RU2326179C2 - Способ получения листа из износостойкой стали и полученный этим способом стальной лист - Google Patents

Способ получения листа из износостойкой стали и полученный этим способом стальной лист Download PDF

Info

Publication number
RU2326179C2
RU2326179C2 RU2005119205/02A RU2005119205A RU2326179C2 RU 2326179 C2 RU2326179 C2 RU 2326179C2 RU 2005119205/02 A RU2005119205/02 A RU 2005119205/02A RU 2005119205 A RU2005119205 A RU 2005119205A RU 2326179 C2 RU2326179 C2 RU 2326179C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sheet
steel
necessary
temperature
group
Prior art date
Application number
RU2005119205/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005119205A (ru
Inventor
Жан БЕГИНО (FR)
Жан Бегино
Жан-Жорж БРИССОН (FR)
Жан-Жорж Бриссон
Original Assignee
Эндюстель Крезо
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эндюстель Крезо filed Critical Эндюстель Крезо
Publication of RU2005119205A publication Critical patent/RU2005119205A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2326179C2 publication Critical patent/RU2326179C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/50Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/18Hardening; Quenching with or without subsequent tempering
    • C21D1/19Hardening; Quenching with or without subsequent tempering by interrupted quenching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/58Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/001Austenite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/002Bainite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/008Martensite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлургии, в частности к способу получения листа из износостойкой стали и листу. Для повышения износостойкости листа его получают из стали, содержащей, мас.%: 0,24≤С<0,35, 0≤Si≤2, 0≤Al≤2, 0,5≤Si+Al≤2, 0≤Mn≤2,5, 0≤Ni≤5, 0≤Cr≤5, 0≤Mo≤1, 0≤W≤2, 0,1≤Mo+W/2≤1, 0≤В≤0,02, 0≤Ti≤1,1, 0≤Zr≤2,2, 0,35≤Ti+Zr/2≤1,1, 0≤S≤0,15, N≤0,03, при необходимости 0-1,5 Cu, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы Nb, Та, V, при выполнении соотношения, Nb/2+Ta/4+V≤0,5, при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы: Se, Те, Са, Bi, Pb, при содержании, меньшем или равном 0,1, остальное - железо и литьевые примеси, при выполнении следующих соотношений: С*=С-Ti/4-Zr/8+7×N/8≥0,095 и 1,05×Mn+0,54×Ni+0,50×Cr+0,3×(Mo+W/2)1/2+K>1,8, где К=0,5, если В≥0,0005, и К=0, если В<0,0005. Лист подвергают закалке, используя тепло прокатки или после аустенизации в печи, при этом сначала охлаждают со скоростью, превышающей 0,5°С/с, в интервале от температуры, превышающей Ас3, до температуры, лежащей между Т=800-270×C*-90×Mn-37×Ni-70×Cr-83×(Mo+W/2) и Т-50°С, затем со средней скоростью Vr<1150×толщина-1,7 в интервале температур Т и 100°С; где: толщина - толщина листа, мм; окончательно охлаждают до комнатной температуры и проводят при необходимости правку. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к износостойкой стали и способу ее получения.
Известны стали с высокой износостойкостью, твердость которых составляет около 600 по Бринеллю. Такие стали содержат в своем составе 0,4-0,6% углерода и 0,5-3%, по меньшей мере, одного из легирующих элементов, такого, как марганец, никель, хром и молибден, и подвергаются закалке для получения полностью мартенситной структуры. Однако эти стали с очень большим трудом подвергаются сварке и резанию. Для устранения этих недостатков было предложено, в частности, в решении, согласно ЕР 0739993, применять для тех же целей менее твердую сталь, содержание углерода в которой достигает около 0,27%, а в структуре после закалки содержится значительное количество остаточного аустенита. Однако и такие стали трудно сваривать и резать.
Целью настоящего изобретения является устранение указанных недостатков, предложив для этого лист из износостойкой стали, износостойкость которого сопоставима с листом из известных сталей, но способность к сварке и термической резке которого является более высокой.
В связи с этим предметом изобретения является способ получения изделия, в частности, подвергаемого абразивному воздействию листа из стали, в химический состав которой входят:
0,24%≤С<0,35%
0%≤Si≤2%
0%≤Al≤2%
0,5≤Si+Al≤2%
0%≤Mn≤2,5%
0%≤Ni≤5%
0%≤Cr≤5%
0%≤Мо≤1%
0%≤W≤2%
0,1%≤Мо+W/2≤1%
0%≤Cu≤1,5%
0%≤В≤0,02%
0%≤Ti≤1,1%
0%≤Zr≤2,2%
0,35%≤Ti+Zr/2≤1,1%
0%≤S≤0,15%
N<0,03%,
- при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из Nb, Та и V, при содержании, например, Nb/2+Та/4+V≤0,5%,
- при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из Se, Те, Са, Bi, Pb, при содержании, меньшем или равном 0,1%,
при этом остальное составляют железо и литейные примеси, причем химический состав, кроме того, соответствует следующим отношениям:
С*=С-Ti/4-Zr/8+7×N/8≥0,095%, предпочтительно ≥0,12% и
1,05×Mn+0,54×Ni+0,50×Cr+0,3×(Mo+W/2)1/2+К>1,8 или предпочтительно >2, где К=0,5, если В≥0,0005%, и К=0, если В<0,0005%.
