RU2366943C1 - Способ оценки чистоты растительных масел и устройство для его осуществления - Google Patents

Способ оценки чистоты растительных масел и устройство для его осуществления Download PDF

Info

Publication number
RU2366943C1
RU2366943C1 RU2007148634/13A RU2007148634A RU2366943C1 RU 2366943 C1 RU2366943 C1 RU 2366943C1 RU 2007148634/13 A RU2007148634/13 A RU 2007148634/13A RU 2007148634 A RU2007148634 A RU 2007148634A RU 2366943 C1 RU2366943 C1 RU 2366943C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
vegetable oil
thz
spectra
radiation
spectrum
Prior art date
Application number
RU2007148634/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007148634A (ru
Inventor
Зиран ЖАО (CN)
Зиран ЖАО
Жикианг ЧЕН (CN)
Жикианг ЧЕН
Йингксин ВАНГ (CN)
Йингксин ВАНГ
Бинг ФЕНГ (CN)
Бинг ФЕНГ
Ли ЖАНГ (CN)
Ли ЖАНГ
Жуоян ЛИУ (CN)
Жуоян ЛИУ
Йинпенг ЛИАНГ (CN)
Йинпенг ЛИАНГ
Original Assignee
Цингхуа Юниверсити
Нактех Компани Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Цингхуа Юниверсити, Нактех Компани Лимитед filed Critical Цингхуа Юниверсити
Publication of RU2007148634A publication Critical patent/RU2007148634A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2366943C1 publication Critical patent/RU2366943C1/ru

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3581Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using far infrared light; using Terahertz radiation
    • G01N21/3586Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using far infrared light; using Terahertz radiation by Terahertz time domain spectroscopy [THz-TDS]
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3577Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2201/00Features of devices classified in G01N21/00
    • G01N2201/12Circuits of general importance; Signal processing
    • G01N2201/129Using chemometrical methods
    • G01N2201/1293Using chemometrical methods resolving multicomponent spectra
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/02Food
    • G01N33/03Edible oils or edible fats

