RU2289564C2 - Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза - Google Patents
Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза Download PDFInfo
- Publication number
- RU2289564C2 RU2289564C2 RU2004135838/04A RU2004135838A RU2289564C2 RU 2289564 C2 RU2289564 C2 RU 2289564C2 RU 2004135838/04 A RU2004135838/04 A RU 2004135838/04A RU 2004135838 A RU2004135838 A RU 2004135838A RU 2289564 C2 RU2289564 C2 RU 2289564C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dicyclopentadiene
- cyclopentadiene
- dimerization
- fraction
- concentrate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к способу получения дициклопентадиена, применяемого для получения этиленпропилен-диеновых каучуков, смол, полимеров, этилиденнорборнена, пестицидов, модифицированных растительных масел и высокооктановых топлив. Сущность: проводят димеризацию С5-фракций пиролиза при нагревании с последующим фракционированием и выделением концентрата дициклопентадиена. Концентрат мономеризуют и полученный циклопентадиен подвергают повторной димеризации. Димеризацию С5-фракций ведут при 30-80°С, мономеризацию дициклопентадиена проводят в присутствии алкилзамещенных фенолов при 165-180°С, а димеризацию циклопентадиена при 40-60°С. Технический результат: упрощение процесса, снижение его энергоемкости и повышение технологичности. 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к способу получения дициклопентадиена, применяемого для получения этилен-пропилен-диеновых каучуков, смол, полимеров, этилиденнорборнена, пестицидов, модифицированных растительных масел и высокооктановых топлив.
Известен способ получения концентрированного дициклопентадиена из С5/С6 пиролизных фракций путем димеризации циклопентадиена и последующей дистилляционной отгонки низкокипящих углеводородов в присутствии толуола и/или C8-ароматических углеводородов при нормальном давлении. Полученный данным способом дициклопентадиен-концентрат используют без дополнительной очистки посредством последующей мономеризации и димеризации [Патент ГДР №207096, кл. С 07 С 13/61, 15.02.84].
Однако хотя данный способ и прост в аппаратурном оформлении, концентрация полученного дициклопентадиена не превышает 73%, что не позволяет его использовать для получения этилен-пропилен-диеновых каучуков и этилиденнорборнена для которых необходима чистота 98,5%.
Такая чистота может быть достигнута при использовании очищенного циклопентадиена, получаемого мономеризацией дициклопентадиена с последующей ректификационной очисткой, так как при этом повторной димеризации подвергается циклопентадиен, соединенный изопреном или пипериленом.
Известен способ получения чистого дициклопентадиена термической димеризацией С5-фракций. Сырье сначала поступает в реактор димеризации, где циклопентадиен превращается в дициклопентадиен при нагревании до температуры 135°С, далее ректификацией отделяется концентрированный дициклопентадиен. Концентрированный дициклопентадиен затем подвергается разложению, затем повторной димеризации в отличных от первой условиях с последующей ректификацией для очистки дициклопентадиена от образовавшихся в процессе димеризации содимеров циклопентадиена с другими диенами, тримеров, полимеров и других примесей [Вострикова В.Н., Волкова Т.С. Способы получения циклопентадиена и дициклопентадиена. Нефтепереработка и нефтехимия, 1983, №7 с.27].
К недостаткам способа можно отнести высокую температуру термической димеризации (135°С), что приводит к образованию побочных продуктов и смол и, следовательно, необходимости дополнительной очистки целевого димера.
Известен способ получения дициклопентадиена полимеризационной чистоты, включающий стадии парофазной мономеризации дициклопентадиен-концентрата, ректификационной очистки полученного при этом циклопентадиена, димеризации очищенного циклопентадиена и выделения целевого продукта ректификацией в двух ректификационных колоннах, причем мономеризацию дициклопентадиена проводят при 300-370°С и давлении 0,16 МПа, образующийся мономеризат обрабатывают при 140-300°С смесью трех потоков, а именно кубового остатка выделения целевого продукта, кубового остатка ректификационной очистки циклопентадиена и тяжелых продуктов, образующихся на стадии дополнительной обработки мономеризата [Патент РФ №2059595, С 07 С 13/61, 10.05.96].
Недостатками способа являются многостадийность технологического процесса и высокая энергоемкость.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения дициклопентадиена из С5-фракции пиролиза углеводородов, включающий димеризацию С5-фракции при 50-110°С до степени конверсии 95%, последующее фракционирование и выделение легких углеводородов и концентрата дициклопентадиена, мономеризацию полученного дициклопентадиена в присутствии высококипящего растворителя, например дитолилметана и ингибитора полимеризации, например бензохинона при 180-210°С, димеризацию циклопентадиена при 50-60°С до степени конверсии 90-99% и ректификационную очистку полученного продукта. Полученный продукт имеет степень чистоты 99,5-100% [Патент РФ 2186051, С 07 С 13/61, 27.07.2002].