Согласно этому способу изделие или лист подвергают термообработке закалкой, для которой используется тепло горячего деформирования, например, прокатки, или после аустенизации нагревом в печи, включающей:
- охлаждение листа со средней скоростью, превышающей 0,5°С/с в интервале от температуры, превышающей АС3, до температуры, лежащей между Т=800-270×С*-90×Mn-37×Ni-70×Cr-83×(Мо+W/2) и Т-50°С, при этом температура выражается в °С, а содержащимися элементами являются: С*, Mn, Cr, Мо и W, выраженные в мас.%,
- последующее сквозное охлаждение листа со средней скоростью Vr<1150×ер-1,7 (°С/с), превышающей на 0,1°С/с, в интервале от температуры Т до 100°С, при этом ер означает толщину листа в мм,
- и охлаждение листа до комнатной температуры при необходимости с последующей правкой.
При необходимости закалка может сопровождаться отпуском при температуре менее 350°С, предпочтительно, менее 250°С.
Изобретение относится также к листу, полученному, в частности, этим способом, причем сталь имеет мартенситную или мартенситно-бейнитную структуру, в которой содержатся от 5 до 20% остаточного аустенита и карбиды. Толщина листа может составлять от 2 до 150 мм, а его плоскостность характеризуется прогибом, составляющим менее или равным 12 мм/м, предпочтительно менее 5 мм/м.
Ниже изобретение поясняется более подробно с помощью примеров, не имеющих ограничительного характера.
Для изготовления листа, согласно изобретению, выплавляют сталь следующего химического состава (мас.%):
- 0,24-0,35% углерода для образования значительного количества карбидов и обеспечения достаточной твердости, при этом достигается достаточная способность к сварке; предпочтительно, чтобы содержание углерода составляло менее 0,325%, преимущественно менее 0,3%;
- 0-1,1% титана, 0-2,2% циркония. Сумма Ti+Zr/2 должна превышать 0,35%, предпочтительно 0,4% и более предпочтительно 0,5%, с тем, чтобы обеспечивалось образование значительного количества крупных карбидов. Вместе с тем указанная сумма должна быть менее 1,1%, что необходимо для сохранения достаточного количества углерода в растворе внутри матрицы после образования карбидов. Предпочтительно, чтобы эта сумма составляла менее 1%, преимущественно менее 0,9%, в частности, менее 0,7%, в том случае, когда имеется необходимость преимущественного обеспечения вязкости материала. Отсюда следует, что содержание титана должно составлять предпочтительно менее 1%, преимущественно менее 0,9%, даже менее 0,7%, а содержание циркония должно составлять преимущественно менее 2%, предпочтительно менее 1,8%, даже менее 1%.
- 0 (или следы) - 2% кремния и 0 (или следы) 2% алюминия, при этом сумма Si+Al должна составлять от 0,5 до 2%, предпочтительно свыше 0,7%. Эти элементы, являющиеся раскислителями, способствуют, кроме того, получению метастабильного остаточного аустенита, сильно насыщенного углеродом, преобразование которого в мартенсит сопровождается значительным разбуханием, способствующим сцеплению между карбидами титана и циркония.
- 0 (или следы) - 2% или даже 2,5% марганца, 0 (или следы) - 4% или даже 5% никеля и 0 (или следы) - 4% или даже 5% хрома, для получения достаточной закаливаемости и обеспечения разных механических или эксплуатационных свойств. Никель оказывает, в частности, благоприятное воздействие на вязкость, но этот элемент дорогостоящий. Хром образует также мелкие карбиды в мартенсите или бейните.
- 0 (или следы) - 1% молибдена и 0 (или следы) - 2% вольфрама, при этом сумма Мо+W/2 составляет от 0,1 до 1%, предпочтительно менее 0,8%, еще более предпочтительно менее 0,6%. Данные элементы повышают закаливаемость и образуют в мартенсите или бейните мелкие, повышающие твердость карбиды, в частности, в результате выделений при самоотпуске во время охлаждения. При этом не требуется доводить содержание молибдена свыше 1% для получения требуемого эффекта, в частности, для обеспечения выделений упрочняющих карбидов. Молибден может быть заменен полностью или частично вольфрамом в двойном количестве. Однако в действительности такая замена не практикуется, так как она не обеспечивает преимущества по сравнению с молибденом и является более дорогостоящей.
При необходимости 0-1,5% меди. Этот элемент способен обеспечить дополнительное упрочнение без снижения свариваемости. При содержании свыше 1,5% он уже не оказывает значительного влияния, но порождает трудности при горячей прокатке и дорого стоит, не давая эффекта.
- 0-0,02% бора. Данный элемент может добавляться факультативно с целью повышения закаливаемости. Для достижения этого эффекта содержание бора должно составлять предпочтительно более 0,0005%, преимущественно 0,001%, и не превышать по существу 0,01%.
- До 0,15% серы. Этот элемент является остаточным и ограничен, как правило, содержанием 0,005% и менее, однако его содержание может быть произвольно увеличено для улучшения обрабатываемости. Необходимо отметить, что в присутствии серы содержание марганца - для исключения трудностей при горячей обработке - должно превышать в 7 раз содержание серы.