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

Изобретение относится к масложировой промышленности. Способ содержит следующие стадии: измерение ТГц-спектра с разрешением по времени стандартных растительных масел для формирования базы данных измеренных спектров; измерение ТГц-спектра с разрешением по времени проверяемого растительного масла; и анализ степени чистоты проверяемого растительного масла с использованием предварительно сформированной базы данных. При этом данный способ осуществляется на устройстве содержащем: устройство измерения спектра для измерения временных форм импульсов ТТц-излучения до пропускания и после пропускания излучения через растительное масло, содержащееся в контейнере, при получении спектров пропускания, или для непосредственного измерения временных форм импульсов ТГц-излучения до его отражения и после отражения от растительного масла при получении спектров отражения; и устройство обработки данных для получения физических характеристик растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов, в котором устройство измерения спектров содержит систему измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием сканирующей оптической линии задержки и одного фемтосекундного лазера, или систему измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием асинхронного оптического сканирования или фазового сканирования и двух фемтосекундных лазеров. Изобретение позволяет просто и быстро осуществить количественную оценку степени чистоты растительных масел. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к спектроскопическому анализу в терагерцовом диапазоне, и более конкретно к способу и устройству для оценки степени чистоты растительных масел с использованием терагерцовой (далее "ТГц") спектроскопии с разрешением по времени.
Уровень техники
Пищевые растительные масла являются непременным ингредиентом многих блюд, однако их цены существенно зависят от категории масла и от его пищевой ценности. До настоящего времени некоторые недобросовестные производители добавляют низкокачественные растительные масла в дорогостоящие высококачественные масла для увеличения прибыли, и поэтому некоторые категории фальсифицированных растительных масел появляются на рынке. Эта проблема должна решаться путем контроля качества, который должен обеспечивать определение доброкачественных растительных масел, выявление фальсифицированных масел и оценку количества низкокачественных добавок. Поэтому имеется потребность в простом, быстром и надежном способе, который позволит защитить добросовестных производителей и потребителей.
Обычно используемый способ оценки качества растительных масел существенно зависит от их физико-химических характеристик, таких как температура затвердевания, показатель преломления, степень ненасыщенности и йодное число, и такой способ дает лишь грубую количественную оценку. Современные технологии, позволяющие выполнить количественную оценку фальсифицированных растительных масел, как правило, используют методики хроматографического и спектроскопического анализа.
В Документе 1 (WEI Ming и др. "Новый способ определения фальсифицированных пищевых растительных масел с использованием газовой хроматографии", "Food Science", 2003, 24(12), 103-106) раскрывается способ оценки степени фальсификации растительного масла путем измерения состава и содержания жирных кислот в растительных маслах с помощью газовой хроматографии. Газовая хроматография является способом физического разделения, который принципиально основывается на том, что различные вещества имеют различные коэффициенты распределения в системе, состоящей из двух фаз, а именно: из неподвижной и подвижной фаз. Когда указанные две фазы перемещаются относительно друг друга, анализируемые вещества двигаются с подвижной фазой и поочередно распределяются между этими двумя фазами. Поэтому можно обеспечить, чтобы вещества, коэффициенты распределения (удельные коэффициенты) которых имеют очень малые отличия, имели существенно разные скорости движения, так что соответствующие компоненты могут быть полностью разделены. В растительные масла входят некоторые категории глицеридов, являющихся производными жирных кислот, таких как пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, масляная кислота, линолевая кислота и другие, и состав и содержание жирных кислот различных категорий растительных масел различны, то есть состав и содержание жирных кислот изменяются в результате фальсификации. Определить категорию фальсифицированного масла и произвести количественную оценку фальсифицирующих добавок можно путем оценки состава жирной кислоты с использованием газовой хроматографии и сравнения с составом жирной кислоты для этой категории чистого (нефальсифицированного) масла.
Однако при использовании газовой хроматографии для оценки состава и содержания жирной кислоты необходимо сначала этерифицировать метилом жирную кислоту. В настоящее время для выполнения этерификации метилом при нормальной или повышенной температуре используется система купорос-метанол или гидроксид калия-метанол. Однако такие процессы занимают достаточно продолжительное время (обычно 20-30 минут), что не удовлетворяет требованию практического применения для быстрой проверки партии проб. Кроме того, такой способ является разрушающим, то есть в результате применения способа изменяется состав проверяемого образца, и его нельзя уже будет использовать по прямому назначению.
В Документе 2 (Е.С.Lopez-Diez и др. "Быстрая количественная оценка с использованием раман-спектроскопии и хемометрии степени фальсификации оливкового масла первого прессования маслами лесного ореха", "Journal of Agricultural and Food Chemistry", 2003, 51(21): 6145-6150) описывается быстрая количественная оценка с использованием раман-спектроскопии и хемометрии степени фальсификации оливковых масел. Раман-спектроскопия является видом вибрационной спектроскопии молекул, физической основой для которой служит эффект рассеяния Рамана, возникающий при неупругом рассеянии падающего света на молекулах. Положение рамановской спектральной линии отражает характеристику молекулярной структуры и может использоваться для количественного анализа, поскольку различные химические связи или радикалы имеют различные частоты колебаний; причем интенсивность рамановской спектральной линии пропорциональна интенсивности падающего света и концентрации молекул в пробе, что может использоваться в качестве базиса для количественных оценок. В Документе 2 описывается использование рассеивающего устройства, в котором излучение лазера используется сначала для измерения рамановских спектров высококачественных оливковых масел первого прессования и рафинированных масел лесного ореха, и затем различают эти два растительных масла, химические свойства которых очень близки, с помощью спектральных данных, используемых в качестве характеристических векторов. Модель рамановских спектральных данных для оливковых масел первого прессования, фальсифицированных маслами лесного ореха в различных концентрациях, была разработана с использованием метода частичных наименьших квадратов, и степень чистоты оливковых масел оценивалась с помощью этой разработанной модели.
