RU2291148C1 - Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина - Google Patents
Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2291148C1 RU2291148C1 RU2005122392/04A RU2005122392A RU2291148C1 RU 2291148 C1 RU2291148 C1 RU 2291148C1 RU 2005122392/04 A RU2005122392/04 A RU 2005122392/04A RU 2005122392 A RU2005122392 A RU 2005122392A RU 2291148 C1 RU2291148 C1 RU 2291148C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- thiadiazolidine
- phenyl
- hydrogen sulfide
- phenylhydrazine
- Prior art date
Links
- 0 C(*1)SC*1c1ccccc1 Chemical compound C(*1)SC*1c1ccccc1 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) общей формулы:
в котором насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с солянокислым фенилгидразином в этаноле в мольном соотношении фенилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:2:1, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 часов. Полученные предлагаемым способом вещества могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгметаллов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах (от легкой промышленности до нефти), биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты. Выход целевого продукта (1) составляет 21%.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности, к способу получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина общей формулы (1):
Соединения тиадиазолидинового ряда могут найти применение в качестве комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах (от легкой промышленности до нефти), биологически активных веществ для синтеза различных лекарственных препаратов, таких как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты.
Известен способ (N.P.Neureiter. Monomeric formaldazine - sinthesis of 1,3,4-thiadiazolidine - a new heterocycle. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, p.2910) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (2) взаимодействием соответственно гидразина, водного формальдегида и сероводорода по схеме:
Известный способ не позволяет получать 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин (1).
Известен способ (Р.Г.Костяновский, П.Радемахер, Ю.И.Эльнатанов, Г.К.Кадоркина, Г.А.Никифоров, И.И.Червин, С.В.Усачев, В.Р.Костяновский. Асимметрический азот. Сообщение 78. Пространственно-затрудненная инверсия атомов в циклических гидразинах: N,N'-диалкил-1,3,4-оксадиазолидины; 1,3,4-тиадиазолидин; 4,5-бензо-1,2,3,6-тетрагидропиридазин. Изв. АН., 1997, №7, 1346-1354) получения производных 1,3,4-тиадиазолидина (3) взаимодействием соответственно 1,2-диизопропилгидразина в МеОН, параформа и сероводорода по схеме:
Известный способ не позволяет получать 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин (1).
Предлагается новый способ синтеза 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1).
Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с солянокислым фенилгидразином в этаноле, взятыми в мольном соотношении фенилгидразин: формальдегид: сероводород: = 1:2:1, при температуре 0°С и перемешивании в течении 3 часов. Образуется 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин (1). Реакция протекает по схеме:
Целевой продукт 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин (1) образуется только с участием солянокислого фенилгидразина, формальдегида и сероводорода. В присутствии других производных гидразина (например, аммиака, триазана, тетразана), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевой продукт (1) не образуется. Реакции проводили при температуре (0°С). При более высокой температуре выход целевого продукта снижается.
Реакцию проводили с использованием этилового спирта в качестве растворителя. В других растворителях (например, метиловом или изопропиловом спирте) снижается селективность реакции.
Отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе для получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) используется солянокислый фенилгидразин, в известном способе солянокислый фенилгидразин не используется.
Преимущества предлагаемого способа:
Способ позволяет получать с высокой региоселективностью 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется примером:
В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, газоподводящей трубкой и капельной воронкой, при комнатной (0°С) температуре помещают 2 моля формальдегида (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 1 ч, прикапывают 1 моль солянокислого фенилгидразина, растворенного в этаноле, перемешивают 3 ч. При 0°С выделяют 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидин (1) с выходом до 21%.
Спектральные характеристики *3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) (*Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре "Tesla BS-487" (80 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц). Хромато-масс-спекгральный анализ проводили на приборе "Finigan", модель 4021 (стеклянная капиллярная колонка 50000-0.25 мм, неподвижная фаза НР-5, газ-носитель-гелий, программирование температуры от 50 до 300°С со скоростью 5 град/мин, температура испарителя 280°С, температура источников ионов 250°С, 70 эВ):
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, CDCl3, J/Гц): 4.40 (д, 2Н, Н2С (5)); 4.60 (д, 2Н, Н2С (2)); 7.00-7.25 (м, 5Н, Н2С (6-11)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 53.82 (т, С (2)); 55.19 (т, С (5)); 115.0 (д, С (7, 11)), 121.22 (д, С (9)), 128.91 (д, С (8, 10)), 148.37 (т, С (6)). Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 166 [M]+ (2); 120 [М-CH2S]+ (10); 105 [M-CH2SCH3]+ (40); 92 [М-C6H5NH]+ (16); 77 [С6Н5]+ (100); 61 [CH2SCH3]+ (36); 51 [CN-NC]+.
Claims (1)
- Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) общей формулы:отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с соляно-кислым фенилгидразином в этаноле в мольном соотношении фенилгидразин : формальдегид : сероводород, равном 1 : 2 : 1, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005122392/04A RU2291148C1 (ru) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005122392/04A RU2291148C1 (ru) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2291148C1 true RU2291148C1 (ru) | 2007-01-10 |
Family
ID=37761199
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005122392/04A RU2291148C1 (ru) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2291148C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2455294C2 (ru) * | 2010-01-11 | 2012-07-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 2,5-диалкил-3-фенил(бензил)-1,3,4-тиадиазолидинов |
-
2005
- 2005-07-14 RU RU2005122392/04A patent/RU2291148C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2455294C2 (ru) * | 2010-01-11 | 2012-07-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 2,5-диалкил-3-фенил(бензил)-1,3,4-тиадиазолидинов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20210323970A1 (en) | Method for producing a spirooxindole derivative | |
RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
RU2291865C1 (ru) | Способ получения 5-[орто-(пара-)-гидроксифенил]-1,3,5-дитиазинов | |
RU2291864C1 (ru) | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина | |
RU2466999C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
RU2291148C1 (ru) | Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина | |
RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
RU2291149C1 (ru) | Способ совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина и 5,6- дифенилтетрагидро-1,3,5,6- дитиадиазепина | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
RU2291150C1 (ru) | Способ получения 5-ацил-пергидро-1,3,5-дитиазинов | |
RU2307123C1 (ru) | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных | |
RU2378276C1 (ru) | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
Dyachenko et al. | Ethyl 3-amino-3-selenoxopropanoate as a new reagent for the synthesis of selenium-containing heterocycles | |
RU2478634C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2309955C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРО-5-ГИДРОКСИ-1,3,5-ДИТИАЗИНА, β-ЭТИЛДИГИДРО-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-ЭТАНОЛА И 4-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]-1-БУТАНОЛА | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
CN109796422B (zh) | 一种光催化反应在制备恶唑烷结构化合物中的应用 | |
RU2368603C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(n-ЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)-, 5-(n-β-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛКАРБОКСИФЕНИЛ)- И 5-(n-СУЛЬФАЦЕТАМИДФЕНИЛ)-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070715 |