RU2282906C2 - Способ очистки радиоактивных водных растворов - Google Patents

Способ очистки радиоактивных водных растворов Download PDF

Info

Publication number
RU2282906C2
RU2282906C2 RU2004100850/15A RU2004100850A RU2282906C2 RU 2282906 C2 RU2282906 C2 RU 2282906C2 RU 2004100850/15 A RU2004100850/15 A RU 2004100850/15A RU 2004100850 A RU2004100850 A RU 2004100850A RU 2282906 C2 RU2282906 C2 RU 2282906C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorbent
polymer
complexing
group
complexones
Prior art date
Application number
RU2004100850/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004100850A (ru
Inventor
Владимир Михайлович Полосин (RU)
Владимир Михайлович Полосин
ков Евгений Александрович Бел (RU)
Евгений Александрович Беляков
Original Assignee
Владимир Михайлович Полосин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Владимир Михайлович Полосин filed Critical Владимир Михайлович Полосин
Priority to RU2004100850/15A priority Critical patent/RU2282906C2/ru
Priority to PCT/RU2005/000011 priority patent/WO2005069310A1/ru
Publication of RU2004100850A publication Critical patent/RU2004100850A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2282906C2 publication Critical patent/RU2282906C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/006—Radioactive compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области экологии и охраны окружающей среды, конкретно к экологии атомной промышленности. Предложен способ очистки радиоактивных водных растворов от радионуклидов, включающий, по меньшей мере, однократное контактирование раствора с комплексообразующим сорбентом, содержащим иммобилизованный на твердом носителе активный полимерный слой, сконденсированный с комплексонами. Носитель выбран из группы: активированная целлюлоза; синтетические сополимеры стирола с дивинилбензолом, активированные хлорметильными или оксиметильными или хлорсульфоновыми группами. Активный сорбирующий слой содержит этилендиамин или диэтилентриамин, или триэтилентетраамин, или тетраэтиленпентаамин, или полиэтиленполиамин, или полиэтиленполиамин с сополимерами, а комплексоны выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны, комплексоны с фосфоновыми группировками и гидроксилсодержащие комплексоны. Способ согласно изобретению позволяет извлекать радионуклиды, находящиеся как в ионном, так и в коллоидном состоянии, из растворов, имеющих высокую концентрацию мешающих примесей, при этом используемый сорбент сохраняет свои сорбционные свойства после неоднократных регенераций и способен производить очистку от радионуклидов как в динамическом, так и в статическом режимах, при различных рН очищаемых растворов. 11 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к области экологии и охраны окружающей среды, конкретно к экологии атомной промышленности.
Наиболее эффективно изобретение может быть использовано в процессе переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО), образующихся при эксплуатации ядерных энергетических установок (ЯЭУ) атомного флота (АФ), атомных электростанций (АЭС), включающих контурные, дезактивационные воды, воды бассейнов выдержки реакторов и защитных цистерн энергоотсека атомных подводных лодок и кубовые остатки спецводоочистки АЭС для извлечения радионуклидов из водной фазы.
ЖРО классифицируются по удельной активности и химическому составу, например в зависимости от содержания солей воды могут являться малосолевыми, солевыми и высокосолевыми.
На АФ в связи с особенностью накопления и хранения солевой фон может определяться содержанием морской воды и ЖРО отличаются содержанием катионов жесткости: 4-6 мг-экв/л в малосолевых, 10 мг-экв/л в солевых и 100 мг-экв/л в высокосолевых водах, при этом общее солесодержание превышает 20 г/л.
На АЭС солесодержание ЖРО в малосолевых водах не превышает 1 г/л (контурные воды), в солевых составляет до 40 г/л (дезактивационные воды), в высокосолевых водах (кубовые остатки) превышает 300 г/л.
