основе сурьмы, катализаторы на основе алюминия (такие как AlF3 и Al2O3 и оксифторид оксида алюминия и фторид алюминия). Вообще говоря, катализаторами, которые могут использоваться, являются оксифторид хрома, фторид и оксифторид алюминия и катализатор на носителе или катализатор без носителя, содержащий такой металл, как Cr, Ni, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg. Ссылка также может быть сделана на описания WO-A-2007/079431, стр. 7, строки 1-5 и 28-32, ЕР-А-939071, абзац [0022], WO 2008/054781, от стр. 9, строка 22 по стр. 10, строка 34, WO 2008/040969, п. 1 формулы изобретения, все приведенные здесь в качестве ссылки.
Перед использованием катализатор подвергают активации обычно с использованием HF в подходящих условиях.
Предпочтительный вариант использует частный катализатор, который является смешанным катализатором, содержащим как хром, так и никель. Мольное соотношение Cr:Ni по отношению к элементу металла обычно находится в интервале от 0,5 до 5, например от 0,7 до 2, включая близко к 1. Катализатор может содержать от 0,5 до 29% масс. хрома и 0,5-20% масс. никеля, предпочтительно, 2-10% масс. каждого металла.
Металл может присутствовать в форме металла или как производные, включая оксид, галогенид или оксигалогенид. Указанные производные, включая галогенид и оксигалогениды, получаются при активации каталитического металла. Хотя активация металла не является необходимой, она является предпочтительной.
Носитель, предпочтительно, выполнен из алюминия. Имеются несколько возможных носителей, таких как оксид алюминия, активированный оксид алюминия или производные алюминия. Указанные производные включают в себя галогениды алюминия и оксигалогениды алюминия, например, описанные в US-P-4902838 или полученные способом активации, описанным ниже.
Катализатор может содержать хром и никель в неактивированной и активированной форме на носителе, который был подвергнут активации или нет.
Ссылка также может быть сделана на WO 2009/118628 и, в частности, на описание катализатора от стр. 4, строка 30 по стр. 7, строка 16, которое включено здесь в качестве ссылки.
Катализатором также может быть катализатор на основе Cr с высокой площадью поверхности, который является, предпочтительно, без носителя. Катализатор может необязательно содержать низкий уровень одного или более сокатализаторов, таких как соль Co, Zn, Mn, Mg и Ni. Предпочтительным катализатором является никель или магний. Другим предпочтительным сокатализатором является Zn. Другим предпочтительным сокатализатором является Mg. Описание катализатора на основе Cr с высокой площадью поверхности может быть найдено в WO 2009/158321, страницы 4 и 6.
Способ настоящего изобретения осуществляется, предпочтительно, непрерывно, что с промышленной точки зрения является весьма предпочтительным.
Настоящий способ фторирования содержит контактирование продукта 240db с HF в реакционной зоне в газовой фазе в условиях, достаточных для превращения продукта 240db в продукты фторирования, содержащие, главным образом, продукт 1234yf.
Обычно способ изобретения осуществляется с мольным соотношением HF:240 от 3:1 до 150:1, предпочтительно, от 4:1 до 70:1, более предпочтительно, от 5:1 до 50:1.
Обычно способ изобретения осуществляется при давлении от 3 до 20 бар (от 300 до 2000 кПа), предпочтительно, от 5 до 15 бар (от 500 до 1500 кПа), более предпочтительно, от 7 до 10 бар (от 700 до 1000 кПа).
Обычно способ изобретения осуществляется при температуре от 200 до 450°C, предпочтительно, от 300 до 430°C, более предпочтительно, от 320 до 420°C. Температура слоя может быть по существу равномерной в реакторе или может регулироваться вдоль пути потока, снижаясь или увеличиваясь по направлению потока.
Время контактирования (объем катализатора, деленный на общую скорость потока реагентов и совместного питания, отрегулированных при рабочих давлении и температуре) составляет обычно от 6 до 100 с, предпочтительно, от 10 до 80 с, более предпочтительно, от 15 до 50 с.