- При необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из ниобия, тантала и ванадия, с содержанием, при котором Nb/2+Та/4+V составляет менее 0,5%, способствует образованию относительно крупных карбидов, повышающих абразивную стойкость. Однако образованные этими элементами карбиды являются менее эффективными по сравнению с карбидами, образуемыми титаном или цирконием, в этом заключается причина того, что они являются факультативными и вводятся в ограниченном количестве.
- При необходимости один или несколько элементов, выбираемых из селена, теллура, кальция, висмута и свинца, содержание каждого из которых составляет менее 0,1%. Эти элементы способствуют повышению обрабатываемости. Следует отметить, что при содержании в стали Se и/или Те содержание марганца выбирается с учетом содержания серы с тем, чтобы могли образовываться селениды и теллуриды марганца.
- При этом остальное составляет железо и образующиеся при выплавке примеси. Среди примесей присутствует, в частности, азот, содержание которого определяется способом выплавки, но не превышает, как правило, 0,03%. Данный элемент может вступать в реакцию с титаном или цирконием и образовывать нитриды, которые не должны иметь слишком большой размер, чтобы не ухудшить вязкость. В целях предупреждения образования крупных нитридов титан и цирконий могут добавляться в жидкую сталь очень медленно, например, путем приведения в контакт с окисленной сталью окисленной фазы, такой, как шлак с содержанием оксидов титана или циркония, с последующим раскислением жидкой стали таким образом, чтобы обеспечивалась медленная диффузия титана или циркония из окисленной фазы в жидкую сталь.
Кроме того, для получения удовлетворительных свойств содержание углерода, титана, циркония и азота должно составлять:
С-Ti/4-Zr/8+7×N/8≥0,095%.
Выражение С-Ti/4-Zr/8+7×N/8=С* говорит о содержании свободного углерода после выделения карбидов титана и циркония и учитывает также образование нитридов титана и циркония. Указанное содержание свободного углерода С* должно превышать 0,095% и составлять преимущественно ≥0,12% для получения мартенсита с минимальной твердостью. Чем меньше упомянутое содержание, тем выше способность к сварке и термической резке.
Кроме того, химический состав должен подбираться таким образом, чтобы закаливаемость стали была достаточной, учитывая при этом толщину получаемого листа. Для этой цели химический состав должен удовлетворять следующему соотношению:
Закаливаемость = 1,05×Mn+0,54×Ni+0,50×Cr+0,3×(Мо+W/2)1/2+К>1,8
или предпочтительно >2, где К=0,5, если В>0,001%, и К=0, если В<0,001%.
Кроме того, для получения высокой стойкости к износу микрографическая структура стали должна быть образована мартенситом или бейнитом или смесью этих обеих структур, а также 5-20% остаточного аустенита. Также такая структура содержит дополнительно крупные карбиды титана или циркония, образовавшиеся при высокой температуре, даже карбиды ниобия, тантала или ванадия. Авторы изобретения установили, что эффективность крупных карбидов при повышении стойкости к износу снижается вследствие преждевременного обнажения последних и что такое обнажение может не происходить при наличии метастабильного аустенита, который преобразуется под действием коррозийных явлений. Поскольку такое преобразование метастабильного аустенита сопровождается разбуханием, то это преобразование в изношенном истиранием подслое повышает сопротивляемость карбидов к обнажению и таким образом улучшает абразивную стойкость.
С другой же стороны, высокая твердость стали и присутствие в ней охрупчивающих карбидов титана вызывают необходимость ограничивать по возможности операции правки. В этом отношении авторами изобретения было установлено, что при достаточном замедлении процесса охлаждения в диапазоне мартенситно-бейнитного превращения достигается уменьшение остаточных деформаций в изделиях, что позволяет ограничить операции, связанные с правкой. Авторы изобретения также установили, что при охлаждении изделия или листа при скорости Vr<1150×ер-1,7 (в данной формуле «ер» означает толщину стального листа в мм и скорость охлаждения в °С/с) до температуры ниже температуры Т=800-270×С*-90×Mn-37×Ni-70×Cr-83×(Мо+W/2) (°С), с одной стороны, получают значительное количество остаточного аустенита и, с другой стороны, снижают остаточные напряжения, вызываемые фазовыми изменениями. Такое снижение напряжений является оптимальным одновременно для уменьшения необходимости правки или для ее упрощения и для ограничения риска растрескивания при последующих операциях сварки и гибки.
Для изготовления листа с высокой износостойкостью и плоскостностью получают сталь, разливаемую в виде сляба или слитка. Сляб или слиток прокатывают в горячем состоянии для получения листа, который подвергают термообработке, обеспечивающей одновременно требуемую структуру и хорошую плоскостность без последующей правки или при ограниченной правке. Термообработка может осуществляться непосредственно за счет тепла прокатки или проводиться позже, при необходимости, после холодной или теплой правки.