Недостатками способа являются многостадийность, большая энергоемкость, значительная стоимость реагентов, как-то растворителя и ингибитора, имеющих высокую токсичность, например дитолилметан ядовит.
Задачей предлагаемого изобретения является упрощение способа, снижение его энергоемкости и повышение технологичности.
Техническая задача решается с помощью способа получения дициклопентадиена из C5-фракций пиролиза углеводородов, включающего димеризацию С5-фракции при нагревании с последующим фракционированием и выделением концентрата дициклопентадиена, который мономеризуют и полученный циклопентадиен подвергают повторной димеризации, причем димеризацию С5-фракции ведут при 30-80°С, мономеризацию дициклопентадиена проводят в присутствии алкилзамещенных фенолов при 165-180°С, а димеризацию циклопентадиена при 40-60°С.
Введение алкилфенолов в мономеризат позволяет гомогенизировать реакционную массу, что облегчает процессы загрузки и выгрузки реактора и делает процесс более технологичным, при этом заметно замедляется образование побочных смолообразных продуктов. Использование для этих целей высококипящих растворителей, например парафиновых углеводородов C8-C18, дизельного топлива, не дает указанного эффекта.
Решение технической задачи с помощью вышеприведенного способа позволяет упростить процесс и снизить его энергоемкость за счет уменьшения числа стадий и проведения процесса при температурах ниже, чем в прототипе, а также повысить его технологичность с помощью добавления алкилзамещенных фенолов. При этом массовая доля дициклопентадиена и его мономера в целевом продукте составляет 99,5-99,8%, при массовой доле циклопентадиена 0,9-2%.
Способ осуществляют с использованием С5-фракций пиролиза, например, следующего состава, мас.%:
Углеводороды С4 | 0,2-9 |
Н-пентан | 6-13 |
Изопентан | 6,6-12,6 |
Амилены | 15-30 |
Изопрен | 10-30 |
Пиперилен | 10-18 |
Циклопентадиен | 6-15 |
Бензол | 0,01-2,0 |
Толуол | 0,01-0,5 |
Углеводороды С6 | 0,01-7,0 |
Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
С5-фракцию пиролиза димеризуют при 30°С, затем реакционную массу фракционируют на 2 колоннах. С верха первой колонны выводят легкие углеводороды С5-фракции, с верха второй колонны производится дополнительная отгонка С5-фракции, а концентрат дициклопентадиена выводят из куба и направляют на мономеризацию при 165°С в присутствии смеси алкилзамещенных фенолов, например, следующего состава, мас.%:
2,6-дитретбутилфенол | 10 |
2,4-дитретбутилфенол | 15 |
2,4,6-дитретбутилфенол | 75 |
Образовавшийся циклопентадиен димеризуют при 40°С. Получают дициклопентадиен, массовая доля которого в сумме с его мономером составляет 99,8% при массовой доле мономера 2%. Выход продукта 80 вес.%.
Кубовые остатки получения дициклопентадиена можно использовать в производстве битумов и в качестве печного топлива.
Пример 2.
С5-фракцию пиролиза димеризуют при 80°С, затем реакционную массу фракционируют на двух колоннах. С верха первой колонны выводятся легкие углеводороды С5, на второй колонне дополнительно отгоняют углеводороды C5 (в виде дистиллята), а концентрат дициклопентадиена выводят из куба и направляют на мономеризацию при 180°С в присутствии алкилзамещенных фенолов, например, формулы:
где R1 - Н или C8H17-C12H25,
R2 - C8H17-C12H25.
Образовавшийся циклопентадиен димеризуют при 60°С. Получают дициклопентадиен, массовая доля которого в сумме с его мономером составляет 99,5% при массовой доле мономера 0,95%. Выход продукта составляет 81 вес.%.
Данные по примерам 1 и 2 приведены соответственно в таблицах 1 и 2.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получить дициклопентадиен высокой степени чистоты при сокращении числа стадий процесса, уменьшении его энергоемкости и улучшении технологичности.
