RU2377461C2 - Трубопроводные сети, изготовленные из статистических сополимеров пропилена и альфа-олефинов - Google Patents
Трубопроводные сети, изготовленные из статистических сополимеров пропилена и альфа-олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2377461C2 RU2377461C2 RU2007102682/06A RU2007102682A RU2377461C2 RU 2377461 C2 RU2377461 C2 RU 2377461C2 RU 2007102682/06 A RU2007102682/06 A RU 2007102682/06A RU 2007102682 A RU2007102682 A RU 2007102682A RU 2377461 C2 RU2377461 C2 RU 2377461C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- hexene
- propylene
- molecular weight
- ethylene
- Prior art date
Links
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 22
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims description 13
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 title description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 74
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- CWNKMHIETKEBCA-UHFFFAOYSA-N alpha-Ethylaminohexanophenone Chemical compound CCCCC(NCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 CWNKMHIETKEBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к трубопроводным сетям, изготовленным из поликристаллических статистических полимеров пропилена и α-олефина. В трубопроводных сетях, включающих, по меньшей мере, один слой, содержащий полукристаллический статистический полимер пропилена и от 0,2 до 5 мас.% 1-гексена и необязательно повторяющегося звена, выбираемого из этилена и С4-С10 α-олефина, в количестве в диапазоне от более 0 до 9 мол.% полимер демонстрирует широкое молекулярно-массовое распределение, выражаемое через соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой, описываемое формулой (I), в диапазоне от 5 до 11, молекулярно-массовое распределение унимодального типа и уровень содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, равную или большую 3,3 дл/г, который меньше уровня содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, меньшую 3,3 дл/г. Изобретение также относится к способу получения упомянутых трубопроводных сетей, полукристаллическому статистическому полимеру пропилена и 1-гексена, способу получения упомянутого полимера. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к трубопроводным сетям, изготовленным из полукристаллических статистических полимеров пропилена и α-олефина.
Под термином «трубопроводные сети» понимаются трубы, трубопроводы и фитинги.
Под термином «полимер» понимается каждый полимер, полученный с использованием одного или нескольких сомономеров, таких как сополимеры и терполимеры (тройные сополимеры).
Трубопроводные сети, соответствующие настоящему изобретению, являются в особенности подходящими для транспортирования текучих сред при высоком давлении и для прокладки наружной канализации и напорных трубопроводов.
В сферах применения напорных трубопроводов полипропилен высоко ценится в системах горячего водоснабжения внутри зданий и/или в случае необходимости в наличии высокой химической стойкости.
Трубы, в которых вместо используемых в настоящее время материалов пластиков используют материал полипропиленового пластика, до настоящего времени обычно не использовали, в частности, вследствие пониженного сопротивления ползучести или недостаточной ударной вязкости пропиленового материала.
В случае прокладки труб вне помещения очень важными параметрами долговечности труб являются стойкость к соударениям с камнями и сопротивление медленному распространению трещины. Чем больше будет сопротивление растрескиванию при напряжении, тем лучше будут данные эксплуатационные характеристики.
При обычной прокладке трубопроводов используют песчаную подушку, на которой располагается труба из пластика. Данная песчаная подушка предохраняет поверхность полиэтиленовой трубы от воздействия разрушающих механических сил, случайно оказываемого на нее, например, острыми камнями и булыжниками в окружающей почве. Использование специально подготовленного песка требует проведения дополнительной стадии прокладки, и, если принять во внимание затраты на транспортирование и приобретение песка, то совокупные затраты на использование песка будут увеличивать совокупные затраты на прокладку. Поэтому дополнительное преимущество настоящих полипропиленовых труб заключается в том, что они могут сделать возможным значительное уменьшение затрат на прокладку труб при одновременном обеспечении получения превосходных механических свойств.
Патент США 6330420 описывает сополимерную композицию, полученную из сополимеров пропилена и С2-С12 α-олефина, характеризующихся высокой молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением в диапазоне от 6 до 15. Композиция представляет собой смесь первого сополимера, характеризующегося высокой молекулярной массой и уровнем содержания сомономера в диапазоне от 3 до 10 мас.% и второго сополимера, характеризующегося более низкой молекулярной массой, чем у первого сополимера, и уровнем содержания сомономера в диапазоне от 2 до 6 мас.%. Упомянутая сополимерная композиция является подходящей для применения в трубах и фитингах. Полученные таким образом трубы являются жесткими и демонстрируют характеристики медленного распространения трещины. Рабочие примеры описывают только статистические сополимеры пропилена-этилена с широким молекулярно-массовым распределением. Трубы, изготовленные из упомянутой сополимерной композиции, демонстрируют максимальное время наработки на отказ, превышающее 10000 часов при измерении, проводимом в соответствии с методом по 1167 ISO при 95°C с приложением центробежного растягивающего напряжения на уровне 4,5 МПа.
Международная патентная заявка WO 03/37981 описывает трубы, изготовленные исключительно или в основном из кристаллического статистического сополимера пропилена с высшим α-олефином и, необязательно, этиленом; в качестве высшего α-олефина в описании упоминается и в рабочих примерах используется только бутен-1. Трубы демонстрируют хорошие характеристики разрушающего напряжения. Однако они подвергаются разрушению при температуре 95°С по истечении относительно короткого времени в сопоставлении с трубами, соответствующими настоящему изобретению. Например, в случае приложения центробежного растягивающего напряжения 4,2 МПа при 95°С трубы, соответствующие упомянутой патентной заявке, подвергаются разрушению по истечении приблизительно 1000 часов.
В настоящее время неожиданно было обнаружено, что трубы, в которых, по меньшей мере, один слой содержит полукристаллические статистические пропиленовые полимеры, содержащие повторяющиеся звенья, полученные из 1-гексена (здесь и далее в настоящем документе называемые полимером пропилена-гексена-1), демонстрируют хорошие механические свойства, в частности превосходные сопротивление разрывному внутреннему давлению (сопротивление ползучести) и жесткость.
Трубопроводные сети, соответствующие настоящему изобретению, также демонстрируют высокое сопротивление растрескиванию при напряжении, так что время наработки на отказ значительно увеличивается.
Трубопроводные сети, соответствующие настоящему изобретению, имеют стенки, характеризующиеся очень гладкой поверхностью и отсутствием эффекта «акульей шкуры».