По происхождению ЖРО АФ являются примерно в равной доле дренажными контурными водами и дезактивационньми водами. Более 90% объема этих вод, имеющих удельную бета-активность до 370 кБк/л, относятся к слабоактивным ЖРО. В процентом отношении радионуклидный состав типичных ЖРО включает: цезий-137 (134) - до 70; стронций-90 и иттрий-90 - до 40; радионуклиды редкоземельных элементов: европий-154, церий-144 и др. - до 10, а также сурьмы-124 (125), кобальта-60, марганца-54, циркония-95, ниобия-95, рутения-106 в сумме - до 10. В нетипичных водах на радионуклиды редких и редкоземельных элементов может приходиться более 90% удельной радиоактивности, а на стронций и цезий - до 10%.
Типичными радиоактивными растворами АЭС являются малосолевые воды, в частности контурные воды, воды бассейнов выдержки, дистиллят выпарных аппаратов и высокосолевые кубовые остатки выпарных аппаратов. В отличие от радиоактивных вод АФ данные воды почти не содержат солей жесткости. Основным солевым фоном кубовых остатков выпарных аппаратов являются нитраты, бораты и сульфаты металлов первой группы, содержание которых может достигать 400 г/л.
Радионуклидный состав и солесодержание ЖРО атомных подводных лодок после выгрузки топлива и длительного нахождения лодки в отстое, как правило, превышает установленные эксплуатационные требования [В.А.Авраменко, И.С.Бурков, В.В.Железнов, К.А.Хохлов Сорбционно-реагентная переработка жидких радиоактивных отходов утилизируемых атомных подводных лодок, Атомная энергия, 2002, т.92, вып.6, с.456-459]. ЖРО Тихоокеанского флота содержат 70-80% (Cs-137 + Cs-134), около 10-20% Sr-90, 5-10% (Zr-95, Nb-95, Rh-106, Co-60 и РЗЭ). Общее солесодержание достигает 5-10 г/л.
К числу основных факторов, определяющих состояние и форму нахождения радионуклидов в водном растворе, относится величина рН. Радионуклиды цезия-137 и стронция-90 во всем диапазоне кислотности ЖРО находятся в ионной форме, в то время как кобальт-60 при величине рН>7,5 присутствует в виде устойчивых коллоидов. Количественно растворимые и нерастворимые формы кобальта-60 распределены примерно поровну.
Для обеспечения глубокой очистки радиоактивных вод, в зависимости от радионуклидного и химического состава применяются различные способы переработки. На ФГУП АФ ЖРО перерабатываются с использованием метода, описанного в патенте RU, 2050027. Основной объем ЖРО АЭС подвергаются упариванию, затем дистиллят проходит ионообменную очистку, в которой сорбенты подвергаются периодической регенерации, а кубовые остатки после выпаривания перерабатываются по способу, описанному в патенте RU, 2050027. Обеспечение водно-химического режима транспортных ЯЭУ осуществляется с применением ионообменных смол без регенерации материалов. Для переработки ЖРО атомных подводных лодок применяют баромембранный метод с последующей доочисткой на ионообменных смолах или селективных сорбентах, метод коагуляции и соосаждения на гидроксидах с последующим ионным обменом или просто сорбционную очистку на селективных сорбентах.
Известен способ гальванохимической обработки радиоактивных растворов, образующихся на предприятиях атомной промышленности, заключающийся в том, что в обрабатываемый раствор диспергируют воздух или озоновоздушную смесь, после чего пропускают через виброкипящую с изменяющейся частотой вибрации гальваническую пару железо - кокс или чугун - кокс, проводят корректировку рН среды щелочью с добавлением монтмориллонитовой глины, а затем отделяют твердую фазу [RU, 2147777, G 21 F 9/06].
Известен способ очистки жидких радиоактивных отходов от радионуклидов, включающий обработку озонированием при рН 7-8 до изменения рН на 0,2-0,6, с последующим фильтрованием через клиноптилолит [RU, 2083009, G 21 F 9/06].
Известен способ переработки жидких отходов, содержащих радионуклиды, путем озонирования в присутствии катализатора процесса окисления и/или коллектора извлечения радионуклидов при температуре 30-80°С и рН раствора 10-13, с использованием в качестве осадителя труднорастворимых сульфидов переходных металлов, преимущественно кобальта [RU, 2122753, G 21 F 9/06].