Для проведения термообработки:
- либо непосредственно после горячей прокатки, либо после нагрева свыше точки АС3 лист охлаждают при средней скорости, превышающей 0,5°С/с, т. е. при критической скорости бейнитного превращения, до температуры, равной или лежащей несколько ниже температуры: Т=800-270×С*-90×Mn-37×Ni-70×Cr-83×(Мо+W/2) (в °С), таким образом, чтобы исключалось образование ферритных или перлитных компонентов. Под понятием «несколько ниже температуры» понимается температура в диапазоне от Т до Т - 50°С или предпочтительно от Т до Т - 25°С или еще более предпочтительно от Т до Т - 10°С;
- затем в диапазоне от указанной выше температуры до около 100°С насквозь охлаждают лист при средней скорости Vr от 0,1°С/с - для получения достаточной твердости - до 1150×ер-1,7 - для получения требуемой структуры;
- охлаждают лист до комнатной температуры предпочтительно при низкой скорости, что, однако, не является обязательным условием.
Кроме того, можно проводить обработку для снятия напряжений, например, отпуск при температуре менее или равной 350°С, предпочтительно менее 250°С.
Таким образом получают лист, толщина которого может варьироваться в пределах 2-150 мм, обладающий превосходной плоскостностью, характеризующейся прогибом менее 12 мм на метр без правки или с умеренной правкой. Лист имеет твердость от 280 до 450 НВ. Эта твердость определяется главным образом содержанием свободного углерода С*=С-Ti/4-Zr/8+7×N/8.
В качестве примера были изготовлены стальные листы А-С, согласно изобретению, и D-Е в соответствии с уровнем техники. Химические компоненты сталей, выраженные в 10-3 мас.%, а также твердость и показатель Rus износостойкости приведены в таблице.
Износостойкость измеряли путем определения потери веса призматического образца, вращавшегося в емкости с калиброванными гранулами из кварцита в течение 5 часов.
Показатель Rus стали равен значению, превышающему в сто раз соотношение между износостойкостью рассматриваемой стали и износостойкостью эталонной стали (сталь D). Таким образом сталь с показателем Rus=110 имеет износостойкость, превышающую на 10% износостойкость эталонной стали.
Все стальные листы имели толщину 27 мм и закалялись после аустенизации при 900°С.
После аустенизации:
- для листов из сталей А и С применяли среднюю скорость охлаждения, превышавшую на 7°С/с приведенную выше температуру Т и лежащую ниже температуры, согласно изобретению, на 1,6°С;
- для листа В средняя скорость охлаждения превышала на 0,8°С/с приведенную выше температуру Т и была ниже температуры, согласно изобретению, на 0,15°С/с;
- листы из сталей D и Е, приведенные в качестве примера, охлаждали при средней скорости, превышающей на 24°С/с указанную выше температуру Т, и при средней скорости, лежащей ниже на 12°С/с.
С Si Al Mn Ni Cr Мо W Ti В N С* НВ Rus
А 245 820 40 1620 220 150 280 - 405 3 6 149 380 121
В 275 650 50 1210 210 1100 250 - 600 2 5 129 305 111
С 245 480 30 1340 300 710 100 200 360 2 5 159 385 114
D 290 810 60 1290 495 726 330 - - 2 6 290 520 100
Е 295 260 300 1330 300 710 340 - 100 2 5 274 525 103
Листы, полученные согласно изобретению, имели в результате самоотпуска мартенситно-бейнитную структуру с содержанием 5-20% остаточного аустенита и крупные карбиды титана, в то время как приведенные для сравнения листы имели полностью мартенситную структуру.
Сравнение показателей износостойкости и твердости свидетельствует о том, что листы, согласно изобретению, хотя они и являются значительно менее твердыми по отношению к приведенным для сравнения листам, имеют несколько более высокую износостойкость. Сравнение показателей свободного углерода показывает, что высокая износостойкость листов, согласно изобретению, достигается при значительно меньшем содержании свободного углерода, что обеспечивает существенно более высокую способность к сварке и термической резке по сравнению с листами, известными из уровня техники. Кроме того деформация после охлаждения при отсутствии правки составила для сталей А-С, согласно изобретению, около 5 мм/м, а для сталей D и Е, приведенных для сравнения, 16 мм/м. Эти результаты свидетельствуют об уменьшении деформирования изделий, получаемых согласно изобретению.
На практике, в зависимости от требуемой потребителями плоскостности, следует, что
- либо изделия могут поставляться без правки, что обеспечивает выигрыш по затратам и уменьшение остаточных напряжений,
- либо проводится правка для удовлетворения более жесткого требования по плоскостности (например, 5 мм/м), которая осуществляется проще и вызывает образование меньшего количества напряжений вследствие меньшей начальной деформации изделий, согласно изобретению.