Условия выбирают так, чтобы способствовать образованию полностью фторированного продукта. Когда используются низкие соотношения HF:органика, обычно используется более длительное время контактирования и особенно более высокие температуры. Обычно предпочтительными являются высокие температуры, обычно выше 360°C с высоким давлением обычно выше 5 бар (500 кПа). Мягкие условия фторирования могут обеспечить продукт 1233xf, как рассмотрено в собственной заявителя заявке на патент PCT/FR2010/052277.
Совместное питание кислорода или хлора может быть использовано для увеличения срока службы катализатора, обычно в количестве от 0,05 до 15% мол., предпочтительно, 0,5-10% мол. кислорода или хлора на молекулу пентахлоропропана. Кислород может быть введен как кислородсодержащий газ, такой как воздух, чистый кислород или смесь кислород/азот.
Ингибитор полимеризации может использоваться для увеличения срока службы катализатора обычно в концентрации от примерно 50 до 1000 ч/млн, более предпочтительно, в интервале 100-500 ч/млн. Ингибитором полимеризации могут быть пара-метоксифенол, трет-амилфенол, лимонен, d,l-лимонен, хиноны, гидрохиноны, эпоксиды, амины и их смеси. Предпочтительным ингибитором полимеризации является пара-метоксифенол или трет-амилфенол. Совместное питание низкого уровня ингибитора полимеризации может регулировать такую полимеризацию хлороолефинов и увеличивать срок службы катализатора, как описано в US 5714651, приведенном здесь в качестве ссылки.
Продукт 1233xf может быть получен вместе с продуктом 1234yf, и разделение и рециклирование продуктов 1233xf и 245cb в газофазном реакторе является одним вариантом изобретения.
Отсюда настоящее изобретение также предусматривает способ, содержащий следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на первый поток, содержащий 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf);
(iii) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
Указанное рециклирование может иметь различные формы, как показано на последующих фигурах.
На фигуре 1 представлен вариант способа, осуществляемого настоящим изобретением. В газофазный реактор подается продукт 240db и HF. Реакционная смесь, выходящая из реактора, главным образом, содержит HCl, продукт 1233xf, непрореагировавший HF, продукты 1234yf и 245cb. Данный реакционный поток разделяется дистилляцией на первый поток (легкие продукты), содержащий HCl, продукт 1234yf (возможно с небольшим количеством HF, поэтому образуя азеотропную смесь) и незначительные количества продуктов 245cb и 1233xf. Второй более тяжелый поток получается на дне дистилляционной колонны и содержит, главным образом, HF, продукты 1233xf и 245cb. Более легкая фракция, содержащая HCl, продукт 1234yf (с HF) и незначительные количества других продуктов, снова подвергается дистилляции. Верхний поток содержит HCl, тогда как нижний поток содержит 1234yf и HF, которые снова разделяют с использованием подходящих известных способов. Среди известных способов находится декантация, которая дает HF-обогащенный поток, который может быть рециклирован в газофазный реактор. Это снижает содержание фтора ниже по потоку в способе, образуя меньше побочного продукта (например, CaF2, который должен быть выгружен). Потоки, выходящие с декантации, обрабатываются в соответствии с известными способами, включая промывание и очистку и дистилляции.
