RU2303036C2

RU2303036C2 - Solubilizate consisting of ascorbic acid and emulsifier, mixture of solubilizates, method for preparing solubilizate and its using (variants)

Info

Publication number: RU2303036C2
Application number: RU2003116107/04A
Authority: RU
Inventors: Дариуш БЕНАМ (DE); Дариуш БЕНАМ
Original assignee: АКВАНОВА ДЖЕРМЕН СОЛЬЮБИЛИСЭЙТ ТЕКНОЛОДЖИЗ (АДжТ) ГМБХ
Priority date: 2002-11-23
Filing date: 2003-05-29
Publication date: 2007-07-20
Also published as: BR0302860B1; AU2003204456A1; TWI339125B; BR0302860A; CN1502325A; TW200408633A

Abstract

FIELD: food industry, cosmetics, pharmacy.

SUBSTANCE: invention relates to a method for preparing a stable product of solubilization of ascorbic acid in an aqueous solution using as a preserving or stabilizing agent. Product of solubilization (solubilizate) comprises ascorbic acid in the concentration up to 20 wt.-% and polysorbate as an emulsifier with value of hydrophilic-lipophilic balance from 9 to 18 taken in the amount up to 60 wt.-% and water up to 100%. Polysorbate-80 is used as emulsifier preferably. Solubilizate can comprise additionally α-tocopherol or mixed tocopherol. Also, octadecatrienoic, linolenic or oleic acids enhance stability of the supplement. Also, solubilizate consisting of ascorbic acid and emulsifier can comprise light vegetable oil, for example, thistle or flax oil consisting of triglycerides mainly. Preferably, a mixture consisting of 3 mass parts of indicated solubilizate with vegetable oil and 7 mass parts of tocopherol solubilizate is prepared. Aqueous ascorbic acid solubilizate and emulsifier (polysorbate) is prepared by addition of emulsifier to ascorbic acid aqueous solution followed by short-time heating at stirring up to attainment of clearness and homogeneity of the mixture. If necessary, light natural oil is added to ascorbic acid solution. Invention provides possibility for preparing ascorbic acid aqueous solutions as water- and oil-soluble capsulated formulation for prolonged storage.

EFFECT: improved preparing method.

21 cl, 6 dwg, 5 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Изобретение относится к области химии и, в частности, к водному раствору аскорбиновой кислотыThe invention relates to the field of chemistry and, in particular, to an aqueous solution of ascorbic acid

Уровень техникиState of the art

Техническое использование, в частности, в средствах личной гигиены и продуктах питания и профилактическое использование редуктона (аскорбиновой кислоты) часто является весьма затруднительным в связи с тем, что аскорбиновая кислота недостаточно стабильна в водном растворе. Поэтому спустя 30 суток в водном растворе аскорбиновой кислоты содержится только около 70% от добавленной аскорбиновой кислоты.The technical use, in particular in personal care products and food products, and the prophylactic use of reductone (ascorbic acid) is often very difficult due to the fact that ascorbic acid is not stable enough in an aqueous solution. Therefore, after 30 days in an aqueous solution of ascorbic acid contains only about 70% of the added ascorbic acid.

Для повышения стабильности аскорбиновой кислоты было предложено использовать ее производные, например натриевую соль аскорбинфосфата или аскорбилпальмитата. Содержание этих активных веществ в водном растворе практически не меняется в течение длительного времени. Однако эти производные значительно дороже, чем чистая аскорбиновая кислота. Кроме того, при повышенных концентрациях производные аскорбиновой кислоты стремятся выкристаллизоваться из раствора, что приводит к окрашиванию конечного продукта.To increase the stability of ascorbic acid, it was proposed to use its derivatives, for example, the sodium salt of ascorbic phosphate or ascorbyl palmitate. The content of these active substances in an aqueous solution remains practically unchanged for a long time. However, these derivatives are significantly more expensive than pure ascorbic acid. In addition, at elevated concentrations, ascorbic acid derivatives tend to crystallize out of solution, which leads to staining of the final product.

Из описания европейского патента 660676 известна композиция, содержащая 0,1-2,0 вес.% маслорастворимого компонента, который предпочтительно представляет собой окрашивающий каротиноид, 2-20 вес.% эмульгатора с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 10 до 18 и 0,1-1,0 вес.% антиоксиданта. Эмульгатором может быть полисорбат 40 или 60, а одним из рекомендованных антиоксидантов является аскорбиновая кислота. Однако стабильность аскорбиновой кислоты в конечном продукте пока не была исследована.From the description of European patent 660676, a composition is known containing 0.1-2.0 wt.% Oil-soluble component, which is preferably a coloring carotenoid, 2-20 wt.% Emulsifier with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of from 10 to 18 and 0.1-1.0 wt.% Antioxidant. Polysorbate 40 or 60 can be an emulsifier, and ascorbic acid is one of the recommended antioxidants. However, the stability of ascorbic acid in the final product has not yet been investigated.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Целью изобретения является разработка растворов аскорбиновой кислоты в виде водо- и маслорастворимой и капсулированной формы (например, в желатиновой капсуле), которая является стабильной в течение многих месяцев и может существовать в высокой концентрации.The aim of the invention is to develop solutions of ascorbic acid in the form of a water- and oil-soluble and encapsulated form (for example, in a gelatin capsule), which is stable for many months and can exist in high concentration.