Как указывалось выше, рамановский спектр, который можно назвать идентификационным признаком определенного масла, может отражать характеристику структуры молекул и в сочетании с хемометрией может обеспечить быструю количественную оценку степени фальсификации растительных масел. Описываемый способ не изменяет состав пробы, и при этом не требуется ни ее предварительная обработка, ни сложная процедура подготовки. Однако недостатком рамановской спектроскопии является низкая эффективность рассеяния Рамана, при этом рассеянный свет очень слаб и может подавляться флюоресценцией пробы или примесями в пробе, в результате чего ухудшается точность измерений.
Недавно разработанная технология, связанная с излучением в ТГц-диапазоне, относится к генерации, обнаружению и применению излучения в ТГц-диапазоне (обычно относится к электромагнитным волнам в диапазоне частот 0,1-10 ГГц). Наиболее важным применением излучения в терагерцовом диапазоне является терагерцовая спектроскопия, основной идеей которой является получение спектра поглощения и рассеяния пробой в ТГЦ-диапазоне путем измерения временных форм ТГц-импульсов перед пропусканием излучения пробой и после пропускания. Многие органические молекулы обладают сильным поглощением и рассеянием в ТГц-диапазоне благодаря колебательным и вращательным переходам диполей. ТГц-спектры различных веществ часто позволяют выявить специфические признаки и обеспечивают уникальную идентификационную информацию) для определения структуры молекул, в результате чего могут быть определены компоненты вещества. Поэтому эта технология может широко использоваться в различных областях, таких как контроль качества и проверки в целях обеспечения безопасности.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Целью настоящего изобретения является создание простого и быстрого способа количественной оценки степени чистоты растительных масел с использованием ТГц-спектроскопии с разрешением по времени.
В соответствии с настоящим изобретением способ оценки степени чистоты растительных масел с использованием ТГц-спектроскопии с разрешением по времени содержит следующие стадии:
1) измерение ТГц-спектра с разрешением по времени стандартных растительных масел для формирования базы данных измеренных спектров;
2) измерение ТГц-спектра с разрешением по времени проверяемого растительного масла;
3) анализ степени чистоты проверяемого растительного масла с использованием предварительно сформированной базы данных.
Предпочтительно стадия 1) содержит использование устройства измерения ТГц-спектра с разрешением по времени для получения временных форм импульсов ТГц-излучения перед и после пропускания излучения через стандартное растительное масло или его отражения от стандартного растительного масла, получение физических характеристик стандартного растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов и установление ТГц-спектра стандартного растительного масла на основе физических характеристик.
Предпочтительно стадия 2) содержит использование устройства измерения ТГц-спектра с разрешением по времени для получения временных форм импульсов ТГц-излучения перед и после пропускания излучения через проверяемое растительное масло или его отражения от проверяемого растительного масла, получение физических характеристик проверяемого растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов и установление ТГц-спектра проверяемого растительного масла на основе физических характеристик.
База данных измеренных спектров должна содержать данные по стандартным растительным маслам различных категорий, различных производителей, из различных мест происхождения, различных сроков хранения и различных температур.
Стандартное растительное масло - это проба масла, характеристики, состав и степень чистоты которого известны.
Физические характеристики предпочтительно содержат по меньшей мере одну из следующих характеристик: коэффициент поглощения, показатель преломления и комплексная диэлектрическая постоянная.
Предпочтительно стадия 3) содержит использование математического способа статистического анализа для количественной оценки степени чистоты проверяемого растительного масла и содержания каждого компонента в том случае, когда растительное масло фальсифицированное.
Предпочтительно метод статистического анализа содержит формирование регрессионной модели ТГц-спектра стандартного растительного масла и степени чистоты растительного масла с использованием регрессионного анализа и оценку степени чистоты проверяемого растительного масла на основании сформированной модели.
Предпочтительно метод статистического анализа основан на распознавании образов, позволяющем упростить структуру данных измеренных ТГц-спектров, и содержит анализ корреляции спектров или сходства выборочных точек для определения категории растительного масла.
Предпочтительно метод распознавания образов является методом анализа основных компонентов или кластерного анализа.
Предпочтительно метод статистического анализа представляет собой сочетание метода, основанного на модели, и метода распознавания образов, и может обеспечить регрессионное моделирование, упрощение структуры спектральных данных и корреляционный анализ двух групп спектров.
Предпочтительно метод статистического анализа представляет собой метод регрессии с использованием частичных наименьших квадратов.
В настоящем изобретении также предлагается устройство для оценки чистоты растительных масел с использованием ТГц-спектроскопии с разрешением по времени, содержащее:
устройство измерения спектра для измерения временных форм импульсов ТГц-излучения до пропускания и после пропускания излучения через растительное масло, содержащееся в контейнере, при получении спектров пропускания, или для непосредственного измерения временных форм импульсов ТГц-излучения до его отражения и после отражения от растительного масла при получении спектров отражения; и
устройство обработки данных для получения физических характеристик растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов.
Устройство измерения спектров содержит систему измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием сканирующей оптической линии задержки и одного фемтосекундного лазера, или систему измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием устройств асинхронного оптического сканирования или фазового сканирования и двух фемтосекундных лазеров.
Контейнер, используемый для размещения в нем определенного количества растительного масла, для проведения измерений ТГц-спектров, и материалы, из которых он изготовлен, должны иметь высокий коэффициент пропускания для ТГц-излучения, например полиэтилен повышенной плотности, тефлон или аналогичные материалы.
Что касается размеров контейнера, то прежде всего имеет значение толщина стенок, которые должны быть перпендикулярны направлению прохождения ТГц-излучения, и расстояние между двумя стенками. С одной стороны, стенки должны иметь достаточную толщину для предотвращения эффекта многократных отражений. С другой стороны, стенки должны быть достаточно тонкими, чтобы не происходило избыточное ослабление ТГц-излучения. Расстояние между двумя стенками контейнера может быть фиксированным или может изменяться регулируемым образом.
При получении спектров отраженных сигналов можно непосредственно проводить измерения проверяемого объекта без его распаковки и отбора пробы.
Вышеописанный способ и устройство в соответствии с настоящим изобретением обладают следующими преимуществами по сравнению с известными техническими решениями:
1. В предлагаемом в настоящем изобретении способе при использовании режима пропускания излучения отбор пробы осуществляется без труда, и нет необходимости в сложной процедуре по подготовке пробы; при использовании режима отражения излучения нет необходимости в отборе пробы, и в этом случае обеспечивается неразрушающий контроль материала.
2. В настоящем изобретении используется быстродействующее устройство измерения спектров импульсов ТГц-излучения, позволяющее отказаться от механических сканирующих линий задержки, используемых в известных системах измерения спектров импульсов ТГц-излучения, и в результате может быть повышена точность и скорость измерений.
3. Когда способ и устройство в соответствии с настоящим изобретением используются для проверки пробы растительного масла, то может быть получен как спектр поглощения, так и спектр рассеяния, и, таким образом, существенно увеличивается количество признаков (объем информации), используемых для идентификации проверяемой пробы, в результате чего улучшаются возможности оценки степени чистоты растительных масел.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Вышеуказанные и/или другие особенности настоящего изобретения можно будет понять и легко оценить из нижеприведенного описания вариантов осуществления изобретения и из прилагаемых чертежей, на которых показано:
Фиг.1 - блок-схема устройства для оценки степени чистоты растительных масел с использованием ТГц-спектроскопии.
Фиг.2 - вид контейнера спереди.
Фиг.3 - вид контейнера сверху.
Фиг.4 - вид контейнера слева.
ПЕРЕЧЕНЬ ССЫЛОЧНЫХ НОМЕРОВ
1 - фемтосекундное лазерное устройство накачки;
2 - фемтосекундное лазерное устройство опорного сигнала;
3 - устройство генерации излучения и измерения в ТГц-диапазоне;
4 - система сбора и обработки данных;
5 - устройство управления разностью частот повторения фемтосекундных лазерных устройств;
31 - генератор ТГц-излучения;
32 - ТГц-излучение;
33 - параболоидные зеркала для ТГЦ-излучения;
34 - проба;
35 - вновь сфокусированное ТГц-излучение;
36 - путь распространения;
37 - отражатель опорного сигнала лазерного устройства;
38 - детектор ТГц-излучения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Ниже дается подробное описание вариантов осуществления настоящего изобретения, которые иллюстрируются на прилагаемых чертежах, причем на всех чертежах одинаковые ссылочные номера относятся к одинаковым элементам. Ниже описаны варианты осуществления изобретения для пояснения его сущности, со ссылками на фигуры чертежей.
На фиг.1 представлена блок-схема устройства для оценки степени чистоты растительных масел с использованием системы ТГц-спектроскопии с разрешением по времени, работающей в режиме асинхронного оптического сканирования в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения. Как показано на фиг.1, в соответствии с одним из вариантов настоящего изобретения устройство содержит фемтосекундное лазерное устройство 1 накачки, фемтосекундное лазерное устройство 2 опорного сигнала, систему 4 сбора и обработки данных, устройство 5 управления разницей частот повторения фемтосекундных лазерных устройств, устройство 3 генерации ТГц-излучения и измерения спектра, состоящее из генератора 31 ТГц-излучения, четырех параболоидных зеркал 33, держателя для пробы 34, отражателя 37 для опорного сигнала лазерного устройства и детектора 38 ТГц-излучения.
Луч излучения накачки и опорный луч излучения получают с помощью двух фемтосекундных лазеров, работающих на частотах, различающихся на величину Δf, причем задержка между импульсами лучей постоянно изменяется. Пусть частота повторения луча накачки равна f, тогда через время, соответствующее разнице частот Δf, импульсы опорного луча обеспечивают развертку ТГц-импульсов во временном окне 1/f для получения временной формы сигнала. Луч излучения, генерируемого фемтосекундным лазерным устройством 1, разделяется расщепителем пучка на два луча, один из которых используется в качестве луча накачки и второй используется в качестве сигнала обратной связи в устройстве 5 после преобразования фотоэлектрическим детектором. Луч излучения, генерируемого фемтосекундным лазерным устройством 2, разделяется расщепителем пучка на два луча, один из которых используется в качестве опорного луча и второй используется в качестве сигнала обратной связи в устройстве 5 после преобразования фотоэлектрическим детектором. Устройство 5, используя указанные два сигнала обратной связи, управляет разностью частот повторения двух фемтосекундных лазерных устройств таким образом, чтобы она была равна Δf.