Claims (7)

1. Способ изготовления листа из износостойкой стали, включающий получение стали следующего химического состава, мас.%:
0,24≤С≤0,35
0≤Si≤2
0≤Al≤2
0≤Mn≤2,5
0≤Ni≤5
0≤Cr≤5
0≤Мо≤1
0≤W≤2
0≤В≤0,02
0≤Ti≤1,1
0≤Zr≤2,2
0≤S≤0,15
N≤0,03
при необходимости 0≤Cu<1,5,
при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы Nb, Та, и V, при условии: Nb/2+Ta/4+V≤0,5;
при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы Se, Те, Са, Bi, Pb с содержанием, меньшим или равным 0,1,
остальное железо и образующиеся в результате плавки примеси,
при выполнении следующих условий:
0,5≤Si+Al≤2;
0,1≤Mo+W/2≤1;
0,35≤Ti+Zr/2≤1,1;
при соблюдении следующих соотношений:
C*=C-Ti/4-Zr/8+7·N/8≥0,095;
1,05·Mn+0,54·Ni+0,50·Cr+0,3·(Mo+W/2)1/2+K>1,8;
при К=0,5 если В≥0,0005 и К=0, если В<0,0005,
закалку листа, осуществляемую после горячей деформации или после аустенизации при нагреве в печи, сначала лист охлаждают со средней скоростью охлаждения, превышающей 0,5°С/с, в диапазоне температур, от превышающем Ас3 до температуры в интервале T=800-270·C*-90·Mn-37·Ni-70·Cr-83·(Mo+W/2) и Т-50°С, затем лист охлаждают со средней скоростью сквозного охлаждения Vr<1150·ер-1,7 и ≥0,1°С/с в интервале температур от Т до 100°С, охлаждают до температуры окружающего воздуха и, при необходимости, осуществляют правку, где ер - толщина листа, мм.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что химический состав стали удовлетворяет, по меньшей мере, одному из следующих соотношений, мас.%:
1,05·Mn+0,54·Ni+0,50·Cr+0,3·(Mo+W/2)1/2+K>2,
Ti+Zr/2≥0,4;
С*≥0,12;
Si+Al>0,7.
3. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что дополнительно осуществляют отпуск при температуре, меньшей или равной 350°С.
4. Способ по любому из пп.1, 2, отличающийся тем, что для получения стали с титаном в жидкую сталь вводят шлак, содержащий титан, и титан шлака медленно диффундируют в жидкую сталь.
5. Лист из износостойкой стали, характеризующийся тем, что сталь имеет следующий химический состав, мас.%:
0,24≤С≤0,35
0≤Si≤2
0≤Al≤2
0≤Mn≤2,5
0≤Ni≤5
0≤Cr≤5
0≤Мо≤1
0≤W≤2
0≤В≤0,02
0≤Ti≤1,1
0≤Zr≤2,2
0≤S≤0,15
N<0,03
при необходимости 0≤Cu<1,5,
при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы Nb, Та и V, при условии: Nb/2+Ta/4+V≤0,5,
при необходимости, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы Se, Те, Са, Bi, Pb, при содержании, меньшем или равном 0,1,
остальное железо и образующиеся в результате плавки примеси,
при выполнении следующих условий:
0,5≤Si+Al≤2;
0,1≤Mo+W/2≤1;
0,35≤Ti+Zr/2≤1,1,
при соблюдении следующих соотношений:
С*=C-Ti/4-Zr/8+7·N/8≥0,095;
1,05·Mn+0,54·Ni+0,50·Cr+0,3·(Mo+W/2)1/2+K≥1,8,
где К=0,5, если В≥0,0005, и К=0, если В<0,0005,
при этом сталь имеет мартенситную или мартенситно-бейнитную структуру и содержит 5-20% остаточного аустенита и карбиды.
6. Лист по п.5, отличающийся тем, что химический состав стали отвечает, по меньшей мере, одному из соблюдаемых соотношений, мас.%:
1,05·Mn+0,54·Ni+0,50·Cr+0,3·(Mo+W/2)1/2+K>2; Ti+Zr/2≥0,4;
С*≥0,12;
Si+Al≥0,7.
7. Лист по любому из п.5 или 6, отличающийся тем, что толщина листа составляет 2-150 мм.
RU2005119205/02A 2002-11-19 2003-11-13 Способ получения листа из износостойкой стали и полученный этим способом стальной лист RU2326179C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0214426A FR2847272B1 (fr) 2002-11-19 2002-11-19 Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
FR02/14426 2002-11-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005119205A RU2005119205A (ru) 2006-05-10
RU2326179C2 true RU2326179C2 (ru) 2008-06-10

Family

ID=32187697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005119205/02A RU2326179C2 (ru) 2002-11-19 2003-11-13 Способ получения листа из износостойкой стали и полученный этим способом стальной лист

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7713362B2 (ru)
EP (1) EP1563105B1 (ru)
JP (1) JP4535876B2 (ru)
KR (1) KR101010571B1 (ru)
CN (1) CN100348738C (ru)
AR (1) AR042073A1 (ru)
AT (1) ATE382716T1 (ru)
AU (1) AU2003295014B2 (ru)
BR (1) BR0315693B1 (ru)
CA (1) CA2506349C (ru)
DE (1) DE60318478T2 (ru)