Согласно изобретению, эта цель достигается путем введения в водный раствор аскорбиновой кислоты избытка эмульгатора с величиной ГЛБ от 9 до 18, такого как полисорбат, предпочтительно полисорбат 80. При комнатной температуре раствор является прозрачным и почти желеобразным, его можно разбавить водой без помутнения, а при нагревании приблизительно до 35°С его можно без труда гомогенно смешивать с водными или жировыми конечными косметическими или пищевыми продуктами без дополнительных стадий обработки.According to the invention, this goal is achieved by introducing into the aqueous ascorbic acid solution an excess of an emulsifier with an HLB value of 9 to 18, such as polysorbate, preferably polysorbate 80. At room temperature, the solution is clear and almost jelly-like, it can be diluted with water without clouding, and if by heating to approximately 35 ° C, it can be easily mixed homogeneously with aqueous or fatty cosmetic or food products without additional processing steps.

Согласно изобретению, содержание аскорбиновой кислоты в растворе, которое может составлять до 20 вес.%, сохраняется практически постоянным, по меньшей мере, в течение полугода. Содержание полисорбата составляет около 60 вес.%, а остаток приходится на воду. Согласно изобретению, продукт солюбилизации аскорбиновой кислоты можно свободно добавлять в косметические средства (продукты ухода за кожей и волосами), продукты питания, медикаменты и питательные растворы для разведения культур клеток и бактерий, а также водорослей (микроводорослей), в результате чего стабильность указанных продуктов существенно повышается.According to the invention, the content of ascorbic acid in the solution, which can be up to 20 wt.%, Remains practically constant for at least six months. The polysorbate content is about 60 wt.%, And the remainder is water. According to the invention, the product of the solubilization of ascorbic acid can be freely added to cosmetics (skin and hair care products), food products, medicines and nutrient solutions for breeding cell cultures and bacteria, as well as algae (microalgae), as a result of which the stability of these products is significantly rises.

Аскорбиновая кислота в продукте солюбилизации присутствует в виде мицелл. При микроскопическом исследовании продукта солюбилизации, содержащего 10% аскорбиновой кислоты, в разбавлении 1:1000 выявлены мицеллы с диаметром приблизительно 100 нм. Поскольку оболочка эмульгатора мицелл способствует замедленному выделению аскорбиновой кислоты (с эффектом замедления), антиоксидантное действие продукта солюбилизации согласно изобретению в указанных продуктах дольше сохраняет свою эффективность при сочетании с солюбилизированными смешанными токоферолами чем, например, с аскорбилпальмитатом, т.е. одной из производных аскорбиновой кислоты, упомянутой ранее.Ascorbic acid in the solubilization product is present in the form of micelles. Microscopic examination of the solubilization product containing 10% ascorbic acid in a 1: 1000 dilution revealed micelles with a diameter of approximately 100 nm. Since the micelle emulsifier shell contributes to the delayed release of ascorbic acid (with a slowing effect), the antioxidant effect of the solubilization product according to the invention in these products remains more effective when combined with solubilized mixed tocopherols than, for example, with ascorbyl palmitate, i.e. one of the ascorbic acid derivatives mentioned previously.

Что касается физиологических аспектов диетологии при оральном введении продукта солюбилизации, согласно изобретению, образование мицелл аскорбиновой кислоты под действием эмульгатора предотвращает нежелательные свойства аскорбиновой кислоты, при этом она начинает усваиваться уже в центральном пищеварительном тракте, т.е. в желудке и двенадцатиперстной кишке. Мицеллы аскорбиновой кислоты довольно легко рассасываются в тонкой кишке.As for the physiological aspects of dietetics when the solubilization product is orally administered, according to the invention, the formation of ascorbic acid micelles by the action of an emulsifier prevents the undesirable properties of ascorbic acid, while it begins to be absorbed already in the central digestive tract, i.e. in the stomach and duodenum. Ascorbic acid micelles are quite easily absorbed in the small intestine.

В особенно предпочтительном воплощении изобретения продукт солюбилизации аскорбиновой кислоты содержит добавку токоферола, в частности смесь α-, β-, γ- и δ-токоферола. В результате добавления продукта солюбилизации аскорбиновой кислоты и токоферола в органические масла, например растительные масла, такие как подсолнечное масло, масло чертополоха, льняное масло и т.д., существенно улучшается их стабильность. В качестве токоферола можно использовать либо чистый токоферол, либо, особенно предпочтительно, смесь α-, β-, γ- и δ-токоферола. Рекомендуются смешанные токоферолы, которые содержат приблизительно от 8,0 до 20,0 вес.% α-токоферола, приблизительно от 1,5 до 4,5 вес.% β-токоферола, приблизительно от 55,0 до 70,0 вес.% γ-токоферола и приблизительно от 15,0 до 27,0 вес.% δ-токоферола.In a particularly preferred embodiment of the invention, the ascorbic acid solubilization product comprises an addition of tocopherol, in particular a mixture of α-, β-, γ- and δ-tocopherol. By adding the solubilizing product of ascorbic acid and tocopherol to organic oils, for example, vegetable oils such as sunflower oil, thistle oil, linseed oil, etc., their stability is significantly improved. As tocopherol, either pure tocopherol or, particularly preferably, a mixture of α-, β-, γ- and δ-tocopherol can be used. Mixed tocopherols are recommended which contain from about 8.0 to 20.0% by weight of α-tocopherol, from about 1.5 to 4.5% by weight of β-tocopherol, from about 55.0 to 70.0% by weight γ-tocopherol and from about 15.0 to 27.0% by weight of δ-tocopherol.