На фиг. 2 представлен другой вариант, где HCl удаляется на первой стадии перед тем, как имеет место дистилляция органических фторированных продуктов. В газофазный реактор подается продукт 240db и HF. Реакционная смесь, выходящая из реактора, главным образом, содержит HCl, продукт 1233xf, непрореагировавший HF, продукты 1234yf и 245cb. Данный реакционный поток разделяется первой дистилляцией на поток, содержащий, главным образом, HCl, и другой поток, содержащий другие продукты. Указанный другой поток разделяется дистилляцией на первый поток (легкие продукты), содержащий продукт 1234yf (возможно с небольшим количеством HF, поэтому образуя азеотропную смесь) и незначительные количества продуктов 245cb и 1233xf. Второй более тяжелый поток получается на дне дистилляционной колонны и содержит, главным образом, HF, продукты 1233xf и 245cb. Более легкая фракция, содержащая продукт 1234yf (с HF) и незначительные количества других продуктов, получается в верхней части второй дистилляционной колонны. Указанный верхний поток может быть снова разделен с использованием подходящих известных способов. Среди известных способов находится декантация, которая дает HF-поток, который может быть рециклирован в газофазный реактор. Это снижает содержание фтора ниже по потоку в способе, образуя меньше побочного продукта (например, CaF2, который должен быть выгружен). Потоки, выходящие с декантации, обрабатываются в соответствии с известными способами, включая промывание и очистку и дистилляции.
Реагенты могут подаваться в реактор в одном местоположении в различных условиях или при использовании поэтапной подачи в поэтапных местоположениях вдоль реактора. Предпочтительная система питания предназначена для продувки газообразных реагентов в нижнюю часть реактора. Рециклирование может выполняться на входе реактора или на промежуточной стадии реактора, предпочтительно, на входе реактора. Также можно рециклировать часть потока, выходящего из реактора.
Реакции осуществляются в предназначенном реакторе для реакций, включающих галогены. Такие реакторы известны специалистам в данной области техники и могут содержать футеровку, например, Хастеллоу, Инконель, Монель или фторполимеры. Если необходимо, реактор также может содержать устройство теплообмена.
Конечный продукт легко извлекается любым способом, известным в технике, таким как с помощью скруббера, промывка, экстракция, декантация и, предпочтительно, дистилляция. Он также может быть дополнительно очищен технологией дистилляции.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры иллюстрируют изобретение без его ограничения.
Используемое оборудование состоит из трубчатого реактора с внутренним диаметром 28 мм, выполненного из сплава Инконель 600, окруженного трубчатой печью. Равномерность температуры обеспечивается заполнением псевдоожиженным корундом пространства между реактором и печью. Реактор также оборудован контроллером давления и температуры. Реагенты, предварительно выпаренные благодаря нагревателю, вводятся в газообразную фазу в нижней части реактора. После реактора регулирующий давление клапан обеспечивает работу в интервале давления между атмосферным и 16 бар абс. (1600 кПа).
На выпуске установки продукты реакции пропускают через водяной скруббер для удаления гидрокислот. Отбирают пробу для анализа автономно газовой хроматографией. Два различных ГХ-анализа являются необходимыми для определения широкого интервала возможных продуктов: температура кипения может варьироваться от -28,3°C для продукта 1234yf до 192°C для исходного материала 240db.
Анализ хроматографией выполняют с использованием колонки CP Sil 8CB, размеры 50 м × 0,32 мм × 5 мкм, для определения тяжелых продуктов, подобных продукту 240db. Программирование температуры печи является следующим: 70°C в течение 10 мин, затем наклон 10°C/мин до 250°C.
Анализ хроматографией выполняют с использованием колонки Carbopack B 1% SP1000-60/80 меш-5 м для количественного определения и лучшего разделения легких продуктов. Программирование температуры печи является следующим: 40°C в течение 10 мин, затем наклон 4°C/мин до 180°C.
Получаемый состав дается в % мол.
Мольное соотношение HF (МС HF) определяется как соотношение между молярной скоростью потока HF и молярной скоростью потока 1,1,1,2,3-пентахлоропропана.
Пример 1
(не в соответствии с изобретением)
Фторирование продукта 240db (1,1,1,2,3-пентахлоропропана) осуществляется в реакторе, описанном выше, с 79,4 см3 Ni-Cr-катализатора, нанесенного на AlF3.