Наконец, дополнительное преимущество трубопроводных сетей, соответствующих настоящему изобретению, заключается в том, что благодаря хорошей перерабатываемости полимеров их легко изготавливать.
В соответствии с настоящим изобретением предлагаются трубопроводные сети, включающие, по меньшей мере, один слой, содержащий полукристаллический статистический полимер пропилена и 1-гексена, а также, необязательно, дополнительного повторяющегося звена, полученного из олефинов, выбираемых из этилена и С4-С10 α-олефина, где упомянутый полимер содержит от 0,2 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 5 мас.% повторяющихся звеньев, полученных из гексена-1. Полимер пропилена-гексена-1 демонстрирует широкое молекулярно-массовое распределение, выражаемое через соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой , в диапазоне от 5 до 11, а также молекулярно-массовое распределение унимодального типа.
Под «молекулярно-массовым распределением унимодального типа» в настоящем документе понимается то, что кривая молекулярно-массового распределения, полученная по методу ГПХ, демонстрирует одно значение максимума.
Упомянутый полимер пропилена-гексена-1 обычно обнаруживает уровень содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, равную или большую 3,3 дл/г, который меньше уровня содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, меньшую 3,3 дл/г. Например, полимер обнаруживает уровень содержания гексена-1, равный 1,5 мас.% или менее, во фракции с характеристической вязкостью, равной или большей 3,5 дл/г, и уровень содержания гексена-1, больший 1,5 мас.%, во фракции с характеристической вязкостью, меньшей 3,3 дл/г. Более часто уровень содержания гексена-1 во фракции с характеристической вязкостью, меньшей 3,3 дл/г, находится в диапазоне от более 1,5 до 6 мас.%, а уровень содержания гексена-1 во фракции с характеристической вязкостью, равной или большей 3,3 дл/г, находится в диапазоне от 0,1 до 1,5%, при том условии, что совокупный уровень содержания гексена-1 в полимере находится в диапазоне от 0,2 до 5 мас.%.
Фракционирование полимера проводят с помощью способа фракционирования при элюировании в градиенте растворителя в условиях, указанных далее в настоящем документе; характеристическую вязкость определяют так, как описывается далее.
Значения показателя полидисперсности ориентировочно находятся в диапазоне приблизительно от 3 до 10.
Упомянутые полимеры пропилена-гексена-1, используемые в настоящем изобретении, характеризуются наличием стереорегулярности изотактического типа в отношении пропиленовых последовательностей.
В случае присутствия третьего сомономера им является олефин, выбираемый из этилена и линейных или разветвленных α-олефинов СН2=СНR, где R представляет собой алкильный радикал, содержащий от 2 до 3 или от 5 до 6 атомов углерода. Предпочтительными олефинами являются этилен и бутен-1. Количество третьего олефинового мономера находится в диапазоне от более 0 до 9 мол.%, предпочтительно от 0,5 до 9 мол.%, более предпочтительно от 1 до 7 мол.%.
Полимеры пропилена-гексена-1 предпочтительно выбирают из сополимеров пропилена и 1-гексена и терполимеров пропилена, гексена-1 и этилена.
Обычно упомянутые полимеры пропилена-гексена-1 также демонстрируют наличие, по меньшей мере, одного из следующих далее признаков:
- температура плавления, равная или большая 135°С, предпочтительно равная или большая 140°С, как, например, в диапазоне от 140 до 155°С; и
- растворимость в ксилоле при температуре окружающей среды (т.е. приблизительно 25°С), меньшая 12 мас.%.
Вышеупомянутые полимеры обычно характеризуются индексом расплава в диапазоне от 0,01 до 2,5 дг/мин в соответствии с методом 1133 по ISO.
Полимеры пропилена-гексена-1, используемые в настоящем изобретении, в общем случае характеризуются малым количеством фракции полимера, растворимой в гексане. Обычно количество упомянутой фракции, растворимой в ксилоле, составляет 5,5 мас.% или менее, предпочтительно 4 мас.% или менее.
Полимеры пропилена-гексена-1, предназначенные для изготовления труб, соответствующих настоящему изобретению, обычно характеризуются значениями предела текучести при растяжении, превышающими 25 МПа.
Обычно трубопроводные сети, соответствующие настоящему изобретению, демонстрируют сопротивление центробежному растягивающему напряжению по окружности, по меньшей мере, равное 14000 час при 95°С, и при приложении центробежного растягивающего напряжения, равного 4,5 МПа, в соответствии с испытанием на воздействие внутреннего давления. Обычно они демонстрируют значение сопротивления ползучести для образца с полным надрезом, превышающее 7000 час, в соответствии с испытанием на ползучесть для образца с полным надрезом.
Упомянутый полимер пропилена-гексена-1 также можно смешивать и с другими хорошо известными полимерами, такими как различные кристаллические олефиновые полимеры, эластомерные полимеры и этиленовые полимеры. Упомянутый кристаллический олефиновый полимер предпочтительно выбирают из изотактического пропиленового гомополимера и полимера пропилена и сомономера, выбираемого из этилена и высшего α-олефина, в частности 1-бутена, или смеси упомянутых сомономеров. В полученной таким образом смеси полимеров полимер пропилена-гексена-1 предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 10 до 99 мас.%, а упомянутый кристаллический олефиновый полимер присутствует в количестве в диапазоне от 1 до 90 мас.% от совокупной смеси полимеров.
В случае наличия эластомерного полиолефина он предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 1 до 70 массовых частей при расчете на 100 массовых частей полимера пропилена-гексена-1. Эластомерный полиолефин можно выбирать из группы, состоящей из:
а) сополимера этилена с пропиленом и необязательно диеном, характеризующегося уровнем содержания этилена в диапазоне от 17 до 45 мас.% и уровнем содержания пропилена в диапазоне от 55 до 83 мас.%;
b) полимера этилена и С3-С10 α-олефина, характеризующегося массовым соотношением этилен/С3-С10 α-олефин в диапазоне от 29 до 86 мас.% (анализ по методу 13С-ЯМР) и характеризующегося соотношением среднемассовая молекулярная масса/среднечисленная молекулярная масса (Mw/Mn), меньшим 3,5.