Если в раствор, согласно изобретению, добавляют октадекатриеновую кислоту и/или октадеценовую кислоту, например, в виде α-линоленовой кислоты, γ-линоленовой кислоты, линоленовой кислоты или олеиновой кислоты, то вязкость раствора снижается. Он является прозрачным и вязким при комнатной температуре, может быть разбавлен водой без помутнения или его можно смешивать с водными и/или жировыми пищевыми продуктами, косметическими и фармацевтическими средствами без дополнительных стадий обработки. Согласно изобретению, полисорбат, присутствующий в растворе, усиливает консервирующие свойства аскорбиновой кислоты в отношении обычно легко окисляющихся компонентов мазей и аналогичных препаратов. Следовательно, желательные защитные свойства аскорбиновой кислоты сохраняются более длительное время. Эффективное количество аскорбиновой кислоты в растворе может составлять от 5 до 15 вес.%. Предпочтительно, в растворе может содержаться приблизительно от 10 вес.% до 20 вес.% октадекатриеновой кислоты и/или октадеценовой кислоты. Содержание полисорбата предпочтительно составляет приблизительно от 60 до 75 вес.%.If octadecatrienoic acid and / or octadecenoic acid are added to the solution according to the invention, for example, as α-linolenic acid, γ-linolenic acid, linolenic acid or oleic acid, the viscosity of the solution decreases. It is transparent and viscous at room temperature, can be diluted with water without turbidity, or it can be mixed with aqueous and / or fatty foods, cosmetics and pharmaceuticals without additional processing steps. According to the invention, the polysorbate present in the solution enhances the preservative properties of ascorbic acid in relation to the usually easily oxidized components of ointments and similar preparations. Therefore, the desired protective properties of ascorbic acid are retained for a longer time. An effective amount of ascorbic acid in the solution can be from 5 to 15 wt.%. Preferably, about 10% to about 20% by weight of octadecatrienoic acid and / or octadecenoic acid may be contained in the solution. The polysorbate content is preferably from about 60 to 75 wt.%.

Если количество воды в растворе снижается до приблизительно 5-7 вес.%, при соответствующем увеличении количества полисорбата, то полученный раствор, вязкий при комнатной температуре, также можно смешать с активными ингредиентами, которыми затем заполняют желатиновые капсулы или капсулы без желатина. При низком содержании воды в растворе оболочка капсул остается неповрежденной, в результате не ухудшается защитное действие аскорбиновой кислоты в отношении активного компонента.If the amount of water in the solution decreases to about 5-7 wt.%, With a corresponding increase in the amount of polysorbate, then the resulting solution, viscous at room temperature, can also be mixed with the active ingredients, which are then filled into gelatin capsules or gelatin-free capsules. At a low water content in the solution, the capsule shell remains intact, as a result, the protective effect of ascorbic acid against the active component does not deteriorate.

Способ получения раствора, согласно изобретению, заключается в том, что эмульгатор с величиной ГЛБ приблизительно от 9 до 18, например полисорбат, предпочтительно эффективный полисорбат 80, добавляют в водный раствор аскорбиновой кислоты и смесь недолго нагревают при перемешивании, пока она не станет прозрачной и однородной. В мицеллах, образующихся в растворе и имеющих диаметр около 100 нм, обнаруживается двустенная оболочка радиально ориентированных молекул полисорбата, в результате чего молекулы полисорбата во внутренней оболочке ориентируются своими гидрофильными участками в направлении раствора аскорбиновой кислоты, а гидрофильные участки молекул полисорбата во внешней оболочке ориентируются наружу. Полученный таким образом раствор может быть разбавлен водой, без помутнения, и его можно использовать в технических целях, без дополнительных стадий обработки.The method for producing the solution according to the invention is that an emulsifier with an HLB value of from about 9 to 18, for example polysorbate, preferably effective polysorbate 80, is added to an aqueous solution of ascorbic acid and the mixture is briefly heated with stirring until it becomes transparent and uniform . In the micelles formed in the solution and having a diameter of about 100 nm, a double-walled shell of radially oriented polysorbate molecules is detected, as a result of which the polysorbate molecules in the inner shell are oriented by their hydrophilic sections in the direction of the ascorbic acid solution, and the hydrophilic sections of the polysorbate molecules in the outer shell are oriented outward. The solution thus obtained can be diluted with water, without turbidity, and it can be used for technical purposes, without additional processing steps.

Стабильность мицелл увеличивается, в соответствии с дальнейшей разработкой изобретения, если вместе с эмульгатором в водный раствор аскорбиновой кислоты добавляют легкое натуральное масло, состоящее главным образом из триглицеридов, такое как, например, масло чертополоха. Образующиеся при этом масляные мицеллы прилипают к мицеллам аскорбиновой кислоты и защищают их.The stability of micelles is increased, in accordance with a further development of the invention, if, together with an emulsifier, a light natural oil consisting mainly of triglycerides, such as, for example, thistle oil, is added to an aqueous solution of ascorbic acid. The resulting oil micelles adhere to and protect the ascorbic acid micelles.

Практически в раствор добавляют октадекатриеновую кислоту и/или октадеценовую кислоту, например, в виде α-линоленовой кислоты, γ-линоленовой кислоты, линоленовой кислоты или олеиновой кислоты, до добавления полисорбата и после слабого нагревания приблизительно до 50°С. Для заполнения капсул, оболочка которых содержит желатин или не содержит желатин, предпочтительно, если аскорбиновую кислоту растворяют в таком же количестве дистиллированной воды, добавляют такое же или максимум двойное количество жирных кислот, относительно аскорбиновой кислоты, при слабом нагревании, и добавляют двойное - тройное количество полисорбата 80 и смесь нагревают и перемешивают при температуре около 80°С.In practice, octadecatrienoic acid and / or octadecenoic acid are added to the solution, for example, in the form of α-linolenic acid, γ-linolenic acid, linolenic acid or oleic acid, before the addition of polysorbate and after slight heating to about 50 ° C. To fill capsules, the shell of which contains gelatin or does not contain gelatin, it is preferable if ascorbic acid is dissolved in the same amount of distilled water, the same or maximum double amount of fatty acids relative to ascorbic acid is added, with weak heating, and double to triple amount is added polysorbate 80 and the mixture is heated and stirred at a temperature of about 80 ° C.