Система 4 сбора и обработки данных сначала преобразует фотоэлектрические сигналы, полученные из детектора 38 ТГц-излучения, с помощью фотоэлектрического преобразователя, передает их в блок сбора данных, и затем полученные значения интенсивностей электрического поля ТГц-излучения передаются в компьютер для обработки, после чего осуществляется отображение временных форм ТГц-импульсов с помощью соответствующей программы, и, наконец, осуществляется получение ТГц-спектра проверяемой пробы.
Как можно видеть на фиг.1, луч импульсного излучения фемтосекундного лазерного устройства 1 используется в качестве луча накачки для возбуждения ТГц-генератора 31 в устройстве 3, генерирующего ТГц-излучение 32. Это излучение 32 взаимодействует с пробой 32 после фокусировки параболоидными зеркалами 33, и затем повторно сфокусированное излучение 35 поступает на ТГц-детектор 38. Луч импульсного излучения фемтосекундного лазерного устройства 2 используется в качестве опорного луча, который распространяется по оптическому пути 36, отражается от отражателя 37 и падает на детектор 38 коллинеарно с импульсами ТГц-излучения 35 для измерения мгновенного значения интенсивности электрического поля ТГц-излучения. После этого сигналы измерений поступают в систему 4 сбора и обработки данных. Система 4 сбора и обработки данных обеспечивает синхронизацию работы всех компонентов устройства, получает из устройства 3 значения интенсивностей электрического поля импульсов ТГц-излучения для различных значений времени и, наконец, обеспечивает получение временных форм импульсов ТГц-излучения.
На фиг.2 представлен вид спереди контейнера для растительного масла, на фиг.3 представлен вид контейнера сверху, и на фигуре 4 представлен вид контейнера слева. Вертикальная поверхность контейнера, перпендикулярная направлению распространения ТГц-излучения (см. фиг.4), должна быть как можно более гладкой.
ТГц-спектр растительного масла получают следующим образом.
При работе системы, представленной на фиг.1, в режиме пропускания ТГц-излучения, электрическое поле импульсов ТГц-излучения, измеренное в отсутствии растительного масла в контейнере, является эталонным сигналом Er(t), а электрическое поле, измеренное при прохождении излучения через растительное масло в контейнере, является сигналом Es(t) для пробы. Предположим, что соответствующие частотные компоненты импульсов ТГц-излучения являются плоскими электромагнитными волнами, и они падают вертикально на проверяемую пробу. В соответствии с уравнением Френеля коэффициенты отражения и поглощения для растительного масла могут быть представлены следующими выражениями:
Figure 00000001
Figure 00000002
где с - скорость света в вакууме, ω - угловая скорость, d - толщина пробы проверяемого растительного масла, n0(ω) - показатель преломления для контейнера (известен заранее, поскольку известен материал, из которого изготовлен контейнер), ρ(ω) и φ(ω) - соответственно, отношение амплитуд и сдвиг фаз сигнала, полученного для пробы, и эталонного сигнала, то есть амплитуда и фаза передаточной функции Н(ω) для пробы. Выражение для Н(ω) имеет следующий вид:
Figure 00000003
где FT - преобразование Фурье.
Уравнения (1) и (2) являются приближенными уравнениями для случая, когда проба имеет достаточную толщину (более 1 мм), а поглощение невелико, и для настоящего изобретения оба этих условия могут быть выполнены. Комплексная величина диэлектрической постоянной может быть получена из показателя преломления и коэффициента поглощения. Таким образом, ТГц-спектр растительного масла, включая спектр поглощения α(ω), спектр рассеяния n(ω) и спектр диэлектрических потерь, может быть получен с использованием только Er(t) и Es(t).
При формировании базы данных, содержащей измеренные ТГц-спектры стандартных растительных масел, необходимо учитывать, что состав конкретного растительного масла может меняться в зависимости от места происхождения, от производителей, от срока хранения и от температуры. Соответственно, сначала необходимо собрать пробы растительных масел различных сортов, различных мест происхождения, различных производителей, различных сроков хранения и различных температур, измерить ТГц-спектры каждой из таких проб с использованием устройства, схема которого показана на фиг.1, и затем сохранить полученные спектры в базе данных.
При выполнении оценки степени чистоты растительного масла, необходимо решить две задачи. Одна задача заключается в установлении факта фальсификации проверяемого масла и в определении категории фальсифицированного масла, и вторая задача заключается в оценке содержания фальсифицированного масла (или степени чистоты проверяемой пробы).
При выполнении первой задачи необходимо сначала упростить структуру спектральных данных в базе данных стандартных растительных масел с использованием методов распознавания образов, например, с использованием анализа основных компонентов или кластерного анализа, выполнить анализ корреляции спектров или сходства выборочных точек (эта стадия должна выполняться сразу же после формирования базы данных измеренных спектров стандартных растительных масел, и не выполняется при проведении оценки степени чистоты проверяемого масла), и затем выполнить аналогичные процедуры в отношении измеренного ТГц-спектра проверяемого растительного масла и классифицировать его в соответствии с определенным критерием. Факт фальсификации растительного масла может быть установлен на основе корреляции проверяемого растительного масла с растительным маслом известного класса или категории, и категорию фальсифицированного масла можно определить на основе корреляции проверяемого растительного масла с другой категорией масла.
При выполнении второй задачи сначала должна быть сформирована регрессионная модель ТГц-спектра стандартного растительного масла и степени чистоты масла с использованием статистического анализа, например, с использованием регрессии методом частичных наименьших квадратов, а затем, используя эту модель, оценивают степень чистоты проверяемого растительного масла.
Хотя в описании были рассмотрены и описаны отдельные варианты осуществления настоящего изобретения, однако специалистам в данной области технике будет ясно, что в эти варианты могут быть внесены изменения без отклонения от принципов и сущности изобретения в рамках его формулы.