В полученной таким образом смеси полимеров полимер этилена предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 1 до 30 массовых частей при расчете на 100 массовых частей полимера пропилена-гексена-1. Полимер этилена предпочтительно демонстрирует температуру плавления, превышающую 120°С, и характеристическую вязкость в диапазоне от 2 до 6 дл/г.
Полимеры пропилена-гексена-1, используемые в настоящем изобретении, можно получать в результате проведения полимеризации в одну или несколько стадий полимеризации. Такую полимеризацию можно проводить в присутствии катализаторов Циглера-Натта. Существенным компонентом упомянутых катализаторов является твердый компонент катализатора, содержащий соединение титана, имеющее, по меньшей мере, одну связь титан-галоген, и электронодонорное соединение, при этом оба компонента наносят на носитель галогенид магния в активной форме. Еще одним существенным компонентом (сокатализатором) является алюминийорганическое соединение, такое как алюминийалкильное соединение.
Необязательно добавляют внешний донор.
Катализаторы, в общем случае используемые в способе изобретения, способны обеспечивать получение полипропилена, характеризующегося уровнем нерастворимости в ксилоле при температуре окружающей среды, превышающим 90%, предпочтительно превышающим 95%.
Катализаторы, демонстрирующие вышеупомянутые характеристики, хорошо известны в патентной литературе; в особенности выгодными являются катализаторы, описанные в патенте США 4399054 и европейском патенте 45977. Другие примеры можно обнаружить в патенте США 4472524.
Твердые компоненты катализатора, используемые в упомянутых катализаторах, в качестве доноров электронов (внутренних доноров) содержат соединения, выбираемые из группы, состоящей из простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих атомы N, P и/или S, и сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот. В особенности подходящими электронодонорными соединениями являются простые 1,3-диэфиры, описываемые формулой:
где RI и RII являются одинаковыми или различными и представляют собой С1-С18 алкильные, С3-С18 циклоалкильные или С7-С18 арильные радикалы; RIII и RIV являются одинаковыми или различными и представляют собой С1-С4 алкильные радикалы; или простые 1,3-диэфиры, у которых атом углерода в положении 2 входит в циклическую или полициклическую структуру, образованную из 5, 6 или 7 атомов углерода или из 5-n или 6-n' атомов углерода и соответственно n атомов азота и n' гетероатомов, выбираемых из группы, состоящей из N, O, S и Si, где n равен 1 или 2, а n' равен 1, 2 или 3, при этом упомянутая структура содержит две или три ненасыщенности (циклополиенильная структура) и необязательно является конденсированной с другими циклическими структурами или замещенной одним или несколькими заместителями, выбираемыми из группы, состоящей из линейных или разветвленных алкильных радикалов; циклоалкильных, арильных, аралкильных, алкарильных радикалов и галогенов, или является конденсированной с другими циклическими структурами и замещенной одним или несколькими представителями из вышеупомянутых заместителей, которые также могут быть связаны с конденсированными циклическими структурами; при этом один или несколько представителей из вышеупомянутых алкильных, циклоалкильных, арильных, аралкильных или алкарильных радикалов и конденсированных циклических структур необязательно содержат один или несколько гетероатом(ов) в качестве заместителей атомов углерода или водорода или атомов и углерода, и водорода.
Простые эфиры данного типа описываются в опубликованных европейских патентных заявках 361493 и 728769.
Представительными примерами упомянутых простых диэфиров являются 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изоамил-1,3-диметоксипропан, 9,9-бис-(метоксиметил)флуорен.
Другими подходящими электронодонорными соединениями являются сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизобутил-, диоктил-, дифенил- и бензилбутилфталат.
Получение вышеупомянутых компонентов катализатора проводят в соответствии с различными способами.
Например, аддукт MgCl2•nROH (в частности, в виде сфероидальных частиц), где n в общем случае находится в диапазоне от 1 до 3, а ROH представляет собой этанол, бутанол или изобутанол, вводят в реакцию с избытком TiCl4, содержащим электронодонорное соединение. Температура реакции в общем случае находится в диапазоне от 80 до 120°С.После этого твердую фазу выделяют и еще раз вводят в реакцию с TiCl4 в присутствии или в отсутствие электронодонорного соединения, после чего ее отделяют и промывают аликвотами углеводорода до тех пор, пока не исчезнут все ионы хлора.
В твердом компоненте катализатора соединение титана, в расчете на Ti, в общем случае присутствует в количестве в диапазоне от 0,5 до 10 мас.%. Количество электронодонорного соединения, которое остается зафиксированным на твердом компоненте катализатора, в общем случае находится в диапазоне от 5 до 20 мол.% при расчете на дигалогенид магния.
Соединениями титана, которые можно использовать при получении твердого компонента катализатора, являются галогениды и галогеналкоголяты титана. Предпочтительным соединением является тетрахлорид титана.
Описанные выше реакции в результате приводят к получению галогенида магния в активной форме. В литературе известны и другие реакции, которые вызывают образование галогенида магния в активной форме из исходных соединений магния, отличных от галогенидов, таких как карбоксилаты магния.
Al-алкильные соединения, используемые в качестве сокатализаторов, включают Al-триалкилы, такие как Al-триэтил, Al-триизобутил, Al-три-н-бутил, и линейные или циклические Al-алкильные соединения, содержащие два или более атомов Al, связанных друг с другом при помощи атомов О или N или групп SO4 или SO3.
Al-алкильное соединение в общем случае используют в таком количестве, чтобы соотношение Al/Ti находилось в диапазоне от 1 до 1000.
Электронодонорные соединения, которые можно использовать в качестве внешних доноров, включают сложные эфиры ароматических кислот, такие как алкилбензоаты, и, в особенности, соединения кремния, имеющие, по меньшей мере, одну связь Si-OR, где R представляет собой углеводородный радикал.
Примерами соединений кремния являются (трет-бутил)2Si(OCH3)2, (циклогексил)(метил)Si(OCH3)2, (циклопентил)2Si(OCH3)2, (фенил)2Si(OCH3)2 и (1,1,2-триметилпропил)Si(OCH3)3.
С выгодой также можно использовать и простые 1,3-диэфиры, описываемые формулой, представленной выше. Если внутренним донором будет являться один из данных простых диэфиров, то тогда внешние доноры можно и не использовать.