Изобретение иллюстрируют следующие неограничивающие примеры воплощения.The invention is illustrated by the following non-limiting embodiments.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретенияInformation confirming the possibility of carrying out the invention

Пример 1Example 1

Полностью растворяют 20 г аскорбиновой кислоты в 20 г дистиллированной, дегазированной воды. Стадию растворения можно ускорить, если нагреть воду приблизительно до 40°С. Затем в раствор добавляют 60 г полисорбата 80 при перемешивании и нагревают приблизительно до 80°С. Раствор перемешивают, пока продукт солюбилизации не станет прозрачным и однородным, причем этот продукт при комнатной температуре является прозрачным и почти желеобразным, может растворяться в воде без помутнения и его можно добавлять без дополнительных стадий обработки в качестве консерванта в композиции или в пищевые продукты, напитки, косметические и фармацевтические средства.20 g of ascorbic acid are completely dissolved in 20 g of distilled, degassed water. The dissolution step can be accelerated by heating water to approximately 40 ° C. Then, 60 g of polysorbate 80 are added to the solution with stirring and heated to approximately 80 ° C. The solution is stirred until the solubilization product becomes transparent and uniform, and this product is transparent and almost jelly-like at room temperature, can be dissolved in water without turbidity and can be added without additional processing steps as a preservative to the composition or to food products, drinks, cosmetic and pharmaceutical products.

Для менее концентрированного продукта солюбилизации растворяют 10 г аскорбиновой кислоты в 10 г дистиллированной воды и добавляют 80 г полисорбата, в остальном процедура приготовления аналогична предыдущей. Полученный таким образом продукт солюбилизации с 10% аскорбиновой кислоты после разбавления водой в 1000 раз исследуют с помощью электронного микроскопа (микрофотографии приведены на фиг.1). Как следует из микрофотографии, приведенной на фиг.1а, мицеллы продукта солюбилизации аскорбиновой кислоты имеют диаметр около 100 нм. Как следует из микрофотографии, приведенной на фиг.1б, диаметр мицеллы уменьшается вдвое. Это явление можно объяснить тем, что в парафине мицеллы теряют внешнюю полисорбатную оболочку.For a less concentrated solubilization product, 10 g of ascorbic acid are dissolved in 10 g of distilled water and 80 g of polysorbate is added, the rest of the preparation procedure is similar to the previous one. Thus obtained product of solubilization with 10% ascorbic acid after dilution with water is 1000 times examined using an electron microscope (micrographs are shown in figure 1). As follows from the micrograph shown in figa, the micelles of the product of the solubilization of ascorbic acid have a diameter of about 100 nm. As follows from the micrograph shown in figb, the diameter of the micelle is reduced by half. This phenomenon can be explained by the fact that micelles in paraffin lose their outer polysorbate shell.

Пример 2Example 2

Аналогично примеру 1, 10 вес.% аскорбиновой кислоты (относительно общего количества продукта солюбилизации аскорбиновой кислоты) растворяют в 10 вес.% дистиллированной воды и в этот раствор добавляют 70 вес.% полисорбата 80 вместе с 10 вес.% легкого растительного масла, такого как чертополоховое или льняное масло. Затем раствор нагревают, по меньшей мере, до 60°С и перемешивают, пока продукт солюбилизации не станет прозрачным и однородным, причем этот продукт растворяется в воде при комнатной температуре без помутнения и осадка.Analogously to example 1, 10 wt.% Ascorbic acid (relative to the total amount of the ascorbic acid solubilization product) is dissolved in 10 wt.% Distilled water and 70 wt.% Polysorbate 80 is added to this solution together with 10 wt.% Light vegetable oil, such as thistle or linseed oil. Then the solution is heated to at least 60 ° C and stirred until the solubilization product becomes transparent and uniform, and this product dissolves in water at room temperature without turbidity and sediment.

Если содержание аскорбиновой кислоты снижается приблизительно до 7 вес.%, также как и содержание воды до 7 вес.%, при соответствующем увеличении доли других компонентов продукта, то, благодаря относительно малому содержанию воды, такой продукт особенно хорошо можно использовать в качестве консерванта для активных компонентов, которые следует капсулировать для получения препаратов замедленного выделения. Оболочка капсулы практически не подвергается воздействию продукта солюбилизации, которое может наблюдаться при высоком содержании воды.If the content of ascorbic acid is reduced to about 7 wt.%, As well as the water content to 7 wt.%, With a corresponding increase in the proportion of other components of the product, then, due to the relatively low water content, such a product can be especially well used as a preservative for active components that should be encapsulated to obtain delayed release preparations. The capsule shell is practically not affected by the solubilization product, which can be observed with a high water content.