Claims (14)

1. Способ оценки чистоты растительных масел с использованием терагерцовой спектроскопии с разрешением по времени, содержащий следующие стадии:
1) измерение ТГц-спектра с разрешением по времени стандартных растительных масел для формирования базы данных измеренных спектров;
2) измерение ТГц-спектра с разрешением по времени проверяемого растительного масла;
3) анализ степени чистоты проверяемого растительного масла с использованием предварительно сформированной базы данных,
при этом стадии 1) и 2) выполняют с использованием сканирующей оптической линии задержки и одного фемтосекундного лазера или системы измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием асинхронного оптического сканирования или фазового сканирования и двух фемтосекундных лазеров.
2. Способ по п.1, в котором стадия 1) включает использование устройства измерения ТГц-спектра с разрешением по времени для получения временных форм импульсов ТГц-излучения перед пропусканием и после пропускания излучения через стандартное растительное масло или отражения от стандартного растительного масла, получение физических характеристик стандартного растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов и определение ТГц-спектра стандартного растительного масла на основе физических характеристик.
3. Способ по п.1, в котором стадия 2) включает использование устройства измерения ТГц-спектра с разрешением по времени для получения временных форм импульсов ТГц-излучения перед пропусканием и после пропускания излучения через проверяемое растительное масло или отражения от проверяемого растительного масла, получение физических характеристик проверяемого растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов и определение ТГц-спектра проверяемого растительного масла на основе физических характеристик.
4. Способ по п.2 или 3, в котором физические характеристики представляют собой по меньшей мере одну из следующих характеристик: коэффициент поглощения, показатель преломления и комплексная диэлектрическая постоянная.
5. Способ по п.1, в котором стадия 3) включает использование математического способа статистического анализа для количественной оценки степени чистоты проверяемого растительного масла и содержания каждого компонента в том случае, когда растительное масло фальсифицировано.
6. Способ по п.5, в котором метод статистического анализа включает формирование регрессионной модели ТГц-спектра стандартного растительного масла и степени чистоты растительного масла с использованием регрессионного анализа и оценку степени чистоты проверяемого растительного масла на основе сформированной модели.
7. Способ по п.5, в котором метод статистического анализа основан на распознавании образов и содержит анализ корреляции спектров или сходства выборочных точек для определения категории растительного масла.
8. Способ по п.7. в котором метод распознавания образов является методом анализа основных компонентов или кластерного анализа.
9. Способ по п.5, в котором метод статистического анализа представляет собой сочетание метода, основанного на модели, и метода распознавания образов.
10. Способ по п.9, в котором метод статистического анализа представляет собой метод регрессии с использованием частичных наименьших квадратов.
11. Устройство для оценки чистоты растительных масел с использованием ТГц-спектроскопии с разрешением по времени, содержащее:
устройство измерения спектра для измерения временных форм импульсов ТТц-излучения до пропускания и после пропускания излучения через растительное масло, содержащееся в контейнере, при получении спектров пропускания, или для непосредственного измерения временных форм импульсов ТГц-излучения до его отражения и после отражения от растительного масла при получении спектров отражения; и
устройство обработки данных для получения физических характеристик растительного масла в ТГц-диапазоне частот по временным формам сигналов,
в котором устройство измерения спектров содержит систему измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием сканирующей оптической линии задержки и одного фемтосекундного лазера, или систему измерения спектров импульсов ТГц-излучения с разрешением по времени с использованием асинхронного оптического сканирования или фазового сканирования и двух фемтосекундных лазеров.
12. Устройство по п.11, в котором в качестве материала контейнера для пробы растительного масла используется полиэтилен повышенной плотности или тефлон.
13. Устройство по п.11, в котором расстояние между двумя стенками контейнера постоянно или может изменяться регулируемым образом.
14. Устройство по п.11, в котором для непосредственного измерения проверяемого объекта без его распаковки и взятия пробы используется режим отражения.
RU2007148634/13A 2006-12-31 2007-12-27 Способ оценки чистоты растительных масел и устройство для его осуществления RU2366943C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200610171613.7 2006-12-31
CNA2006101716137A CN101210873A (zh) 2006-12-31 2006-12-31 一种利用太赫兹时域光谱快速检测植物油纯度的方法及设备