Известен способ очистки растворов от радионуклидов, состоящий из двух последовательных стадий селективного извлечения радионуклидов: на первой - пропускание растворов ЖРО через композитный ферроцианидный сорбент на основе пористого силикатного или алюмосиликатного носителя и ферроцианида меди или никеля с целью отделения радионуклидов цезия, а на второй - раствор ЖРО, прошедший первую стадию, пропускают через цеолит типа «А» или гидроксид четырехвалентного металла, в качестве которого используют гидроксид циркония, титана или марганца, дополнительно содержащий инертное связующее, для извлечения радионуклидов стронция [RU, 2050027, G 21 F 9/12].
Недостатками известных способов очистки ЖРО независимо от природы их происхождения, являются существенное влияние примесей щелочно-земельных металлов (элементов второй группы Периодической системы) на эффективность извлечения радионуклидов, недостаточно высокий коэффициент очистки ЖРО с высоким солесодержанием, низкая степень очистки ЖРО от радионуклидов, находящихся в воде в виде устойчивых коллоидов, а также невозможность регенерации сорбента.
Повышение эффективности сорбционных свойств материалов при очистке ЖРО, содержащих мешающие примеси, известными способами требует предварительного снижения их концентрации, а для извлечения несорбируемых радионуклидов, например кобальта-60 и иттрия-90 необходима организация дополнительных стадий очистки: коагуляции, озонирования с ультрафильтрацией и др.
Наиболее близким является способ извлечения ионов металлов и комплексообразующая структура, описанные в [WO 02/18050 А1], в котором раствор, содержащий ионы, пропускают через комплексообразующую структуру, содержащую субстрат, на который нанесена полимерная или сополимерная органическая, электрически нейтральная пленка, способная образовывать комплексы с ионами. В качестве субстрата выбран материал, состоящий полностью или частично из проводника или полупроводника электричества, в качестве комплексообразующих структур выбраны представители различных классов органических соединений, а мономерами для образования полимерной пленки служат: 4-винилпиридин, винилбипиридин, тиофен, винилферроцен и винилдиферроцен.
Недостатками известного способа являются ограниченный ассортимент извлекаемых ионов, невозможность извлечения элементов, находящихся в коллоидном состоянии, а также отсутствие селективности извлечения ионов на фоне высокой концентрации мешающих примесей.
Целью настоящего изобретения является повышение эффективности очистки различных типов радиоактивных водных растворов от радионуклидов в присутствии солей жесткости.
Поставленная цель была решена путем разработки способа очистки водных растворов от радионуклидов, включающего контактирование водного раствора с комплексообразующим сорбентом, в котором носитель выполнен из предварительно эпокисидированной целлюлозы или синтетического сополимера стирола с дивинилбензолом, предварительно активированного хлорметильными или оксиметильными, или хлорсульфоновыми группами, или фенолформальдегидную смолу, предварительно активированную сульфогруппами, а активный сорбирующий полимерный слой содержит полимер, сконденсированный с комплексонами.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимером активного сорбирующего слоя является полимер, выбранный из группы, включающей этилендиамин или диэтилентриамин или триэтилентетраамин или тетраэтиленпентаамин или полимерный амин или этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимерным амином является полиэтиленимин.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит целлюлозу, выбранную из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу или волокнистую целлюлозу, или отходы переработки растительного сырья.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит композицию активированных синтетических полимеров.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с одинаковыми комплексонами.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с различными комплексонами.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте комплексоны выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2СООН, -N(СН2СООН)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3Н2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами: =NCH2CH2OH, HOCH2CH2-N-CH2COOH, HOCH2CH2-N-CH2PO(OH)2.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит комплексоны в любом из сочетании и любом количественном соотношении.
При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит в качестве полимера полимерный амин, который выбран из группы, содержащей полиэтиленимин со средней молекулярной массой от около 250 до около 50000.