Используемым катализатором является смешанный катализатор никель/хром с атомным соотношением Ni/Cr=1, нанесенный на фторид оксида алюминия и полученный пропиткой растворами никеля и хромового ангидрида (CrO3). После пропитки и сушки твердый материал обрабатывают при температуре в интервале от 320°C до 390°C в присутствии смеси фтористоводородной кислоты и азота (5-10 % об. концентрация данной кислоты в азоте).
В реактор непрерывно подают 15 г/ч безводного HF и примерно 4,5 г/ч 1,1,1,2,3-пентахлоропропана при атмосферном давлении в течение 86 ч. Таким образом, время контактирования составляет 7,4 с, мольное соотношение HF:240 равно 36, и температура реакции составляет 340°C. Количество кислорода составляет примерно 4% мол. по отношению к продукту 240db. Результаты приведены в таблице 1.
Пример 2
(не в соответствии с изобретением)
Фторирование смеси 65,9% мол. продукта 240db (или 1,1,1,2,3-пентахлоропропана) и 34,9% мол. продукта 240аа (или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана) осуществляется согласно примеру 1, описанному выше. В реактор непрерывно подают 16 г/ч безводного HF и примерно 5,1 г/ч 1,1,1,2,3-пентахлоропропана при атмосферном давлении. Таким образом, время контактирования составляет 6,9 с, мольное соотношение составляет 34, и температура реакции составляет 340°C. Количество кислорода составляет примерно 4% мол. по отношению к общему числу молей 1,1,1,2,3-пентахлоропропана и 1,1,2,2,3-пентахлоропропана. Результаты приведены в таблице 1.
Примеры 3 и 4
(не в соответствии с изобретением)
Пример 2 повторяют при различных температурах, как указано в таблице 1.
Таблица 1
  Температура Состав выходящего газа (% мол.)
  (°C) пентахлоропропан 1234yf+ 245cb 1233xf другие
Пример 1 340 0 1,6 98,3 0
Пример 2 340 0 0,5 72,0 25,6
Пример 3 360 0 0,5 72,0 25,1
Пример 4 380 0 0,6 74,3 22,8
Использование низкого давления вместе с довольно низкой температурой не позволяет получать продукт 1234yf в значительном количестве.
Пример 5
(согласно изобретению)
Фторирование продукта 240db (1,1,1,2,3-пентахлоропропана) осуществляется в реакторе, описанном выше, с 150 см3 Ni-Cr-катализатора, нанесенного на AlF3.
Используемым катализатором является смешанный катализатор никель/хром с атомным соотношением Ni/Cr=1, нанесенный на фторид оксида алюминия и полученный пропиткой растворами никеля и хромового ангидрида (CrO3). После пропитки и сушки твердый материал обрабатывают при температуре в интервале от 320°C до 390°C в присутствии смеси фтористоводородной кислоты и азота (5-10% об. концентрация данной кислоты в азоте).
В реактор непрерывно подают 33 г/ч безводного HF и примерно 8,9 г/ч 1,1,1,2,3-пентахлоропропана при 3 бар абс. (300 кПа) в течение 550 ч. Таким образом, время контактирования составляет 20 с, мольное соотношение HF:240 равно 40, и температура реакции составляет 300°C. Количество кислорода составляет примерно 4% мол. по отношению к продукту 240db. Результаты приведены в таблице 2.
Таблица 2
Состав выходящего газа во времени
Возраст катализатора (ч) Состав выходящего газа (% мол.)
СО2 245cb 1234yf 1233xf 243db X*
23 0,41 2,2 2,2 92,6 0,05 2,54
49 0,39 1,4 1,9 93,7 0,54 2,07
71 0,37 0,92 1,7 94,2 0,67 2,14
96 0,29 0,69 1,4 94,8 0,74 2,08
*Продукты Х включают в себя продукты 143a, 1234ze, 245fa, 152a, 1233zd, 243ab, 1232xf, 1223xd. Продукт 240db ни разу не был определен
Пример 6
Пример 5 повторяют при различных температурах, как указано в таблице 3. Значения регистрируют после примерно 200 ч прогона.