Пример 3Example 3

Растворяют 10 г аскорбиновой кислоты в 10 г дистиллированной воды, и в раствор добавляют 20 г масла чертополоха. В эту смесь добавляют 110 г полисорбата 80, всю смесь перемешивают при нагревании приблизительно до 100°С, пока не удалится вся вода, т.е. пока не прекратится кипение. После охлаждения до комнатной температуры в аппарате солюбилизации присутствует 6,5% продукта солюбилизации аскорбиновой кислоты, в котором содержание воды явно меньше 5 объем.% и который растворим как в воде, так и жирах и маслах. Определение содержания аскорбиновой кислоты в растворе независимым химическим анализом в лаборатории, в момент получения раствора и спустя более чем 5 месяцев, показало, что в течение этого периода потери аскорбиновой кислоты составили около 3%.10 g of ascorbic acid are dissolved in 10 g of distilled water, and 20 g of thistle oil are added to the solution. 110 g of polysorbate 80 are added to this mixture, the whole mixture is stirred by heating to approximately 100 ° C until all water is removed, i.e. until the boil stops. After cooling to room temperature, the solubilization apparatus contains 6.5% of the solubilization product of ascorbic acid, in which the water content is clearly less than 5 vol.% And which is soluble in both water and fats and oils. Determination of the content of ascorbic acid in the solution by an independent chemical analysis in the laboratory, at the time of receipt of the solution and after more than 5 months, showed that during this period the loss of ascorbic acid was about 3%.

Пример 4Example 4

К продукту солюбилизации, полученному согласно примеру 2 добавляют продукт солюбилизации смешанного токоферола, который получают следующим образом. Смешанный токоферол 10 вес.% (в расчете на 100% продукта солюбилизации смешанного токоферола) смешивают с 90 вес.% полисорбата 20 при перемешивании, причем процесс перемешивания ускоряется при нагревании приблизительно до 60°С. Перемешивание продолжается, пока смесь не станет прозрачной и продукт солюбилизации не станет легко растворяться в воде. Для смешанного токоферола рекомендуется добавление 91 мг/г смешанного токоферола к α-токоферолу, 21 мг/г к β-токоферолу, 608 мг/г к γ-токоферолу и 209 мг/г к δ-токоферолу.To the solubilization product obtained according to example 2 add the solubilization product of mixed tocopherol, which is obtained as follows. Mixed tocopherol 10 wt.% (Based on 100% of the solubilization product of mixed tocopherol) is mixed with 90 wt.% Polysorbate 20 with stirring, and the mixing process is accelerated by heating to approximately 60 ° C. Stirring is continued until the mixture becomes clear and the solubilization product is not readily soluble in water. For mixed tocopherol, the addition of 91 mg / g mixed tocopherol to α-tocopherol, 21 mg / g to β-tocopherol, 608 mg / g to γ-tocopherol and 209 mg / g to δ-tocopherol is recommended.

Затем приблизительно 3 вес. ч. продукта солюбилизации, полученному согласно первому варианту примера 2, смешивают приблизительно с 7 вес. ч. продукта солюбилизации смешанного токоферола, причем слабое нагревание приблизительно до 50°С ускоряет процесс смешивания. Перемешивание с нагреванием проводят до образования однородного и прозрачного продукта солюбилизации. Следовательно, в 1 г этого продукта содержится приблизительно 70 мг смешанного токоферола и приблизительно 30 мг аскорбиновой кислоты. Этот продукт солюбилизации может использоваться в качестве эффективного антиоксиданта для повышения стабильности пищевых продуктов, красителей, масел, косметических, фармацевтических и аналогичных продуктов.Then about 3 weight. including the solubilization product obtained according to the first embodiment of example 2, mixed with approximately 7 weight. including the solubilization product of mixed tocopherol, and weak heating to approximately 50 ° C speeds up the mixing process. Mixing with heating is carried out until a uniform and transparent solubilization product is formed. Consequently, 1 g of this product contains approximately 70 mg of mixed tocopherol and approximately 30 mg of ascorbic acid. This solubilization product can be used as an effective antioxidant to increase the stability of foods, dyes, oils, cosmetics, pharmaceuticals and similar products.

Сравнительные испытания показали, что независимо от свойств конечного продукта (гидрофильный или гидрофобный) этот продукт солюбилизации можно непосредственно вводить в конечные продукты, без промежуточных технологических стадий; этот продукт обеспечивает лучшую защиту от окисления по сравнению с тем же количеством аскорбиновой кислоты в виде производного аскорбиновой кислоты, такого как, например, аскорбилпальмитат. Кроме того, преимуществом продукта солюбилизации по сравнению с производными аскорбиновой кислоты является практическое отсутствие его окрашивания. В зависимости от требований можно добавлять, например, от 1 до 10 г продукта солюбилизации на 1000 г конечного продукта.Comparative tests have shown that regardless of the properties of the final product (hydrophilic or hydrophobic), this solubilization product can be directly introduced into the final products, without intermediate process steps; this product provides better oxidation protection compared to the same amount of ascorbic acid in the form of an ascorbic acid derivative, such as, for example, ascorbyl palmitate. In addition, the advantage of the solubilization product in comparison with derivatives of ascorbic acid is the practical absence of its staining. Depending on the requirements, for example, from 1 to 10 g of solubilization product per 1000 g of the final product can be added.

С точки зрения диетологии, физиологическое преимущество этого продукта солюбилизации состоит в том, что мицеллы, которые являются стабильными в кислой среде желудка, обеспечивают попадание аскорбиновой кислоты (витамин С) и α-токоферола (витамин Е) в тонкую кишку без потерь, где они могут всасываться. Это преимущество также можно использовать для других витаминов, например ретинола (витамин А) и β-каротина, и можно получить поливитаминный препарат, как показано в следующем примере.From a nutritional point of view, the physiological advantage of this solubilization product is that micelles, which are stable in the acidic environment of the stomach, allow ascorbic acid (vitamin C) and α-tocopherol (vitamin E) to enter the small intestine without loss, where they can absorbed. This advantage can also be used for other vitamins, for example retinol (vitamin A) and β-carotene, and a multivitamin preparation can be obtained, as shown in the following example.