В частности, хотя получение пропиленовых полимерных композиций, соответствующих настоящему изобретению, возможно и с помощью многих других комбинаций ранее упомянутых компонентов катализатора, статистические сополимеры предпочтительно получают при использовании катализаторов, содержащих фталат в качестве внутреннего донора и (циклопентил)2Si(OCH3)2 в качестве внешнего донора или упомянутые простые 1,3-диэфиры в качестве внутренних доноров.
Упомянутые полимеры пропилена-гексена-1 обычно получают в соответствии с хорошо известным способом полимеризации. В соответствии с предпочтительным способом полимеризации такие полимеры получают при помощи процесса полимеризации, проводимого, по меньшей мере, в двух соединенных между собой зонах полимеризации.
Способ, соответствующий предпочтительному способу, проиллюстрирован в заявке ЕР 782587.
Говоря подробно, упомянутый способ включает подачу мономеров в упомянутые зоны полимеризации в присутствии катализатора в условиях проведения реакции и сбор полимерного продукта из упомянутых зон полимеризации. В упомянутом способе растущие полимерные частицы перетекают снизу вверх через одну (первую) из упомянутых зон полимеризации (реактор с восходящим потоком) в условиях быстрого псевдоожижения, покидают упомянутый реактор с восходящим потоком и поступают в еще одну (вторую) зону полимеризации (реактор с нисходящим потоком), через который они перетекают сверху вниз в уплотненной форме под действием силы тяжести, покидают упомянутый реактор с нисходящим потоком и еще раз поступают в реактор с восходящим потоком, таким образом, обеспечивая циркуляцию полимера между реактором с восходящим потоком и реактором с нисходящим потоком.
В реакторе с нисходящим потоком достигаются высокие значения плотности твердой фазы, которые приближаются к значению насыпной плотности полимера. Таким образом, в направлении течения можно получить усиление по давлению, так что становится возможным повторное введение полимера в реактор с восходящим потоком без помощи специальных механических средств. Таким образом, формируется циркуляция по «контуру», которая определяется балансом давлений между двумя зонами полимеризации и потерями напора, существующими в системе.
В общем случае условия быстрого псевдоожижения в реакторе с восходящим потоком устанавливаются в результате подачи в упомянутый реактор с восходящим потоком газовой смеси, содержащей соответствующие мономеры. Предпочитается, чтобы подачу газовой смеси осуществляли ниже точки повторного ввода полимера в упомянутый реактор с восходящим потоком при использовании там, где это будет уместно, газораспределительных устройств. Скорость транспортирующего газа, подаваемого в реактор с восходящим потоком, превышает скорость транспортирования в рабочих условиях, предпочтительно находясь в диапазоне от 2 до 15 м/сек.
В общем случае полимер и газовая смесь, покидающие реактор с восходящим потоком, транспортируют в зону разделения твердой/газовой фаз. Разделение твердой/газовой фаз можно осуществить при использовании обычных средств разделения. Из зоны разделения полимер поступает в реактор с нисходящим потоком. Газовую смесь, покидающую зону разделения, сжимают, охлаждают и перепускают в реактор с восходящим потоком с добавлением там, где это будет уместно, компенсирующих расход мономеров и/или регуляторов степени полимеризации. Перепускание можно осуществить при использовании линии отправления на рецикл для газовой смеси.
Регулирование циркуляции полимера между двумя зонами полимеризации можно осуществить в результате дозирования количества полимера, покидающего реактор с нисходящим потоком, при использовании средств, подходящих для регулирования потока твердых частиц, таких как механические клапаны.
Рабочие параметры, такие как температура, являются теми же самыми, что и обычно в способе полимеризации олефинов, например, находящимися в диапазоне от 50 до 120°С.
Данный способ первой стадии можно реализовать при рабочих давлениях в диапазоне от 0,5 до 10 МПа, предпочтительно от 1,5 до 6 МПа.
В выгодном случае в зонах полимеризации выдерживают один или несколько инертных газов в таких количествах, чтобы сумма парциального давления инертных газов предпочтительно находилась бы в диапазоне от 5 до 80% от совокупного давления газов. Инертным газом могут являться, например, азот или пропан.
Различные катализаторы подают в реактор с восходящим потоком в любой точке упомянутого реактора с восходящим потоком. Однако их также можно подавать в любой точке реактора с нисходящим потоком. Катализатор может находиться в любом физическом состоянии, поэтому возможно использование катализаторов либо в твердом, либо в жидком состоянии.
Полимерный материал, т.е. вышеупомянутые полимеры пропилен-гексен-1 и смеси полимеров, можно смешивать с добавками, обычно используемыми на современном уровне техники, такими как антиоксиданты, светостабилизаторы, термостабилизаторы, зародышеобразователи, красители и наполнители.
Трубопроводные сети, соответствующие настоящему изобретению, могут являться однослойными или многослойными, где слои могут иметь одинаковую или различную толщину. В многослойных трубах все слои могут быть образованы из одного и того же полимерного материала. В противном случае, по меньшей мере, один слой получают из полимера, описанного выше, а дополнительные слои (слой) получают из аморфного или кристаллического полимера R-CH=CH2, где радикал R представляет собой водород или С1-С6 алкильный радикал, или их смесей, фторированных полимеров, таких как поливинилдифторид. Примерами упомянутых полимеров являются изотактические или в основном изотактические пропиленовые гомополимеры, полиэтилен, гетерофазные полиолефиновые композиции, которые содержат кристаллический пропиленовый полимер и эластомерный этиленовый полимер.
Трубопроводные сети, соответствующие настоящему изобретению, изготавливают по способу, самому по себе известному, такому как экструдирование или литьевое формование полимерного материала. Многослойные трубы также изготавливают по способу совместного экструдирования или по другим способам.
Следующие далее примеры приводятся для иллюстрирования настоящего изобретения, но не в целях ограничения.
Данные, относящиеся к полимерным материалам и трубам и листам из примеров, определяют в соответствии с методами, изложенными ниже.
- Температура плавления: определяют по методу дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Навеску 6±1 мг нагревают до 220±1°С со скоростью 20°С/мин и выдерживают при 220±1°С в течение 2 мин в потоке азота, а после этого ее охлаждают со скоростью 20°С/мин до 40±2°С, таким образом обеспечивая выдержку при данной температуре в течение 2 мин для кристаллизации образца. После этого образец еще раз расплавляют при скорости увеличения температуры 20°С/мин вплоть до 220°С±1. Регистрируют сканирование плавления, получают термограмму, а из нее считывают температуры, соответствующие пикам.