Кроме того, согласно изобретению после контактирования с водным раствором осуществляют регенерацию отработавшего комплексообразующего сорбента минеральной кислотой.
При этом согласно изобретению минеральная кислота выбрана из группы, включающей азотную кислоту, соляную кислоту, серную кислоту.
Кроме того, согласно изобретению контактирование водного раствора осуществляют с регенерированным комплексообразующим сорбентом.
Изобретение далее иллюстрируется примерами осуществления способа согласно изобретению, однако, не ограничивающих объема настоящего изобретения, в котором для очистки радиоактивных водных растворов различного состава были использованы комплексообразующие сорбенты согласно изобретению, состав которых представлен в табл.1.
Таблица 1
Номер сорбента Описание сорбента
1 Сульфохлорированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 5000, затем производными диэтилентриамин N,N,N,N,N-пентауксусной кислоты
2 Хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 250, затем производными этилендиамин N,N,N,N-тетрауксусной кислоты
3 Сульфированная фенолформальдегидная смола, последовательно обработанная полиэтиленимином со средней молекулярной массой 50000, затем производными 1-гидроксиэтилендифосфоновой кислоты
4 Оксиметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 12000, затем смесью производных N-(2-гидроксиэтил)глицина и этилендиамин N,N,N,N-тетрауксусной кислоты
5 Микрокристаллическая целлюлоза марки «Avicel», фирмы E.Merk (Германия), последовательно обработанная эпихлоргидрином, полиэтиленимином со средней молекулярной массой 1500, затем производными аминодиуксуснометиленфосфоновой кислоты
6 Волокнистая целлюлоза, последовательно обработанная эпихлоргидрином, полиэтиленимином со средней молекулярной массой 20000, затем N-(2-гидроксиэтил)глицином
7 Опилки деревьев хвойных пород, последовательно обработанных эпихлоргидрином, полиэтиленимином со средней молекулярной массой 7000, затем смесью производных иминодиметиленфосфоновой кислоты
8 Опилки деревьев лиственных пород, последовательно обработанных этилендиамином, затем смесью производных иминодиметиленфосфоновой кислоты и этилендиамин-N,N,N,N-тетрауксусной кислоты
9 Сульфированная фенолформальдегидная смола, последовательно
  обработанная сополимером пропилена с этиленимином со средней молекулярной массой 3000, затем глицинфосфоновой кислотой.
10 Сульфохлорированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный тетраэтиленпентамином, затем аминодиуксуснометиленфосфоновой кислотой
11 Хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный диэтилентриамином, затем смесью производных N-(2-гидроксиэтил)аминоуксусной кислоты и 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты.
Изучение свойств сорбентов согласно изобретению производили в динамических и статических условиях в режиме насыщения по ГОСТ 20255-84 из растворов различного состава и при различных режимах.
Радионуклидный состав растворов определяли на проверенном ЛГН спектрометре марки DSA-1000 с полупроводниковым детектором, калибровку прибора производили по стандартным образцам.
Все партии ЖРО перед исследованием очищали от цезия-137 (134) на ферроцианиде никеля.
Методики спектрометрических измерений и паспорта калибровочных образцов были разработаны ВНИИМ им. Менделеева. Содержание радионуклидов стронция-90, иттрия-90 после очистки определяли радиометрически на приборе марки КРК, кобальта-60 - на DSA-1000, по стандартным методикам. Концентрацию катионов жесткости определяли трилонометрически по ГОСТ 4151-77.
В динамических условиях в лабораторные стеклянные колонки загружали сорбент в количестве, обеспечивающем соотношение высоты загрузки к диаметру загрузки, равное 1:5. Исследуемый образец сорбента промывали водой, выдерживали для набухания, затем воду сливали и из напорной емкости с раствором в направлении сверху вниз, подавали поток очищаемого раствора с постоянной скоростью, равной 15 колоночных объемов в час.