ES (1) ES2298605T3 (ru)
FR (1) FR2847272B1 (ru)
PE (1) PE20040484A1 (ru)
PL (1) PL202086B1 (ru)
RU (1) RU2326179C2 (ru)
UA (1) UA78624C2 (ru)
WO (1) WO2004048619A1 (ru)
ZA (1) ZA200504150B (ru)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458177C1 (ru) * 2010-12-03 2012-08-10 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Прокат полосовой из борсодержащей марганцовистой стали
RU2460823C1 (ru) * 2011-02-08 2012-09-10 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли (Минпромторг России) Динамически стойкая сталь и способ производства листов из нее
RU2544981C1 (ru) * 2014-03-06 2015-03-20 Закрытое акционерное общество "Омутнинский металлургический завод" Среднеуглеродистая автоматная сталь
RU2546262C1 (ru) * 2014-01-09 2015-04-10 Публичное акционерное общество "Северсталь" (ПАО "Северсталь") Износостойкая сталь и изделие, выполненное из нее
RU2550987C2 (ru) * 2010-06-30 2015-05-20 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Стойкая к истиранию толстолистовая сталь, которая демонстрирует превосходную ударную вязкость сварного шва и превосходную стойкость к замедленному разрушению
RU2550985C2 (ru) * 2010-06-30 2015-05-20 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Стойкая к истиранию толстолистовая сталь, которая демонстрирует превосходную ударную вязкость сварного шва и превосходную стойкость к замедленному разрушению
RU2557860C1 (ru) * 2014-09-15 2015-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Уральский государственный университет" (национальный исследовательский университет) (ФГБОУ ВПО "ЮУрГУ" (НИУ)) Легкообрабатываемая конструкционная хромомарганцевомолибденовая сталь
RU2593810C1 (ru) * 2015-03-04 2016-08-10 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства высокопрочной листовой стали
RU2625861C1 (ru) * 2016-05-23 2017-07-19 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства листовой стали с высокой износостойкостью
RU2674797C1 (ru) * 2018-06-07 2018-12-13 Публичное акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства высокопрочного хладостойкого листового проката из низколегированной стали
RU2682366C1 (ru) * 2015-10-19 2019-03-19 Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн Горячекатаная сталь и стальной компонент
RU2803299C1 (ru) * 2020-05-28 2023-09-12 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Износостойкий стальной лист и способ изготовления износостойкого стального листа

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2847270B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
JP4894297B2 (ja) * 2006-02-28 2012-03-14 Jfeスチール株式会社 耐摩耗鋼板
JP4894296B2 (ja) * 2006-02-28 2012-03-14 Jfeスチール株式会社 耐摩耗鋼板
CN101484601B (zh) * 2006-05-10 2012-07-25 住友金属工业株式会社 热挤压成形钢板构件及其制造方法
JP4899874B2 (ja) * 2007-01-12 2012-03-21 Jfeスチール株式会社 加工性に優れた耐摩耗鋼板およびその製造方法
JP5380892B2 (ja) * 2007-05-29 2014-01-08 Jfeスチール株式会社 加工性に優れた耐磨耗鋼板およびその製造方法
FR2919593B1 (fr) * 2007-07-30 2009-11-20 Sidel Participations Dispositif de formation de lots d'objets sensiblement parallelepipediques circulant sur une bande de convoyage
CN101240399B (zh) * 2008-03-05 2010-06-02 钢铁研究总院 一种低铬低成本热作模具钢
US8137483B2 (en) * 2008-05-20 2012-03-20 Fedchun Vladimir A Method of making a low cost, high strength, high toughness, martensitic steel
JP2010085716A (ja) 2008-09-30 2010-04-15 Fujinon Corp レンズ組立体及び撮像装置
CN101775545B (zh) * 2009-01-14 2011-10-12 宝山钢铁股份有限公司 一种低合金高强度高韧性耐磨钢板及其制造方法
US10189099B2 (en) 2010-04-22 2019-01-29 Milwaukee Electric Tool Corporation Saw Blade
US8689667B2 (en) 2010-04-22 2014-04-08 Milwaukee Electric Tool Corporation Saw blade
USD841417S1 (en) 2011-04-22 2019-02-26 Milwaukee Electric Tool Corporation Saw blade
CN102367558B (zh) * 2011-10-24 2016-05-04 山东双轮股份有限公司 一种泵用含硼低合金耐磨钢
CN102560272B (zh) * 2011-11-25 2014-01-22 宝山钢铁股份有限公司 一种超高强度耐磨钢板及其制造方法
CN103898420A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 隆英(金坛)特钢科技有限公司 耐磨钢板及其制造方法
CN103060715B (zh) 2013-01-22 2015-08-26 宝山钢铁股份有限公司 一种具有低屈服比的超高强韧钢板及其制造方法
US9738334B2 (en) * 2013-05-07 2017-08-22 Arcelormittal Track shoe having increased service life useful in a track drive system