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007148634A RU2007148634A (ru) 2009-07-10
RU2366943C1 true RU2366943C1 (ru) 2009-09-10

Family

ID=39466001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007148634/13A RU2366943C1 (ru) 2006-12-31 2007-12-27 Способ оценки чистоты растительных масел и устройство для его осуществления

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7652769B2 (ru)
CN (1) CN101210873A (ru)
DE (1) DE102007062112B4 (ru)
RU (1) RU2366943C1 (ru)
WO (1) WO2008086697A1 (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9389172B2 (en) * 2007-01-30 2016-07-12 New Jersey Institute Of Technology Methods and apparatus for the non-destructive measurement of diffusion in non-uniform substrates
JP5623061B2 (ja) * 2008-12-12 2014-11-12 キヤノン株式会社 検査装置及び検査方法
CN101551273B (zh) * 2009-05-22 2010-11-17 中国科学院上海技术物理研究所 一种自动测量样品太赫兹波段光谱特性的***
US9074465B2 (en) * 2009-06-03 2015-07-07 Schlumberger Technology Corporation Methods for allocating commingled oil production
CA2776321C (en) 2009-09-30 2014-07-08 Genia Photonics Inc. Spectrometer
JP5582822B2 (ja) * 2010-02-26 2014-09-03 キヤノン株式会社 電磁波発生装置
US9279723B2 (en) 2010-08-19 2016-03-08 Novatrans Group Sa Terahertz spectroscopy system and method
CN103180722A (zh) * 2010-10-27 2013-06-26 西门子公司 用于使含碳燃料气化的设备和方法
CN102147941B (zh) * 2011-02-28 2013-06-12 浙江大学 基于太赫兹时域光谱的人民币可选多特征点透射鉴真方法
CN102183463A (zh) * 2011-03-03 2011-09-14 中国农业大学 用于太赫兹光谱测量的样品承载装置及其使用方法
CN102353646B (zh) * 2011-09-30 2014-03-12 中国石油大学(北京) 基于太赫兹时域光谱的干酪根无损检测分析方法
CN102564996A (zh) * 2012-01-05 2012-07-11 上海理工大学 一种地沟油检测***及检测方法
CN102590135B (zh) * 2012-03-02 2014-06-04 中国计量学院 一种基于最小二乘支持向量机的除草剂鉴别方法
CN103148940A (zh) * 2013-02-28 2013-06-12 北京航空航天大学 一种光异步采样信号测量的方法和***
CN102589698B (zh) * 2012-03-14 2014-07-16 中国科学院物理研究所 一种可变角度反射测量装置及其操作方法
CN103278454A (zh) * 2013-05-02 2013-09-04 中国石油大学(北京) 一种利用太赫兹技术检测成品油中硫含量的方法
CN104345040A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 天津智易时代科技发展有限公司 太赫兹光谱分析***
EP3061165A4 (en) 2013-10-21 2017-08-09 Genia Photonics Inc. Synchronized tunable mode-locked lasers
CN105334181B (zh) * 2014-10-22 2018-05-04 北京市农林科学院 辐照花生的快速检测方法
CN106525759B (zh) * 2016-10-11 2019-03-05 中国农业大学 一种基于衰减全反射太赫兹介电谱鉴别蜂蜜品种的方法
CN107064049A (zh) * 2017-03-06 2017-08-18 温州大学 一种用于鉴别有机物成分和含量的光学装置及鉴别方法
CN106872394A (zh) * 2017-03-16 2017-06-20 西南大学 太赫兹波在检测水稻种子纯度中的应用以及检测方法
CN107389594B (zh) * 2017-06-30 2019-12-17 北京农业信息技术研究中心 一种基于太赫兹光的主茎秆顶芽识别定位方法和装置
CN107421915A (zh) * 2017-09-08 2017-12-01 中国工程物理研究院流体物理研究所 一种基于太赫兹时域衰减全反射光谱的活细胞实时监测实验方法
CN107941740B (zh) * 2017-11-10 2019-02-22 深圳市太赫兹科技创新研究院有限公司 透反射式集成装置及光谱仪***
CN108181259A (zh) * 2017-12-28 2018-06-19 深圳市太赫兹科技创新研究院有限公司 当归样品的检测方法和***
CN108535550B (zh) * 2018-03-12 2020-03-20 上海理工大学 基于布鲁斯特角测量的太赫兹物质介电常数测量***
CN108713136B (zh) * 2018-03-29 2020-10-09 深圳达闼科技控股有限公司 物质检测方法、装置、电子设备及计算机可读存储介质
CN109507147A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 深圳市华讯方舟太赫兹科技有限公司 一种太赫兹检测装置
CN110596037A (zh) * 2019-09-29 2019-12-20 张阳 一种通用型纳米级流体的生物分子太赫兹传感芯片的制备方法及其应用
US11112355B2 (en) 2019-12-26 2021-09-07 Wisconsin Alumni Research Foundation Narrowband, acoustically mediated spintronic terahertz emitter
US11199447B1 (en) 2020-10-20 2021-12-14 Wisconsin Alumni Research Foundation Single-mode, high-frequency, high-power narrowband spintronic terahertz emitter
CN112504991B (zh) * 2020-11-26 2022-04-22 西南科技大学 一种固体粉末的太赫兹光学参数提取方法及***
RU2770161C1 (ru) * 2020-12-16 2022-04-14 Публичное акционерное общество "Акционерная нефтяная Компания "Башнефть" Способ определения подлинности нефтепромысловых химических реагентов
WO2022177534A1 (en) * 2021-02-19 2022-08-25 Bursa Tekni̇k Üni̇versi̇tesi̇ Rektörlüğü Adulteration and authenticity analysis method of organic substances and materials by terahertz spectroscopy
CN113759032B (zh) * 2021-06-28 2023-04-18 河南工业大学 油脂掺混鉴别方法
US11817242B2 (en) 2021-11-17 2023-11-14 Wisconsin Alumni Research Foundation Magnonic electromagnetic radiation sources with high output power at high frequencies
CN114280000B (zh) * 2021-12-24 2024-01-12 青岛理工大学 一种原油产地的溯源方法和***
CN116026793B (zh) * 2023-03-31 2023-09-19 中国科学院光电技术研究所 基于离轴抛物面反射镜的brdf和btdf测量***