Таблица 3
Влияние температуры реакции на состав газа
Температура (°C) Состав выходящего газа (% мол.)
245cb 1234yf 1233xf 243db X
326 0,40 1,46 95,3 0,33 1,69
350 0,88 2,29 94,3 0,14 1,15
374 0,79 2,81 93,4 0,13 1,68
Продукты Х включают в себя продукты 143a, 1234ze, 245fa, 152a, 1233zd, 243ab, 1232xf, 1223xd. Продукт 240db ни разу не был определен.
Увеличение температуры способствует фторированию продуктов 1234yf и 245cb.
Пример 7
Данный пример предусматривает эффект рециклирования.
Фторирование осуществляется в реакторе, описанном выше, с 100 см3 Ni-Cr-катализатора, нанесенного на AlF3. Давление составляет 8 бар абс. (800 кПа), и температура составляет 350°C. Время контактирования составляет 20 с, мольное соотношение HF:(сумма органических веществ) составляет примерно 40, и мольное соотношение кислород:(сумма органических веществ) составляет 4. Мольный состав между впуском и выпуском представлен в таблице 4. Продукты, которые рециклируются, содержат продукты 1234yf и 245cb. Таблица 4 содержит ожидаемые данные, полученные при рециклировании.
Таблица 4
Состав
(% мол.)		 240db 1233xf 1234yf 245cb 243db Другие
Впуск 50 47,5 0,3 0,1 0,7 1,4
Выпуск 0 86,0 3,8 5,2 1,3 3,7

Claims (21)

1. Способ каталитического фторирования в газовой фазе продукта 1,1,1,2,3-пентахлоропропана и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана в продукт 2,3,3,3-тетрафторопропена, который содержит следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на первый поток, содержащий 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (245cb);
(iii) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
2. Способ по п. 1, который осуществляется в одну стадию, предпочтительно, в одном реакторе, более предпочтительно, в одном каталитическом слое.
3. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, в котором продукт 2,3,3,3-тетрафторопропен присутствует при концентрации, по меньшей мере, 1%, предпочтительно, более 2%, более предпочтительно, более 3%.
4. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, в котором указанным катализатором является хромовый катализатор, на носителе или без носителя, предпочтительно, без носителя.
5. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, в котором указанный катализатор дополнительно содержит сокатализатор, выбранный из Ni, Со, Ζn, Μn, Mg или их смесей, предпочтительно, никель или магний, и в котором указанный сокатализатор, предпочтительно, присутствует в количестве от примерно 1 до 10 мас.%, указанного катализатора фторирования.
6. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется в присутствии катализатора, содержащего Ni-Cr, предпочтительно, на носителе.
7. Способ по любому одному из из пп. 1 или 2, в котором указанный катализатор нанесен на носитель, выбранный из фторированного оксида алюминия, фторированного оксида хрома, фторированного активированного угля или графитового углерода.
8. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, в котором указанный катализатор фторирования активируется фторсодержащим соединением, предпочтительно, фторидом водорода.
9. Способ по любому одному из п.п. 1 или 2, в котором 1,1,1,2,3-пентахлоропропан содержит до 40 мол.% изомера 1,1,2,2,3-пентахлоропропана.
10. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется при давлении от 3 до 20 бар (300-2000 кПа), предпочтительно, 5-15 бар (500-1500 кПа), более предпочтительно, 7-10 бар (700-1000 кПа).
11. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется при температуре от 200 до 450°С, предпочтительно, от 300 до 430°С, более предпочтительно, от 320 до 420°С.
12. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется со временем контактирования от 6 до 100 с, предпочтительно, от 10 до 80 с, более предпочтительно, от 15 до 50 с.
13. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется с мольным соотношением HF:240 от 3:1 до 150:1, предпочтительно, от 4:1 до 70:1, более предпочтительно, от 5:1 до 50:1.
14. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется в присутствии ингибитора полимеризации, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из пара-метоксифенола, трет-амилфенола, лимонена, d,l-лимонена, хинонов, гидрохинонов, эпоксидов, аминов и их смесей.
15. Способ по любому одному из пп. 1 или 2, который осуществляется в присутствии кислорода и/или хлора.
16. Способ по п. 15, который осуществляется в присутствии кислорода и/или хлора в количестве от 0,05 до 15 мол.%, более предпочтительно, от 0,5 до 10 мол.% кислорода или хлора на молекулу пентахлоропропана.
17. Способ по любому одному из пп. 1, 2 или 16, который содержит следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2, 3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на первый поток, содержащий HCl, 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий HF, 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (24 5cb);
(iii) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
18. Способ по п. 17, в котором первый поток дополнительно разделяется на HCl и 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), предпочтительно, на стадии дистилляции.
19. Способ по любому одному из пп. 1, 2 или 16, который содержит следующие стадии:
(i) контактирование 1,1,1,2,3-пентахлоропропана (НСС 240db) и/или 1,1,2,2,3-пентахлоропропана (НСС 240аа) с фторидом водорода HF в газовой фазе в присутствии катализатора фторирования в условиях, достаточных для получения реакционной смеси, содержащей 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf);
(ii) разделение реакционной смеси на HCl и поток, содержащий фторированные продукты;
(iii) разделение указанного потока, содержащего фторированные продукты, на первый поток, содержащий 2,3,3,3-тетрафторопропен (1234yf), и второй поток, содержащий HF, 2-хлоро-3,3,3-трифторо-1-пропен (1233xf) и 1,1,1,2,2-пентафторопропан (245cb);
(iv) рециклирование, по меньшей мере, части второго потока, по меньшей мере, частично обратно на стадию (i).
20. Способ по п. 17, в котором стадией разделения является стадия дистилляции.
21. Способ по любому одному из пп. 1, 2, 16, 18 или 20, который является непрерывным.
RU2013138735/04A 2011-01-21 2011-01-21 Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана RU2548902C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IB2011/000313 WO2012098420A1 (en) 2011-01-21 2011-01-21 Process for the manufacture of 2,3,3,3- tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013138735A RU2013138735A (ru) 2015-02-27
RU2548902C2 true RU2548902C2 (ru) 2015-04-20

Family

ID=44359861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013138735/04A RU2548902C2 (ru) 2011-01-21 2011-01-21 Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана

Country Status (10)

Country Link
US (3) US9278895B2 (ru)
EP (2) EP3135658B1 (ru)
JP (1) JP5906257B2 (ru)
CN (3) CN107814685A (ru)
ES (2) ES2794404T3 (ru)
HU (1) HUE030760T2 (ru)
MX (1) MX341276B (ru)
PL (1) PL2665694T3 (ru)
RU (1) RU2548902C2 (ru)
WO (1) WO2012098420A1 (ru)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8398882B2 (en) † 2006-10-31 2013-03-19 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF
EP3135658B1 (en) 2011-01-21 2020-04-22 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane
US9724684B2 (en) 2011-02-21 2017-08-08 The Chemours Company Fc, Llc Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
FR2977584B1 (fr) * 2011-07-08 2014-12-05 Arkema France Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
KR20160117649A (ko) 2011-10-31 2016-10-10 다이킨 고교 가부시키가이샤 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 제조방법
EP2791093B1 (en) * 2011-12-14 2017-10-04 Arkema France Process for the preparation of 2, 3, 3, 3 tetrafluoropropene
FR3000096B1 (fr) * 2012-12-26 2015-02-20 Arkema France Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3010996B1 (fr) * 2013-09-24 2015-09-25 Arkema France Procede de fluoration en phase gaz
US9975824B2 (en) 2014-09-30 2018-05-22 Daikin Industries, Ltd. Method for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
JP6098608B2 (ja) 2014-10-07 2017-03-22 ダイキン工業株式会社 フッ素基を含有するハロオレフィン化合物の製造方法及び組成物
CZ309360B6 (cs) 2014-10-16 2022-10-05 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost Způsob výroby vysoce čistého chlorovaného alkanu
TWI770558B (zh) 2014-10-16 2022-07-11 捷克商史波克專業化學杭尼維洛普合股公司 用於製備高純度1,1,1,2,3-五氯丙烷產物之方法
FR3027303B1 (fr) 2014-10-16 2016-10-07 Arkema France Compositions a base de 1,1,1,2,3-pentachloropropane
JP6176262B2 (ja) * 2015-01-13 2017-08-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
GB2559056B (en) * 2015-07-17 2019-09-11 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 245cb and 1234yf from 243db
CN108137447A (zh) 2015-08-19 2018-06-08 化学和冶金生产联合体股份公司 用于制备c3氯化烷烃和c3氯化烯烃化合物的方法
FR3046164B1 (fr) * 2015-12-23 2021-01-08 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3046161B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de production et de purification du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene.