RU2532768C1 (ru) * 2013-07-23 2014-11-10 Открытое акционерное общество "Северсталь" (ОАО "Северсталь") Способ призводства проката из низколегированной толстолистовой стали
EP2789699B1 (en) * 2013-08-30 2016-12-28 Rautaruukki Oy A high-hardness hot-rolled steel product, and a method of manufacturing the same
CN103614645A (zh) * 2013-10-24 2014-03-05 铜陵市经纬流体科技有限公司 一种防冷脆性泵车用合金钢材料及其制备方法
CN103628001A (zh) * 2013-11-12 2014-03-12 铜陵市肆得科技有限责任公司 一种耐腐蚀泵阀用合金钢材料及其制备方法
CN103627967A (zh) * 2013-11-12 2014-03-12 铜陵市肆得科技有限责任公司 一种泵壳用耐磨合金钢材料及其制备方法
CN103898421B (zh) * 2013-11-15 2016-04-06 东南大学 一种破碎机锤头的制造方法
AT515157B1 (de) * 2013-11-21 2016-12-15 Böhler Edelstahl GmbH & Co KG Verfahren zur Herstellung von Kunststoffformen aus martensitischem Chromstahl und Kunststoffform
CN103757552B (zh) * 2013-12-17 2016-01-20 界首市华盛塑料机械有限公司 一种切削工具用合金钢材料及其制备方法
CN104073741A (zh) * 2014-05-09 2014-10-01 铜陵市明诚铸造有限责任公司 一种耐高温变形的合金钢材料及其制备方法
CN104313506A (zh) * 2014-10-20 2015-01-28 熊荣鑫 一种无火花铁合金
CN104451436A (zh) * 2014-12-08 2015-03-25 钢铁研究总院 贝氏体-马氏体-奥氏体复相耐磨钢板及制造方法
CN104357758B (zh) * 2014-12-08 2016-03-30 钢铁研究总院 一种超硬粒子增强型马氏体耐磨钢板及其制造方法
CN104561834A (zh) * 2014-12-26 2015-04-29 济源市金诚科技有限公司 硬质合金钢及其制备方法
CN104651735B (zh) * 2015-03-06 2017-01-18 武汉钢铁(集团)公司 一种韧性大于50J/cm2的低合金耐磨钢及生产方法
CN105220075B (zh) * 2015-11-02 2017-05-24 大冶有色机电设备修造有限公司 一种采用轧制工艺来生产球磨机衬板的方法
CN105648310B (zh) * 2016-03-30 2017-09-29 河北钢铁股份有限公司承德分公司 一种含钒热轧防弹钢卷及其生产方法
EP3446810B1 (en) * 2016-04-19 2020-06-10 JFE Steel Corporation Abrasion-resistant steel plate and method for producing abrasion-resistant steel plate
US11118240B2 (en) 2016-04-19 2021-09-14 Jfe Steel Corporaton Abrasion-resistant steel plate and method of producing abrasion-resistant steel plate
CN105903764A (zh) * 2016-04-22 2016-08-31 柳州凯通新材料科技有限公司 复合耐磨钢板的轧制工艺
PE20191370A1 (es) 2017-03-13 2019-10-01 Jfe Steel Corp Placa de acero resistente a la abrasion y metodo de fabricacion de la misma
US11413693B2 (en) 2017-05-16 2022-08-16 Milwaukee Electric Tool Corporation Saw blade
CN107385354B (zh) * 2017-08-02 2019-02-12 合肥安力电力工程有限公司 一种电工钳用高硬度耐磨抗氧化钢
CN107916360A (zh) * 2017-11-14 2018-04-17 郑媛媛 一种高强度耐磨安全阀的生产工艺
CN107829033B (zh) * 2017-11-23 2019-10-11 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 含v高耐磨刹车鼓用热连轧合金钢板及其生产方法
CN108893680A (zh) * 2018-06-26 2018-11-27 澳洋集团有限公司 一种低合金耐磨钢及其制备方法
CN113122771B (zh) * 2019-12-31 2022-01-14 中内凯思汽车新动力***有限公司 一种高性能摩擦焊接钢质活塞及其制备方法
CN115141985B (zh) * 2021-03-31 2023-05-09 宝山钢铁股份有限公司 一种高淬透性中碳高钛含硼钢及其板坯连铸生产方法
CN113458175A (zh) * 2021-06-21 2021-10-01 周传盛 一种弹簧钢的加工方法
CN114107823A (zh) * 2021-11-30 2022-03-01 宝武集团马钢轨交材料科技有限公司 一种高速车轮用钢及其热处理方法和利用其制备高速车轮的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3883347A (en) * 1971-02-16 1975-05-13 Aikoh Co Slag-forming agent for steelmaking
US4170497A (en) * 1977-08-24 1979-10-09 The Regents Of The University Of California High strength, tough alloy steel
JPH0441616A (ja) * 1990-06-06 1992-02-12 Nkk Corp 低硬度で且つ耐摩耗性および曲げ加工性に優れた耐摩耗鋼の製造方法
US5595614A (en) * 1995-01-24 1997-01-21 Caterpillar Inc. Deep hardening boron steel article having improved fracture toughness and wear characteristics
FR2733516B1 (fr) * 1995-04-27 1997-05-30 Creusot Loire Acier et procede pour la fabrication de pieces a haute resistance a l'abrasion
JPH09249935A (ja) * 1996-03-13 1997-09-22 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐硫化物応力割れ性に優れる高強度鋼材とその製造方法
CN1182142A (zh) * 1996-11-07 1998-05-20 鞍山钢铁集团公司 一种耐磨铸钢
JP3975852B2 (ja) 2001-10-25 2007-09-12 Jfeスチール株式会社 加工性に優れた鋼管およびその製造方法
FR2847270B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
FR2847271B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2550987C2 (ru) * 2010-06-30 2015-05-20 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Стойкая к истиранию толстолистовая сталь, которая демонстрирует превосходную ударную вязкость сварного шва и превосходную стойкость к замедленному разрушению
RU2550985C2 (ru) * 2010-06-30 2015-05-20 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Стойкая к истиранию толстолистовая сталь, которая демонстрирует превосходную ударную вязкость сварного шва и превосходную стойкость к замедленному разрушению