- Скорость течения расплава: определяют в соответствии с методом 1133 по ISO(230°C, 5 кг).
- Растворимость в ксилоле: определяют следующим образом.
2,5 г полимера и 250 мл ксилола вводят в стеклянную колбу, оснащенную холодильником и магнитной мешалкой. Температуру увеличивают в течение 30 мин вплоть до температуры кипения растворителя. После этого полученный таким образом прозрачный раствор выдерживают при температуре кипения с обратным холодильником и перемешивании еще в течение 30 мин. Затем закрытую колбу выдерживают в течение 30 мин в бане со льдом и водой, а также в течение 30 мин в термостатированной водяной бане при 25°С. Полученную таким образом твердую фазу отфильтровывают на быстрофильтрующей фильтровальной бумаге. 100 мл отфильтрованной жидкости выливают в предварительно взвешенный алюминиевый контейнер, который нагревают на нагревательной плитке в потоке азота, чтобы удалить растворитель в результате выпаривания. После этого контейнер выдерживают в печи при 80°С в вакууме до тех пор, пока не получают постоянной массы. Затем рассчитывают массовый процент полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре.
- Характеристическая вязкость: определяют в тетрагидронафталине при 135°С.
- Уровень содержания 1-гексена и этилена: определяют по методу ИК-спектроскопии в сополимерах; определяют по методу 13С-ЯМР-спектроскопии в терполимерах.
- Показатель полидисперсности (PI): определяют при температуре 200°C с использованием пластометра с параллельными плитками модели RMS-800, представленного на рынке компанией RHEOMETRICS (США), действующего при частоте колебаний, которая увеличивается от 0,1 рад/сек до 100 рад/сек. PI можно получить из модуля пересечения при использовании уравнения:
PI=105/Gc,
в котором Gc представляет собой модуль пересечения, который определяют как значение (выраженное в Па), при котором G'=G'', где G' представляет собой модуль накопления, а G'' представляет собой модуль потерь.
- Фракционирование в результате элюирования в градиенте растворителя: приблизительно 2 г полимера растворяли в течение 1 час при 145°С в 180 мл смеси пары растворитель/нерастворитель: тетралин/карбитол. Раствор полимера, стабилизированный при помощи 0,1 г/л Irganox 1010, после этого загружали в колонку с насадкой в виде стеклянных шариков и постепенно охлаждали от 145°С до 26°С. На данной стадии полимер высаживают из раствора и осаждают на материалах насадки в колонке. Первую фракцию получали при 26°С, в то время как другие фракции собирали после увеличения температуры колонки до 145°С и при варьировании состава элюирующей смеси таким образом, чтобы увеличить ее растворяющую способность (увеличение соотношения растворитель/нерастворитель в смеси). Фракции полимеров получали в результате осаждения под действием ацетона, их извлекали в результате фильтрования на фильтре из нержавеющей стали с размерами ячеек 0,5 мкм, высушивали в вакууме приблизительно при 70°С и, в заключение, взвешивали.
- Испытание на воздействие внутреннего давления: в соответствии с методом 1167 по ISO испытания проводили при температуре 95°С и при воздействии напряжения, равного либо 3,5 МПа, либо 4,5 МПа.
- Испытание на ползучесть для образца с полным надрезом (FNCT): в соответствии с методом 16770 по ISO; испытание проводили при 80°С, а приложенное напряжение составляло 4,0 МПа.
Пример 1
Сополимер получают в результате проведения полимеризации пропилена и гексена-1 в присутствии катализатора в условиях непрерывного режима в установке, включающей полимеризационный аппарат.
Катализатор подают в полимеризационный аппарат, который включает два соединенных между собой цилиндрических реактора - реактор с восходящим потоком и реактор с нисходящим потоком. В реакторе с восходящим потоком под действием рециркулирующего газа из сепаратора газ-твердая фаза устанавливаются условия быстрого псевдоожижения.
Способ дифференцирования состава газа в двух стояках реакторов заключается в «барьерной» подаче. Данным потоком является пропилен, подаваемый в более крупную верхнюю часть реактора с нисходящим потоком.
Используемый катализатор включает компонент катализатора, полученный по аналогии с примером 5 из документа ЕР-А-728769, но при использовании микросфероидального компонента MgCl2•1,7C2H5OH вместо MgCl2•2,1C2H5OH. Такой компонент катализатора используют вместе с дициклопентилдиметоксисиланом (DCPMS) в качестве внешнего донора и вместе с триэтилалюминием (ТЕА).
Сополимер демонстрирует широкое распределение молекулярных масс, полученное в результате использования жидкостного барьера. Высокомолекулярный фрагмент полимеризуют в реакторе с нисходящим потоком, в то время как низкомолекулярный фрагмент получают в реакторе с восходящим потоком.
Полимерные частицы, покидающие реактор, подвергают обработке водяным паром для удаления реакционно-способных мономеров и летучих веществ, а после этого высушивают. Полимерные частицы экструдируют в экструдере Maris при использовании обычного комплекта стабилизаторов. По истечении 7 дней получают характеристики полимерных частиц.
Таким образом полученные полимеры использовали для получения однослойной трубы в экструдере Bandera, действующем при следующих условиях:
- скорость вращения шнека: 132 об/мин;
- скорость экструдирования: 8,6 м/мин;
- температура в зоне плавления: 220°С;
- температура в зоне головки экструдера: 220°С.
Получающиеся в результате трубы имели наружный диаметр 32,8 мм и толщину стенки 5,35-5,8 мм. Труба, подвергнутая испытанию на воздействие внутреннего давления, демонстрировала время выдерживания давления, превышающее 14800 час.
Трубу также подвергали испытанию на ползучесть для образца с полным надрезом. Значение FNCT для однослойной напорной трубы превышает 7000 час в сопоставлении со значением FNCT, меньшим 500 час, для коммерчески доступных статистических сополимеров этилена-пропилена.