MX2018012546A (es) * 2016-04-13 2019-07-08 Arkema France Proceso para la produccion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
JP2017193511A (ja) * 2016-04-21 2017-10-26 ダイキン工業株式会社 ハイドロクロロフルオロカーボン及び／又はハイドロフルオロカーボンの製造方法
FR3051468B1 (fr) * 2016-05-19 2019-07-26 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene.
JP6216832B2 (ja) * 2016-05-24 2017-10-18 アルケマ フランス ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法
CN106278810B (zh) * 2016-08-04 2017-08-08 淄博澳宏化工科技有限公司 联产1,3,3,3‑四氟丙烯和1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法
CZ309472B6 (cs) 2016-09-02 2023-02-08 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost Způsob výroby tetrachlormethanu
FR3064622B1 (fr) 2017-03-28 2019-03-22 Arkema France Procede de recuperation d'acide fluorhydrique
FR3064626B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3064627B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3066927B1 (fr) * 2017-06-06 2019-06-21 Arkema France Procede de modification de la distribution en fluor dans un compose hydrocarbure.
FR3068969B1 (fr) 2017-07-17 2019-07-26 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
CN116143583B (zh) * 2023-04-19 2023-07-07 山东澳帆新材料有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯的联产制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2071462C1 (ru) * 1994-02-14 1997-01-10 Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии Способ получения непредельных фторуглеводородов, фторгалогенуглеводородов, фторгалогенуглеродов или фторуглеродов
RU2210559C2 (ru) * 1999-08-20 2003-08-20 Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН Способ получения фторолефинов
WO2007079431A2 (en) * 2006-01-03 2007-07-12 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
WO2009015317A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Honeywell International Inc. Improved method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (hcfc-1233xf)
EP2103587A2 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3431067A (en) 1965-01-23 1969-03-04 Daikin Ind Ltd Method of manufacturing a fluorination catalyst
US4902838A (en) 1988-12-28 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
FR2684567B1 (fr) * 1991-12-09 1994-11-04 Atochem Catalyseurs massiques a base d'oxydes de chrome et de nickel, et leur application a la fluoration d'hydrocarbures halogenes.