Пример 5Example 5

Смешивают 20 вес.% α-токоферола, при нагревании до около 50°С, с 80 вес.% полисорбата 20 и перемешивают, пока смесь не станет прозрачной и однородной. Аналогичным образом смешивают 10 вес.% ретинола с 90 вес.% полисорбата 80. Наконец, 10% концентрата, который содержит приблизительно 30% β-каротина (получен от фирмы La Roche), смешивают с 90 вес.% полисорбата 80 соответствующим образом, чтобы образовался красновато-коричневый прозрачный продукт солюбилизации, который легко растворяется в теплой воде.Mix 20 wt.% Α-tocopherol, when heated to about 50 ° C, with 80 wt.% Polysorbate 20 and mix until the mixture becomes clear and uniform. In a similar manner, 10% by weight of retinol is mixed with 90% by weight of polysorbate 80. Finally, 10% of a concentrate that contains approximately 30% β-carotene (obtained from La Roche) is mixed with 90% by weight of polysorbate 80, respectively, so that a reddish-brown transparent solubilization product formed, which easily dissolves in warm water.

Затем 85 вес.% продукта солюбилизации аскорбиновой кислоты, полученного согласно первому варианту примера 2, энергично смешивают с 10 вес.% указанного выше продукта солюбилизации α-токоферола и с 2 вес.% указанного выше продукта солюбилизации ретинола и, наконец, с 3 вес.% продукта солюбилизации β-каротина при слабом нагревании и перемешивании, пока не получится прозрачный и однородный продукт солюбилизации. Этот водорастворимый витаминный продукт солюбилизации можно фасовать в содержащие или не содержащие желатин капсулы или можно непосредственно вводить в конечные продукты, растворимые в воде и/или в масле, без дополнительных стадий обработки.Then, 85% by weight of the ascorbic acid solubilization product obtained according to the first embodiment of Example 2 is vigorously mixed with 10% by weight of the above α-tocopherol solubilization product and 2% by weight of the above retinol solubilization product, and finally 3%. % solubilization product of β-carotene with gentle heating and stirring until a clear and uniform solubilization product is obtained. This water soluble vitamin solubilization product can be packaged in gelatin-containing or gelatin-free capsules or can be directly added to the final products soluble in water and / or oil without additional processing steps.

При разведении в воде и/или прозрачном фруктовом соке витаминный продукт солюбилизации согласно изобретению дает стабильный и прозрачный раствор, в отличие от эмульсий или липосом. Полученные мицеллы стабильны в кислой среде желудка. Всасывание жирорастворимых веществ, находящихся в мицеллах, таких как витамин А, витамин Е и β-каротин, происходит в тонкой кишке, без вовлечения желчных солей и ферментов. Следовательно, описанные активные вещества в мицеллярной форме биологически доступны в большей степени.When diluted in water and / or clear fruit juice, the vitamin solubilization product of the invention provides a stable and clear solution, in contrast to emulsions or liposomes. The resulting micelles are stable in the acidic environment of the stomach. The absorption of fat-soluble substances found in micelles, such as vitamin A, vitamin E and β-carotene, occurs in the small intestine, without the involvement of bile salts and enzymes. Therefore, the described active substances in micellar form are more biologically available.

Вводят 1 г витаминного продукта солюбилизации указанного выше состава в пищевые продукты или в капсулы, которые удовлетворяют суточную потребность человека в витаминах А, С, Е и β-каротине. Композиция витаминного продукта солюбилизации, который указан на фиг.1a и 1b, связана с этим описанием. При этом учитывается, что суточная потребность для витамина С существенно выше, чем для других витаминов. Однако объем изобретения также обеспечивает другие композиции, которые можно выбрать для витаминного продукта солюбилизации, и/или один или другой витамин может полностью отсутствовать, если присутствие некоторых витаминов не требуется или нежелательно для предполагаемого назначения.Enter 1 g of the vitamin product of solubilization of the above composition in food products or in capsules that satisfy a person's daily requirement for vitamins A, C, E and β-carotene. The composition of the vitamin solubilization product, which is indicated in figa and 1b, is associated with this description. It is taken into account that the daily requirement for vitamin C is significantly higher than for other vitamins. However, the scope of the invention also provides other compositions that can be selected for the vitamin product of solubilization, and / or one or the other vitamin may be completely absent if the presence of some vitamins is not required or undesirable for the intended purpose.

На фиг.2, 3 и 4 показаны средние радиусы мицелл продукта солюбилизации α-токоферола, β-каротина и ретинола. Как можно видеть, средний радиус мицелл составляет 10 нм, а для продукта солюбилизации ретинола он снижается приблизительно до 8 нм. Эти измерения были проведены с полевым фракционирующим устройством (фирмы Wyatt Technologies). На фиг.5 показана электронная микрофотография мицеллы витамина А, а на фиг.6 показана электронная микрофотография мицеллы витамина Е; в качестве образцов используют разбавленные (1:1000) водные растворы описанных выше продуктов солюбилизации.Figure 2, 3 and 4 shows the average radii of the micelles of the solubilization product of α-tocopherol, β-carotene and retinol. As you can see, the average micelle radius is 10 nm, and for the retinol solubilization product it decreases to about 8 nm. These measurements were carried out with a field fractionating device (Wyatt Technologies). Figure 5 shows an electronic micrograph of a micelle of vitamin A, and figure 6 shows an electronic micrograph of a micelle of vitamin E; diluted (1: 1000) aqueous solutions of the solubilization products described above are used as samples.