Пример 2
Повторяют пример 1 за исключением того, что вместе с 1-гексеном в полимеризационный реактор в качестве сомономера также подают и этилен. Таким образом, получают сополимер поли(пропилен-этилен-гексен-1). Основные рабочие условия и характеристики полученных полимеров указаны в таблицах 1 и 2. Свойства полимеров приведены в таблице 3.
Получали однослойную трубу, как и в примере 1, с единственным отличием, заключающимся в использовании вышеупомянутого терполимера.
Для труб проводили испытание на ползучесть для образца с полным надрезом. Значение FNCT для однослойной напорной трубы превышало 5000 час при отсутствии разрушений.
Сравнительный пример 1 (1 с)
Повторяли пример 1 за исключением того, что сополимер замещали кристаллическим статистическим сополимером пропилена и этилена.
Состав и свойства полимеров приведены в таблицах 2 и 3.
Сравнительный пример 2
Повторяли пример 1 за исключением того, что сополимер замещали кристаллическим статистическим сополимером пропилена и бутена-1, при этом последний присутствует в количестве 6,8 мас.%. Сополимер демонстрирует температуру плавления 148°С и значение скорости течения расплава 0,28 г/10 мин (определяют при 230°С и 2,16 кг).
Получающиеся в результате трубы имели наружный диаметр 32,4 мм и толщину стенки 5,6 мм.
Труба, подвергнутая испытанию на воздействие внутреннего давления, демонстрировала время выдерживания давления 928 час, при этом условия испытания представляют собой нижеследующее:
- температура: 95°С,
- приложенное разрушающее напряжение: 4,2 МПа.
Таблица 1 | |||
Примеры | 1 | 2 | |
ТЕА/твердый компонент катализатора, г/г | 10 | 5 | |
TEA/DCPMS, г/г | 8 | 2 | |
С6 -/(С3 -+С6 -), мол./мол. | Реактор с восходящим потоком | 0,026 | 0,012 |
Реактор с нисходящим потоком | 0,1-0,05 | 0,023 | |
С2 -/(С3 -+С2 -), мол./мол. | Реактор с восходящим потоком | 0 | 0,008 |
Реактор с нисходящим потоком | 0 | 0,02 |
Таблица 2 | |||
Примеры и сравнительный пример | 1 | 2 | 1 с |
Приблизительно 6,8 | 8,9 | 8 | |
Показатель полидисперсности | 4,4 | 5,6 | 4,3 |
Уровень содержания 1-гексена, мас.% | 2,1 | 1,3 | 0 |
Уровень содержания этилена, мас.% | 0 | 3,3 | 4,2 |
Уровень содержания фракции, растворимой в ксилоле, мас.% | 3 | 8,3 | 8 |
Характеристическая вязкость ([η]) фракции, растворимой в ксилоле, дл/г | 1,77 | - | - |
Уровень содержания 1-гексена во фракции с [η]≥3,3 дл/г | ≤1,5 | ≤1 | - |
Уровень содержания 1-гексена во фракции с [η]<3,3 дл/г | >1,5 | >1 | - |
Температура плавления, °С | 145 | 141 | 144 |
Таблица 3 | ||||||
Примеры и сравнительный пример | 11) | 22) | 1 с | |||
Получение характеристик по истечении | ||||||
48 часов | 7 дней | |||||
Скорость течения расплава, дг/мин | 0,84 | 0,90 | 1,30 | 1,30 | ||
Модуль упругости при изгибе, МПа | 1120 | 870 | 936 | 965 | ||
Ударная вязкость по Изоду, кДж/м2 | при 23°С | 8,2 | N.B.3) | N.B.3) | N.B.3) | |
при 0°С | 4,3 | 15,1 | 14,5 | 12,6 | ||
при -20°С | 2,8 | 4,7 | 3,6 | 3,3 | ||
Относительное удлинение при пределе текучести, % | - | 13 | 14,3 | 14,6 | ||
Предел текучести при растяжении, МПа | 30,4 | 26,3 | 33,8 | 31,9 | ||
Относительное удлинение при разрыве, % | 229 | 365 | 440 | 440 | ||
Предел прочности при растяжении, МПа | 24,6 | 32,4 | 33,8 | 31,9 | ||
Сопротивление воздействию внутреннего давления, часы | при 3,5 МПа | >17000 | - | 10000 | ||
при 4,5 МПа | >14800 | >3353 | 2500 | |||
1)Получение характеристик по истечении 7 дней. | ||||||
2)Получение характеристик по истечении 48 часов. | ||||||
3)Отсутствие разрушения. |
Claims (13)
1. Трубопроводные сети, включающие, по меньшей мере, один слой, содержащий полукристаллический статистический полимер пропилена и 1-гексена, где упомянутый полимер содержит от 0,2 до 5 мас.% повторяющихся звеньев, полученных из гексена-1; при этом полимер демонстрирует
a) широкое молекулярно-массовое распределение, выражаемое через соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой , в диапазоне от 5 до 11;
b) молекулярно-массовое распределение унимодального типа; и
c) уровень содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, равную или большую 3,3 дл/г, который меньше уровня содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, меньшую 3,3 дл/г.
a) широкое молекулярно-массовое распределение, выражаемое через соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой , в диапазоне от 5 до 11;
b) молекулярно-массовое распределение унимодального типа; и
c) уровень содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, равную или большую 3,3 дл/г, который меньше уровня содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, меньшую 3,3 дл/г.
2. Трубопроводные сети по п.1, где полимер по п.1 дополнительно содержит повторяющееся звено, полученное из олефинов, выбираемых из этилена и С4-С10 α-олефина, в количестве в диапазоне от более 0 до 9 мол.%.
3. Трубопроводные сети по п.1 или 2, где, по меньшей мере, один слой содержит смесь полимеров, содержащую полимер по п.1 или 2 и эластомерный полиолефин.
4. Трубопроводные сети по п.3, где смесь содержит от 1 до 70 мас.ч. эластомерного полиолефина при расчете на 100 мас.ч. полимера пропилена и 1-гексена.
5. Трубопроводные сети по п.1 или 2, где, по меньшей мере, один слой содержит смесь полимеров, содержащую полимер по п.1 или 2 и полимер этилена.
6. Трубопроводные сети по п.5, где смесь содержит от 1 до 30 мас.ч. полимера этилена при расчете на 100 мас.ч. полимера пропилена и 1-гексена.