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4368082B2 (ja) * 1999-06-21 2009-11-18 浜松ホトニクス株式会社 テラヘルツ波分光器
GB2360842B (en) * 2000-03-31 2002-06-26 Toshiba Res Europ Ltd An apparatus and method for investigating a sample
DE10054476A1 (de) * 2000-07-10 2002-01-31 Bolivar Peter Haring Verfahren zum Nachweis von Polynucleotidsequenzen
US6556306B2 (en) * 2001-01-04 2003-04-29 Rensselaer Polytechnic Institute Differential time domain spectroscopy method for measuring thin film dielectric properties
US7023545B2 (en) * 2003-06-12 2006-04-04 Textron Systems Corporation Chemical identification by flash spectroscopy
US20060283931A1 (en) * 2003-09-22 2006-12-21 University Of Maryland, Baltimore Product authentication
CN1614391A (zh) * 2003-11-03 2005-05-11 中国科学院上海应用物理研究所 中草药真伪及质量鉴别的快速无损分析方法
CN2833576Y (zh) * 2005-11-08 2006-11-01 四川欧华化妆品有限公司 光谱分析仪
US7593112B2 (en) * 2006-10-02 2009-09-22 Eoir Technologies, Inc. Systems and methods for comparative interferogram spectrometry
US7781737B2 (en) * 2006-12-20 2010-08-24 Schlumberger Technology Corporation Apparatus and methods for oil-water-gas analysis using terahertz radiation
CN201000429Y (zh) * 2006-12-31 2008-01-02 清华大学 一种利用太赫兹时域光谱快速检测植物油纯度的设备

Also Published As

Publication number Publication date
US7652769B2 (en) 2010-01-26
CN101210873A (zh) 2008-07-02
WO2008086697A1 (fr) 2008-07-24
US20080165364A1 (en) 2008-07-10
DE102007062112A1 (de) 2008-07-03
RU2007148634A (ru) 2009-07-10
DE102007062112B4 (de) 2010-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2366943C1 (ru) Способ оценки чистоты растительных масел и устройство для его осуществления
JP6266719B1 (ja) テラヘルツ時間領域分光装置
US10228284B2 (en) Devices and methods for sensing targets using photothermal speckle detection
JP5173850B2 (ja) 検査装置
US7612341B2 (en) Image of sample using terahertz time domain spectroscopy in reflection mode to identify in a first material like normal breast tissue a second material like cancerous tissue by evaluating the phase change at the interface between the sample and a window like a quartz window, against which the sample is pressed
US7027142B2 (en) Optical technique for detecting buried defects in opaque films
JPS6093926A (ja) 分光測定における識別法
US10539490B2 (en) Method and apparatus of ultrafast particle dynamics measurement based on photon ensemble correlation spectroscopy
WO2008093074A1 (en) A method and apparatus for imaging an lcd using terahertz time domain spectroscopy
CN108918458B (zh) 一种确定材料太赫兹吸收峰的方法
CN109444092B (zh) 运用太赫兹与激光联合识别油品种类的测试***及方法
CN202049112U (zh) 一种珍珠质量检测装置
JP2002277393A (ja) 測定方法及び装置、並びに、イメージ化方法及び装置
CN109001182A (zh) 封闭容器中酒精含量的拉曼光谱无损测定方法
CN108344711B (zh) 一种提高太赫兹脉冲成像分辨率的方法及***
CN201000429Y (zh) 一种利用太赫兹时域光谱快速检测植物油纯度的设备
CN110987899B (zh) 一种测定白酒中总酸总酯含量及鉴别白酒质量等级的方法
CN113155311B (zh) 一种cars测温方法和装置
US6411388B1 (en) System and method for frequency domain interferometric second harmonic spectroscopy
CN205843814U (zh) 一种基于cars效应的太赫兹波频率测量装置
CN108414480B (zh) 一种原油荧光测量装置和方法
CN112858210A (zh) 对用于ir光谱分析的光学表面的损伤的确定
CN106092321B (zh) 一种基于cars效应的太赫兹波频率测量装置的测量方法
US20240142372A1 (en) Adulteration and authenticity analysis method of organic substances and materials by terahertz spectroscopy
US20180195904A1 (en) Dedicated Transformation Spectroscopy

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201228