RU2458177C1 (ru) * 2010-12-03 2012-08-10 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Прокат полосовой из борсодержащей марганцовистой стали
RU2460823C1 (ru) * 2011-02-08 2012-09-10 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли (Минпромторг России) Динамически стойкая сталь и способ производства листов из нее
RU2546262C1 (ru) * 2014-01-09 2015-04-10 Публичное акционерное общество "Северсталь" (ПАО "Северсталь") Износостойкая сталь и изделие, выполненное из нее
WO2015133927A1 (ru) * 2014-03-06 2015-09-11 Закрытое акционерное общество "Омутнинский металлургический завод" Среднеуглеродистая автоматная сталь и способ термообработки калиброванного проката
RU2544981C1 (ru) * 2014-03-06 2015-03-20 Закрытое акционерное общество "Омутнинский металлургический завод" Среднеуглеродистая автоматная сталь
RU2557860C1 (ru) * 2014-09-15 2015-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Уральский государственный университет" (национальный исследовательский университет) (ФГБОУ ВПО "ЮУрГУ" (НИУ)) Легкообрабатываемая конструкционная хромомарганцевомолибденовая сталь
RU2593810C1 (ru) * 2015-03-04 2016-08-10 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства высокопрочной листовой стали
RU2682366C1 (ru) * 2015-10-19 2019-03-19 Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн Горячекатаная сталь и стальной компонент
US10344363B2 (en) 2015-10-19 2019-07-09 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Hot-rolled steel and steel component
RU2625861C1 (ru) * 2016-05-23 2017-07-19 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства листовой стали с высокой износостойкостью
RU2674797C1 (ru) * 2018-06-07 2018-12-13 Публичное акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства высокопрочного хладостойкого листового проката из низколегированной стали
RU2803299C1 (ru) * 2020-05-28 2023-09-12 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Износостойкий стальной лист и способ изготовления износостойкого стального листа

Also Published As

Publication number Publication date
BR0315693A (pt) 2005-09-20
FR2847272A1 (fr) 2004-05-21
CN1714159A (zh) 2005-12-28
JP4535876B2 (ja) 2010-09-01
US20060162826A1 (en) 2006-07-27
DE60318478T2 (de) 2008-12-11
ZA200504150B (en) 2006-09-27
WO2004048619A1 (fr) 2004-06-10
JP2006506527A (ja) 2006-02-23
RU2005119205A (ru) 2006-05-10
PE20040484A1 (es) 2004-08-18
FR2847272B1 (fr) 2004-12-24
KR20050083903A (ko) 2005-08-26
AR042073A1 (es) 2005-06-08
CN100348738C (zh) 2007-11-14
AU2003295014A1 (en) 2004-06-18
BR0315693B1 (pt) 2011-06-28
PL375543A1 (en) 2005-11-28
KR101010571B1 (ko) 2011-01-25
ES2298605T3 (es) 2008-05-16
US7713362B2 (en) 2010-05-11
EP1563105A1 (fr) 2005-08-17
DE60318478D1 (de) 2008-02-14
UA78624C2 (en) 2007-04-10
PL202086B1 (pl) 2009-05-29
CA2506349A1 (fr) 2004-06-10
CA2506349C (fr) 2012-04-24
WO2004048619A8 (fr) 2005-05-26
ATE382716T1 (de) 2008-01-15
AU2003295014B2 (en) 2009-03-12
EP1563105B1 (fr) 2008-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2326179C2 (ru) Способ получения листа из износостойкой стали и полученный этим способом стальной лист
RU2326180C2 (ru) Способ изготовления листовой стали, обладающей абразивной стойкостью, и полученный лист
RU2327802C2 (ru) Способ изготовления листовой стали, обладающей абразивной стойкостью, и полученный лист
CN110100034B (zh) 高硬度耐磨钢以及制造该高硬度耐磨钢的方法
KR101382912B1 (ko) 켄칭성이 우수한 붕소 첨가 강판 및 제조 방법
CN111479945B (zh) 具有优秀硬度和冲击韧性的耐磨损钢及其制造方法
JP7368461B2 (ja) 優れた硬度及び衝撃靭性を有する耐摩耗鋼及びその製造方法
CN105378133A (zh) 高碳热轧钢板及其制造方法
JP7048820B2 (ja) 遠心鋳造製圧延用複合ロール及びその製造方法
KR20210044260A (ko) 구멍 확장비가 높은 열간 압연된 강 시트 및 이의 제조 방법
PL209397B1 (pl) Stal spawalna na elementy konstrukcyjne, sposób obróbki cieplnej elementów konstrukcyjnych ze stali spawalnej oraz sposób obróbki cieplnej blachy ze stali spawalnej
PL209396B1 (pl) Stal spawalna na elementy konstrukcyjne, sposób obróbki cieplnej elementów konstrukcyjnych ze stali spawalnej oraz sposób obróbki cieplnej blachy ze stali spawalnej
CN111511952A (zh) 具有优异的硬度和冲击韧性的耐磨钢及其制造方法