US5714651A (en) 1995-12-28 1998-02-03 Elf Atochem North America, Inc. Use of polymerization inhibitor to prolong the life of a Lewis acid catalyst
US5811603A (en) * 1997-12-01 1998-09-22 Elf Atochem North America, Inc. Gas phase fluorination of 1230za
EP0939071B1 (en) 1998-02-26 2003-07-30 Central Glass Company, Limited Method for producing fluorinated propane
CA2564991C (en) 2004-04-29 2013-03-19 Honeywell International Inc. Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8084653B2 (en) 2004-04-29 2011-12-27 Honeywell International, Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8067649B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-29 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8071825B2 (en) * 2006-01-03 2011-12-06 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
KR101394583B1 (ko) 2006-10-03 2014-05-12 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 탄소수 3-6의 (하이드로)플루오로알켄의 생성을 위한 탈수소할로겐화 방법
US8398882B2 (en) * 2006-10-31 2013-03-19 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes and azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene with HF and of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane with HF
KR101550250B1 (ko) 2007-06-27 2015-09-04 알케마 인코포레이티드 하이드로플루오로올레핀의 제조 방법
JP2010531897A (ja) * 2007-06-27 2010-09-30 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロフルオロオレフィンを製造する２段階法
CN101597209A (zh) * 2008-03-20 2009-12-09 霍尼韦尔国际公司 用于制备2,3,3,3-四氟丙烯的一体式方法
FR2929271B1 (fr) 2008-03-28 2010-04-16 Arkema France Procede pour la preparation du 1,2,3,3,3-pentafluoropropene- 1
JP2011525925A (ja) 2008-06-26 2011-09-29 アーケマ・インコーポレイテッド １２３０ｘａから１２３４ｙｆへの触媒的気相フッ素化
EP2421810B1 (en) 2009-04-23 2015-06-03 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
KR101374000B1 (ko) * 2009-04-23 2014-03-12 다이킨 고교 가부시키가이샤 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
US20110245548A1 (en) * 2010-03-31 2011-10-06 Honeywell International Inc. Catalyst life improvement in the vapor phase fluorination of chlorocarbons
EP3363776B1 (en) * 2010-10-22 2020-01-01 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP3135658B1 (en) * 2011-01-21 2020-04-22 Arkema France Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2071462C1 (ru) * 1994-02-14 1997-01-10 Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии Способ получения непредельных фторуглеводородов, фторгалогенуглеводородов, фторгалогенуглеродов или фторуглеродов
RU2210559C2 (ru) * 1999-08-20 2003-08-20 Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН Способ получения фторолефинов
WO2007079431A2 (en) * 2006-01-03 2007-07-12 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
WO2009015317A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Honeywell International Inc. Improved method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (hcfc-1233xf)
EP2103587A2 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene

Also Published As

Publication number Publication date
US9278895B2 (en) 2016-03-08
MX341276B (es) 2016-08-12
CN107814685A (zh) 2018-03-20
EP3135658B1 (en) 2020-04-22
US20140031597A1 (en) 2014-01-30
US9624145B2 (en) 2017-04-18
CN111848330A (zh) 2020-10-30
JP5906257B2 (ja) 2016-04-20
US9828315B2 (en) 2017-11-28
HUE030760T2 (en) 2017-05-29
US20160145175A1 (en) 2016-05-26
CN103328422A (zh) 2013-09-25
ES2609975T3 (es) 2017-04-25
EP2665694B1 (en) 2016-10-05
RU2013138735A (ru) 2015-02-27
EP3135658A2 (en) 2017-03-01
EP3135658A3 (en) 2017-03-29
WO2012098420A1 (en) 2012-07-26
EP2665694A1 (en) 2013-11-27
ES2794404T3 (es) 2020-11-18
US20170174589A1 (en) 2017-06-22
JP2014511349A (ja) 2014-05-15
MX2013008401A (es) 2014-02-03
PL2665694T3 (pl) 2017-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2548902C2 (ru) Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана
JP5355686B2 (ja) フッ素化された有機化合物を製造するための方法
US10414704B2 (en) Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane
JP5748027B2 (ja) ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
EP2766331B1 (en) Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP3173397A1 (en) Method for producing fluorinated organic compounds
KR20180086480A (ko) 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 공동으로 제조하는 방법
JP2009137945A (ja) ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンからの２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの気相合成
WO2012052797A1 (en) Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
MX2014010346A (es) Proceso para producir 2, 3, 3, 3 - tetrafluoropropeno.
JP6038251B2 (ja) ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190122