Величину коэффициента очистки Коч рассчитывали как отношение начальной концентрации радионуклидов к концентрации в пробе после колонки. Значение ресурса сорбента рассчитывали по ГОСТ 20255.2 п.5.1 по объему раствора, выраженному в единицах объема воздушно-сухого сорбента (колоночный объем - Коб) плотностью 0,8 г/мл (для сорбентов на основе синтетических полимеров), пропущенного через сорбент до появления радионуклидов в фильтрате.
Регенерацию сорбента осуществляли пропусканием двух колоночных объемов разбавленных минеральных кислот, затем отмывкой сорбента дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. После регенерации ресурс сорбента снижался примерно на 20%.
Коэффициенты распределения радионуклидов в статических условиях определяли при значениях рН от 5,5 до 11,0. Работу проводили по стандартной методике, описанной, например, в ТУ 95-2726-99 для ферроцианидного материала. Для выполнения эксперимента в статических условиях к навеске 0,25 г сорбента прибавляли 100 мл ЖРО. Смесь перемешивали на магнитной мешалке в течение 30 минут, сорбент отфильтровывали на фильтре Шотта, фильтрат анализировали на содержание радионуклидов по известным методикам.
Расчет коэффициента распределения проводили по формуле:
Kd=(С1-С2)/С2×V/m, мл/г,
где С1 - концентрация радионуклидов в исходном растворе;
С2 - концентрация радионуклидов в растворе после контакта с сорбентом;
V - объем раствора в контакте с сорбентом, мл;
m - масса сорбента, г.
Отфильтрованный сорбент переносили в колбу, прибавляли 10 мл 2-молярной азотной или соляной или серной кислоты, перемешивали 15 минут и отфильтровывали на фильтре Шотта, промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и использовали вторично.
Для изучения предложенных в способе сорбентов использованы реальные ЖРО транспортных ЯЭУ, в которых путем добавки солей изменяли содержание катионов жесткости, а также имитационные растворы.
Составы ЖРО, взятые на очистку, в том числе их радионуклидный состав и общий солевой состав, приведены в табл.2.
Таблица 2
№ очищаемого раствора Радионуклидный состав ЖРО* Солевой состав ЖРО** Примечание
1 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Rb-106, Eu-152, Eu-154, Y-90 Аммиак ~0,05 г/л, Смесь дезактивационных ЖРО АФ.
Нитраты ~0,2 г/л
Фосфаты ~0,2 г/л
Сульфаты ~0,8 г/л
Взвеси ~0,15 г/л
Хлориды ~1,2 г/л
Нефтепродукты ~2,5 мг/л
2 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Rb-106, Eu-152, Eu-154, Y-90 Гидразин-гидрат ~0,1 г/л Смесь контурных и дезактивационных ЖРО.
Хлориды ~1,2 г/л
Нитраты ~0,2 г/л
Фосфаты ~0,2 г/л
Сульфаты ~0,8 г/л
Взвеси ~0,15 г/л
3 Sr-89, Sr-90, Co-58, Co-59, Co-60, Mn-54, Sb-125 Гидразин-гидрат ~0,2 г/л Дренируемые и промывочные воды технологических контуров.
Аммиак ~0,05 г/л,
Плотный остаток ~10 мг/л
4 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Аммиак ~10 мг/л Смесь дезактивационных ЖРО.
Нитраты ~0,2 г/л
Фосфаты ~0,3 г/л
Бораты ~2,3 г/л
5 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu- Аммиак ~40 мг/л, Смесь дезактивационных ЖРО.
Нитраты ~0,6 г/л
ПАВ ~500 мг/л
  152, Eu-154, Eu-155 Нефтепродукты ~5,5 мг/л  
6 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Се-141, Се-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Cr-51 Аммиак ~40 мг/л, Смесь дезактивационных ЖРО.