Таблица 1 | |||||||||
Наименование стадии | Температура, °С | Конверсия, % | Селективность, % | Выход дициклопентадиена, % | Состав реакционной массы, % | ||||
циклопентадиен | дициклопентадиен | углеводороды С5 | Содимеры циклопентадиена с изопреном и пипериленом | олигомеры | |||||
Димеризация C5-фракции | 30 | 95 | 98 | 93,1 | 0,55 | 13,07 | 85,96 | 0,42 | - |
Фракционирование | 115 | - | - | 96 | 1,14 | 89,90 | 0,10 | 5,14 | 3,72 |
Мономеризация | 165 | 95 | 96 | 91 | 99,60 | 0,30 | 0,10 | - | - |
Димеризация циклопентадиена | 40 | 98 | 100 | 98 | 1,98 | 97,84 | 0,18 | - | - |
Суммарный выход продукта 80% | |||||||||
Таблица 2 | |||||||||
Наименование стадии | Температура °С | Конверсия, % | Селективность, % | Выход дициклопентадиена, % | Состав реакционной массы, % | ||||
циклопентадиен | дициклопентадиен | углеводороды С5 | Содимеры циклопентадиена с изопреном и пипериленом | олигомеры | |||||
Димеризация C5-фракции | 80 | 98 | 95 | 93 | 0,26 | 12,94 | 86,32 | 0,48 | - |
Фракционирование | 115 | - | - | 96 | 0,72 | 89,29 | 0,50 | 5,75 | 3,74 |
Мономеризация | 180 | 98 | 94 | 92 | 99,31 | 0,26 | 0,43 | - | - |
Димеризация циклопентадиена | 60 | 99 | 100 | 98 | 0,95 | 98,62 | 0,43 | - | - |
Суммарный выход продукта 81% |
Claims (1)
- Способ получения дициклопентадиена из С5-фракции пиролиза углеводородов, включающий термическую димеризацию С5-фракции с последующим фракционированием и выделением концентрата дициклопентадиена, дальнейшую мономеризацию полученного дициклопентадиена и димеризацию циклопентадиена, отличающийся тем, что димеризацию С5-фракции ведут при 30-80°С, мономеризацию циклопентадиена проводят в присутствии алкилзамещенных фенолов при 165-180°С, а димеризацию циклопентадиена при 40-60°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004135838/04A RU2289564C2 (ru) | 2004-12-07 | 2004-12-07 | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004135838/04A RU2289564C2 (ru) | 2004-12-07 | 2004-12-07 | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2289564C2 true RU2289564C2 (ru) | 2006-12-20 |
Family
ID=37666974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004135838/04A RU2289564C2 (ru) | 2004-12-07 | 2004-12-07 | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2289564C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2463284C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2012-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" | Способ получения дициклопентадиена |
-
2004
- 2004-12-07 RU RU2004135838/04A patent/RU2289564C2/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2463284C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2012-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" | Способ получения дициклопентадиена |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2186051C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракции пиролиза углеводородов | |
RU2463284C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена | |
RU2627663C2 (ru) | Способ получения олефинов путем термического парового крекинга | |
JP5260281B2 (ja) | ジシクロペンタジエンの製造方法 | |
RU2289564C2 (ru) | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза | |
US10047022B2 (en) | Process and apparatus for separating C5 di-olefins from pyrolysis gasoline | |
CA2748247C (en) | Method for refining dicyclopentadiene | |
US7527725B2 (en) | Upgrading drip oil | |
US20110178349A1 (en) | Method of treating a hydrocarbon stream comprising cyclopentadiene and one or more diolefins | |
RU2581061C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиенсодержащей фракции из с5 фракции пиролиза | |
JP3766985B2 (ja) | 高純度ジシクロペンタジエンの製造方法 | |
RU2289563C2 (ru) | Способ получения дициклопентадиена из c5-углеводородной фракции | |
RU2232793C1 (ru) | Способ получения маловязкого судового топлива | |
RU2538954C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена из с5-фракции пиролиза углеводородов | |
CA2280654C (en) | Process for the production of 1,2-butadiene | |
RU2164910C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена | |
US2773106A (en) | Process for recovery of acyclic diene dimers | |
RU2540329C1 (ru) | Способ получения циклопентадиена | |
RU2540322C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена | |
US3922317A (en) | Production of propenylnorbornene | |
RU2140959C1 (ru) | Способ получения сырья для производства технического углерода | |
RU2157360C1 (ru) | Способ очистки бензола от непредельных углеводородов | |
WO2021101557A1 (en) | Process for treating coal derived liquids by separate processing of polar and non-polar compounds | |
RU2027737C1 (ru) | Способ получения сырья для малоактивного технического углерода | |
JPH0260651B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20091124 |
|
QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20100601 |
|
QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20100601 Effective date: 20101227 |
|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110317 |