7. Трубопроводные сети по п.1 или 2, где, по меньшей мере, один слой содержит смесь полимеров, содержащую полимер по п.1 или 2 и кристаллический олефиновый полимер.
8. Трубопроводные сети по п.7, где смесь содержит от 10 до 99 мас.% полимера по п.1 или 2 и от 1 до 90 мас.% кристаллического олефинового полимера.
9. Способ получения трубопроводных сетей по пп.1-8, где полимерный материал подвергают экструдированию или литьевому формованию.
10. Полукристаллический статистический полимер пропилена и 1-гексена, где упомянутый полимер содержит от 0,2 до 5 мас.% повторяющихся звеньев, полученных из гексена-1, при этом полимер демонстрирует
a) широкое молекулярно-массовое распределение, выражаемое через соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой имеющее значение в диапазоне от 5 до 11;
b) молекулярно-массовое распределение унимодального типа; и
c) уровень содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, равную или большую 3,3 дл/г, который меньше уровня содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, меньшую 3,3 дл/г.
a) широкое молекулярно-массовое распределение, выражаемое через соотношение между среднемассовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой имеющее значение в диапазоне от 5 до 11;
b) молекулярно-массовое распределение унимодального типа; и
c) уровень содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, равную или большую 3,3 дл/г, который меньше уровня содержания гексена-1 во фракции, имеющей характеристическую вязкость, меньшую 3,3 дл/г.
11. Полимер по п.10, дополнительно содержащий повторяющееся звено, выбираемое из этилена и С4-С10 α-олефина, в количестве в диапазоне от более 0 до 9 мол.%.
12. Способ получения полимера по п.10 или 11, где пропилен и 1-гексен и, необязательно, этилен и/или С4-С10 α-олефин полимеризуют в присутствии катализатора.
Приоритет по пунктам:
Приоритет по пунктам:
25.06.2004 по пп.1-12.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04015039.3 | 2004-06-25 | ||
EP04015039 | 2004-06-25 | ||
US59157304P | 2004-07-27 | 2004-07-27 | |
US60/591,573 | 2004-07-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007102682A RU2007102682A (ru) | 2008-07-27 |
RU2377461C2 true RU2377461C2 (ru) | 2009-12-27 |
Family
ID=46045521
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007102682/06A RU2377461C2 (ru) | 2004-06-25 | 2005-06-16 | Трубопроводные сети, изготовленные из статистических сополимеров пропилена и альфа-олефинов |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8017206B2 (ru) |
EP (1) | EP1759139B1 (ru) |
JP (1) | JP2008503620A (ru) |
CN (1) | CN1973160B (ru) |
AT (1) | ATE394623T1 (ru) |
AU (1) | AU2005259555A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0512485A (ru) |
CA (1) | CA2572188A1 (ru) |
ES (1) | ES2306188T3 (ru) |
PL (1) | PL1759139T3 (ru) |
RU (1) | RU2377461C2 (ru) |
TW (1) | TW200616787A (ru) |
WO (1) | WO2006002778A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2567546C2 (ru) * | 2010-06-23 | 2015-11-10 | Базелль Полиолефин Италия Срл | Полиолефиновая композиция для систем труб и листов |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE485338T1 (de) * | 2006-12-22 | 2010-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzung für rohrsysteme und folien |
EP2094780B1 (en) | 2006-12-22 | 2010-10-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
DE202007004346U1 (de) * | 2007-03-21 | 2007-10-31 | Rehau Ag + Co | Rohranordnung |
CN101903424A (zh) * | 2007-12-18 | 2010-12-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯与己烯-1的共聚物和从其得到的吹塑膜 |
CN101910219B (zh) * | 2007-12-28 | 2012-11-21 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 从丙烯和己烯-1的无规共聚物制造的塑料罐 |
EP2279216B1 (en) * | 2008-05-28 | 2011-09-28 | Borealis AG | Propylene-hexene random copolymer produced in the presence of a ziegler natta catalyst |
ATE495204T1 (de) | 2008-11-18 | 2011-01-15 | Borealis Ag | Statistisches propylen/hexen-copolymer, das in gegenwart eines metallocen-katalysators hergestellt wird |
EP2350147B1 (en) | 2008-11-18 | 2013-05-01 | Borealis AG | Propylene-butene random copolymer produced in the presence of a mettalocene catalyst |
RU2532182C2 (ru) | 2008-12-24 | 2014-10-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Напорные трубы и полиолефиновые композиции для их получения |
US8785584B2 (en) * | 2010-04-14 | 2014-07-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based terpolymers for films |
EP2561016B1 (en) | 2010-04-21 | 2015-06-03 | Borealis AG | Propylene/1-hexene copolymer composition with low sealing temperature |
CN102947356B (zh) | 2010-06-22 | 2015-09-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 烯烃气相聚合的方法 |
CN102985479B (zh) | 2010-06-23 | 2015-04-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 管材和用于制造其的聚烯烃组合物 |
WO2011160953A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
US8974909B2 (en) | 2010-07-29 | 2015-03-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Random copolymers of propylene |
ES2627689T3 (es) | 2010-09-06 | 2017-07-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Películas que comprenden terpolímeros en base a polipropileno |
US9006368B2 (en) * | 2010-09-06 | 2015-04-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based terpolymers for film |
ES2527333T5 (es) | 2011-02-14 | 2021-08-02 | Borealis Ag | Copolímero de propileno sellador |
EP2699718B1 (en) | 2011-04-21 | 2015-03-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for fibers |
EP2731781B1 (en) * | 2011-07-15 | 2016-05-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene |
CN103781614B (zh) * | 2011-09-01 | 2016-08-31 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于薄膜的基于丙烯的三元共聚物 |
RU2583372C1 (ru) | 2011-12-05 | 2016-05-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Композиции из тройных сополимеров на основе пропилена для труб |
EP2602102A1 (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for pipes |
EP2653496A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-23 | Basell Polyolefine GmbH | Propylene-based terpolymers composition for pipes |
EP2727959A1 (en) * | 2012-11-01 | 2014-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers composition for pipes |
EP2743073A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers |
EP2810884A1 (en) * | 2013-06-06 | 2014-12-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer for containers |
WO2015062787A1 (en) | 2013-10-30 | 2015-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene |
JP6293378B2 (ja) | 2014-12-03 | 2018-03-14 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 容器用プロピレン系三元重合体 |
KR102024496B1 (ko) | 2015-12-11 | 2019-09-23 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌계 중합체 조성물 |
EP3387027B1 (en) | 2015-12-11 | 2024-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene hexene copolymers |
WO2017202765A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Propylene copolymer composition |
KR102134550B1 (ko) | 2017-05-04 | 2020-07-16 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌계 중합체 조성물 |
US11149101B2 (en) | 2017-07-19 | 2021-10-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene copolymers |
WO2020020808A1 (en) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Propylene-based terpolymer composition for pipes |
WO2020020811A1 (en) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Propylene-based terpolymer composition for pipes |
EP3830144A1 (en) | 2018-07-27 | 2021-06-09 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for making propylene-based terpolymer |
EP3841132A1 (en) * | 2018-08-22 | 2021-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Random propylene-ethylene copolymers |
ES2947883T3 (es) | 2019-06-13 | 2023-08-23 | Basell Poliolefine Italia Srl | Composición de polímero a base de propileno |
CN114423817B (zh) * | 2019-09-20 | 2023-09-12 | 北欧化工公司 | 性能特征改善的多相丙烯聚合物组合物 |
US11988319B2 (en) * | 2020-01-27 | 2024-05-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Propylene-based terpolymer composition for pipes |
WO2022189270A1 (en) | 2021-03-09 | 2022-09-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene based polymer composition |
CN118234796A (zh) | 2021-12-14 | 2024-06-21 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯基聚合物组合物 |
WO2024083610A1 (en) | 2022-10-20 | 2024-04-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition with good sealing properties |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
IT1190681B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
US5324800A (en) * | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
ZA844157B (en) | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
JPS60235812A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | 軟質プロピレンランダム共重合体 |
US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
IT1227260B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
IT1238006B (it) | 1990-02-06 | 1993-06-21 | Himont Inc | Procedimento per la riparazione dei rivestimenti in materiali plastici di tubi metallici |
ES2071888T3 (es) | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
IT1260497B (it) | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Polimeri cristallini del propilene aventi migliorata processabilita' allo stato e processo per la loro preparazione |
IT1269914B (it) | 1994-03-24 | 1997-04-16 | Himonty Inc | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
FI944761A0 (fi) * | 1994-10-11 | 1994-10-11 | Borealis Holding As | Ny polypropylenkomposition med vid molekylvikt distribution |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
EP0883769B1 (en) | 1996-03-04 | 2003-05-02 | Borealis A/S | Method of preparing a multilayer pipe |
US6084047A (en) * | 1997-11-06 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Company | Elastomeric amorphous olefin terpolymer |
JP2001100591A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-13 | Minolta Co Ltd | 画像形成装置 |
EP1260546A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
KR20040062605A (ko) * | 2001-10-30 | 2004-07-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 폴리프로필렌 조성물의 파이프 시스템 |
-
2005
- 2005-06-16 JP JP2007517151A patent/JP2008503620A/ja not_active Withdrawn
- 2005-06-16 AU AU2005259555A patent/AU2005259555A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-16 ES ES05768094T patent/ES2306188T3/es active Active
- 2005-06-16 EP EP05768094A patent/EP1759139B1/en active Active
- 2005-06-16 AT AT05768094T patent/ATE394623T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-06-16 CA CA002572188A patent/CA2572188A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-16 WO PCT/EP2005/006519 patent/WO2006002778A1/en active IP Right Grant
- 2005-06-16 RU RU2007102682/06A patent/RU2377461C2/ru active
- 2005-06-16 CN CN2005800209410A patent/CN1973160B/zh active Active
- 2005-06-16 BR BRPI0512485-9A patent/BRPI0512485A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-06-16 PL PL05768094T patent/PL1759139T3/pl unknown
- 2005-06-16 US US11/629,764 patent/US8017206B2/en active Active
- 2005-06-23 TW TW094120950A patent/TW200616787A/zh unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Каган Д.Ф. Трубопроводы из пластмасс. Химия, 1980 с.28-29, 34, 370. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2567546C2 (ru) * | 2010-06-23 | 2015-11-10 | Базелль Полиолефин Италия Срл | Полиолефиновая композиция для систем труб и листов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL1759139T3 (pl) | 2008-08-29 |
WO2006002778A1 (en) | 2006-01-12 |
WO2006002778B1 (en) | 2006-02-16 |
RU2007102682A (ru) | 2008-07-27 |
CA2572188A1 (en) | 2006-01-12 |
BRPI0512485A (pt) | 2008-03-04 |
JP2008503620A (ja) | 2008-02-07 |
ES2306188T3 (es) | 2008-11-01 |
US20070196608A1 (en) | 2007-08-23 |
TW200616787A (en) | 2006-06-01 |
CN1973160A (zh) | 2007-05-30 |
US8017206B2 (en) | 2011-09-13 |
EP1759139B1 (en) | 2008-05-07 |
CN1973160B (zh) | 2010-10-13 |
EP1759139A1 (en) | 2007-03-07 |
ATE394623T1 (de) | 2008-05-15 |
AU2005259555A1 (en) | 2006-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2377461C2 (ru) | Трубопроводные сети, изготовленные из статистических сополимеров пропилена и альфа-олефинов | |
EP1448704B1 (en) | Pipe systems of polypropylene compositions | |
EP2094780B1 (en) | Polyolefin composition for pipe systems and sheets | |
EP2558508B1 (en) | Propylene-based terpolymers for films | |
AU2002363165A1 (en) | Pipe systems of polypropylene compositions | |
EP2585527B1 (en) | Polyolefin composition for pipe systems and sheets | |
EP2914658B1 (en) | Propylene-based terpolymers composition for pipes | |
EP3172278B1 (en) | Propylene-based copolymer compositon for pipes | |
EP3201268B1 (en) | Propylene-based copolymer composition for pipes | |
RU2458085C2 (ru) | Полиолефиновая композиция для систем трубопроводов и листов | |
KR101167876B1 (ko) | 프로필렌 및 α-올레핀의 랜덤 공중합체로 만들어진 파이프시스템 | |
AU2008203220A1 (en) | Pipe systems of polypropylene compositions |