Claims

1. Солюбилизат из аскорбиновой кислоты и эмульгатора с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 9 до 18, при этом содержание аскорбиновой кислоты в солюбилизате приблизительно составляет до 20 вес.%, эмульгатор представляет собой полисорбат в количестве приблизительно 60 вес.%, остальное вода, являющийся добавкой к пищевым продуктам или косметическим средствам, фармацевтическим препаратам или питательным растворам для выращивания клеточных и бактериальных культур, а также водорослей.1. The solubilizate of ascorbic acid and an emulsifier with a hydrophilic lipophilic balance (HLB) from 9 to 18, while the content of ascorbic acid in the solubilizate is approximately 20 wt.%, The emulsifier is a polysorbate in an amount of approximately 60 wt.%, The rest water, which is an additive to food or cosmetics, pharmaceuticals or nutrient solutions for growing cell and bacterial cultures, as well as algae.

2. Солюбилизат по п.1, в котором эмульгатором является полисорбат 80.2. The solubilizate according to claim 1, in which the emulsifier is polysorbate 80.

3. Солюбилизат по п.1, содержащий α-токоферол.3. The solubilizate according to claim 1, containing α-tocopherol.

4. Солюбилизат по п.1, содержащий смешанный токоферол.4. The solubilizate according to claim 1, containing mixed tocopherol.

5. Солюбилизат по п.4, в котором смешанный токоферол содержит приблизительно от 8,0 до 20,0 вес.% α-токоферола, приблизительно от 1,5 до 4,5 вес.% β-токоферола, приблизительно от 55,0 до 70,0 вес.% γ-токоферола и приблизительно от 15,0 до 27,0 вес.% δ-токоферола.5. The solubilizate according to claim 4, in which the mixed tocopherol contains from about 8.0 to 20.0 wt.% Α-tocopherol, from about 1.5 to 4.5 wt.% Β-tocopherol, from about 55.0 up to 70.0 wt.% γ-tocopherol; and from about 15.0 to 27.0 wt.% δ-tocopherol.

6. Солюбилизат по любому из пп.1-5, содержащий октадекатриеновую кислоту.6. The solubilizate according to any one of claims 1 to 5, containing octadecatrienoic acid.

7. Солюбилизат по п.6, в котором содержание октадекатриеновой кислоты составляет приблизительно от 10 до 20 вес.%.7. The solubilizate according to claim 6, in which the content of octadecatrienoic acid is from about 10 to 20 wt.%.

8. Солюбилизат по одному из пп.1-5, содержащий γ-линоленовую кислоту, линолевую кислоту или олеиновую кислоту.8. The solubilizate according to one of claims 1 to 5, containing γ-linolenic acid, linoleic acid or oleic acid.

9. Солюбилизат из аскорбиновой кислоты и эмульгатора с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 9 до 18, в котором содержание аскорбиновой кислоты в солюбилизате составляет 10 вес.%, содержание дистиллированной воды составляет 10 вес.%, а эмульгатор представляет собой полисорбат 80 в количестве 80 вес.%.9. A solubilizate of ascorbic acid and an emulsifier with a hydrophilic lipophilic balance (HLB) of 9 to 18, in which the content of ascorbic acid in the solubilizate is 10 wt.%, The content of distilled water is 10 wt.%, And the emulsifier is polysorbate 80 in the amount of 80 wt.%.

10. Солюбилизат из аскорбиновой кислоты и эмульгатора с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 9 до 18, при этом содержание аскорбиновой кислоты в солюбилизате составляет 10 вес.%, содержание дистиллированной воды - 10 вес.%, содержание полисорбата как эмульгатора - 70 вес.% и содержание легкого растительного масла, как, например, чертополохового или льняного масла, - 10 вес.%.10. The solubilizate of ascorbic acid and an emulsifier with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 9 to 18, while the content of ascorbic acid in the solubilizate is 10 wt.%, The content of distilled water is 10 wt.%, The content of polysorbate as an emulsifier is 70 wt.% and the content of light vegetable oil, such as thistle or linseed oil, 10 wt.%.

11. Смесь из трех весовых частей солюбилизата по п.10 и семи весовых частей смешанного токоферолового солюбилизата, при этом смешанный токофероловый солюбилизат состоит из 10 вес.% смешанного токоферола и 90 вес.% полисорбата 20, соответственно в пересчете на 100 вес.% смешанного токоферолового солюбилизата.11. A mixture of three weight parts of the solubilizate of claim 10 and seven weight parts of a mixed tocopherol solubilizate, wherein the mixed tocopherol solubilizate consists of 10 wt.% Mixed tocopherol and 90 wt.% Polysorbate 20, respectively, based on 100 wt.% Mixed tocopherol solubilized.

12. Смесь из 85 вес.% солюбилизата по п.10, 10 вес.% α-токоферолового солюбилизата по п.11, 2 вес.% ретинолового солюбилизата и 3 вес.% β-каротинового солюбилизата в пересчете на 100 вес.% смеси, при этом ретиноловый солюбилизат состоит из 10 вес.% ретинола и 90 вес.% полисорбата 80 - в пересчете на 100 вес.% ретинолового солюбилизата, а β-каротиновый солюбилизат состоит из 10 вес.% концентрата, содержащего приблизительно 30,0% β-каротина и 90 вес.% полисорбата 80, причем процентные числа, указанные для β-каротинового солюбилизата, относятся к 100 вес.% β-каротинового солюбилизата.12. A mixture of 85 wt.% Solubilizate according to claim 10, 10 wt.% Α-tocopherol solubilizer according to claim 11, 2 wt.% Retinol solubilizate and 3 wt.% Β-carotene solubilizate in terms of 100 wt.% Of the mixture while the retinol solubilizate consists of 10 wt.% retinol and 90 wt.% polysorbate 80 - in terms of 100 wt.% retinol solubilizate, and the β-carotene solubilizate consists of 10 wt.% concentrate containing approximately 30.0% β β-carotene and 90% by weight of polysorbate 80, and the percentages indicated for β-carotene solubilizate refer to 100% by weight of β-carotene salt bilizata.

13. Солюбилизат из аскорбиновой кислоты и эмульгатора с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 9 до 18, содержащий 10 весовых частей аскорбиновой кислоты, 10 весовых частей дистиллированной воды, 20 весовых частей чертополохового масла и 110 весовых частей полисорбата как эмульгатора, нагревают при размешивании примерно до 100°С до получения безводности, в результате чего после охлаждения до комнатной температуры содержание воды становится явно ниже 5 об.%.13. The solubilizate of ascorbic acid and an emulsifier with a hydrophilic lipophilic balance (HLB) of 9 to 18, containing 10 parts by weight of ascorbic acid, 10 parts by weight of distilled water, 20 parts by weight of thistle oil and 110 parts by weight of polysorbate as an emulsifier, is heated at stirring to about 100 ° C until anhydrous, and as a result, after cooling to room temperature, the water content becomes clearly below 5 vol.%.

14. Способ изготовления водного солюбилизата из аскорбиновой кислоты и эмульгатора с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) от 9 до 18 по п.1, отличающийся тем, что приблизительно 60 вес.% полисорбата как эмульгатора добавляют в раствор из приблизительно 20 вес.% аскорбиновой кислоты в воде и смесь кратковременно подогревают при размешивании до прозрачности и однородности.14. A method of manufacturing an aqueous solubilizate from ascorbic acid and an emulsifier with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) value from 9 to 18 according to claim 1, characterized in that approximately 60% by weight of polysorbate as an emulsifier is added to a solution of approximately 20% by weight ascorbic acid in water and the mixture is briefly heated with stirring until it is transparent and uniform.

15. Способ по п.14, в котором в качестве эмульгатора используют полисорбат 80.15. The method according to 14, in which polysorbate 80 is used as an emulsifier.

16. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что в раствор аскорбиновой кислоты вместе с эмульгатором добавляют состоящее в основном из триглицеридов легкое натуральное масло, как, например, чертополоховое масло.16. The method according to 14 or 15, characterized in that a light natural oil consisting mainly of triglycerides is added to the ascorbic acid solution together with an emulsifier, such as thistle oil.

17. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что в раствор аскорбиновой кислоты после слабого нагрева примерно до 50°С перед добавлением полисорбата добавляют октадекатриеновую кислоту, γ-линоленовую кислоту, линолевую кислоту или олеиновую кислоту.17. The method according to p. 14 or 15, characterized in that octadecatrienoic acid, γ-linolenic acid, linoleic acid or oleic acid are added to the ascorbic acid solution after weak heating to about 50 ° C.

18. Способ по п.14, отличающийся тем, что 20 вес.% аскорбиновой кислоты полностью растворяют в 20 вес.% дегазированной дистиллированной воды, в раствор при размешивании и подогреве примерно до 80°С добавляют 60 вес.% полисорбата 80 и перемешивают до прозрачности и однородности.18. The method according to 14, characterized in that 20 wt.% Ascorbic acid is completely dissolved in 20 wt.% Degassed distilled water, 60 wt.% Polysorbate 80 is added to the solution with stirring and heating to about 80 ° C and mixed until transparency and uniformity.

19. Способ изготовления солюбилизата по п.9, в котором 10 вес.% аскорбиновой кислоты растворяют в 10 вес.% дистиллированной воды и в раствор при размешивании и подогреве примерно до 80°С добавляют 80 вес.% полисорбата 80 и этот раствор перемешивают до прозрачности и однородности.19. The method of manufacturing a solubilizate according to claim 9, in which 10 wt.% Ascorbic acid is dissolved in 10 wt.% Distilled water and 80 wt.% Polysorbate 80 is added to the solution with stirring and heating to about 80 ° C and this solution is stirred until transparency and uniformity.

20. Способ изготовления солюбилизата по п.10, в котором 10 вес.% аскорбиновой кислоты растворяют в 10 вес.% дистиллированной воды и в этот водный раствор добавляют 70 вес.% полисорбата 80 вместе с 10 вес.% легкого растительного масла, как например, чертополохового или льняного масла, и затем раствор нагревают по меньшей мере до 60°С и перемешивают до прозрачности и однородности.20. The method of manufacturing the solubilizate of claim 10, in which 10 wt.% Ascorbic acid is dissolved in 10 wt.% Distilled water and 70 wt.% Polysorbate 80 are added to this aqueous solution together with 10 wt.% Light vegetable oil, such as thistle or linseed oil, and then the solution is heated to at least 60 ° C and mixed until transparent and uniform.

21. Применение солюбилизата по п.12 в качестве наполнителя капсул или в качестве добавки к осветленным фруктовым или овощным сокам.21. The use of the solubilizate according to item 12 as a filler for capsules or as an additive to clarified fruit or vegetable juices.