Нитраты ~0,6 г/л
ПАВ ~500 мг/л
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
Трилон Б ~150 мг/л
7 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Cr-51 Аммиак ~10 мг/л, Имитационный раствор ЖРО
Нитраты ~0,4 г/л
Сульфаты ~0,15 г/л
ПАВ ~0,5 г/л
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
8 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-55, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Нитраты ~0,2 г/л Имитационный раствор ЖРО
Фосфаты ~0,3 г/л
Бораты ~4,3 г/л
Хлориды ~0,2 г/л
ПАВ ~2,5 г/л
Нефтепродукты ~7,5 мг/л
9 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-55, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Аммиак ~10 мг/л, Смесь дезактивационных ЖРО.
Нитраты ~0,4 г/л
Сульфаты ~0,15 г/л
ПАВ ~0,5 г/л
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
10 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-152, Eu-154, Eu-155 Аммиак ~40 мг/л, Смесь дезактивационных ЖРО.
Нитраты ~0,6 г/л
ПАВ ~0,5 г/л
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
11 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Гидразин-гидрат ~100 мг/л Имитационный
  Се-141, Се-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-152, Eu-154, Eu-155 Хлориды ~ 0,2 г/л
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
ПАВ ~200 мг/л		 раствор
* Представлены основные радионуклиды.
** Представлены основные анионы.
Результаты очистки ЖРО представлены в табл.3
Таблица 3
Номер очищаемого раствора, № сорбента Режим Исходная удельная активность Бк/л Солесодержание г/л Концентрация общей жесткости (сумма катионов кальция и магния) мг-экв./л рН К.оч. суммы радионуклидов в динамическом режиме или коэффициент распределения Kd в статическом режиме. Сорбционная емкость по катионам жесткости (кальцию и магнию мг-экв./г
1,1 динамический 1,2×108 5,0 5,4 7,5 в среднем около 2500, ресурс около 2600 к.об. около 3800
1,3 динамический 1,2×108 5,0 5,4 7,5 около 2400, ресурс около 2300 около 3600
2,2 динамический 3,4×108 4,2 3,2 8,7 около 2400, ресурс около 2800 около 3400
            к.об.  
3,3 динамический 7,5×107 0,1 - 8,0 около 2700, ресурс около 2350 к.об. около 3000
3,11 динамический 7,5×107 0,1   8,0 около 2850, ресурс около 2430 к.об. около 3200
4,4 динамический 4,6×107 0,5 5,3 6,0 около 2300, ресурс около 2500 к.об. около 2800
5,5 статический 6,7×108 5,4 5,0 11.0 Kd 1,0×104 по магнию - около 3700, по кальцию - около 3600
5,7 статический 6,7×108 5,4 5,0 11,0 Kd 1,0×103 По магнию около 2800, по кальцию - около 2300
6.6 статический 5,1×107 4,0 15,0 11,0 Kd 8,8×103 около 3000
7,7 статический 5,1×108 4,0 14,0 7,0 Kd 9,0×103 около 3200
8,8 статиче 6,3×107 15,0 8,0 5,5 Kd около
  ский         1,4×104 3100
8,10 динамический 6,3×107 15,0 8,0 5,5 около 3100, ресурс около 2600 около 2800
9,9 динамический 7,4×108 3,0 1,5 7,7 около 2700, ресурс около 2600 к.об. около 3500
10,10 динамический 7,4×108 0,1 0,5 9,0 около 3000, ресурс около 2400 около 2800
11,11 динамический 1,2×109 40,0 8,0 8,0 около 1800, ресурс около 1600 около 2000
Как следует из приведенных примеров, осуществление очистки радиоактивных водных растворов по способу согласно изобретению позволяет извлекать радионуклиды разных групп Периодической системы, находящихся в растворе как в ионном, так и в коллоидном состоянии, из растворов, имеющих высокую концентрацию мешающих примесей. При этом применяемый в способе согласно изобретению комплексообразующий сорбент сохраняет свои сорбционные свойства после неоднократных регенераций, при этом сорбционная емкость сорбентов на основе целлюлозы снижалась на 12-15%, а сорбционная емкость на основе синтетических полимеров снижалась на 20-22%. Способ согласно изобретению позволяет производить очистку от радионуклидов как в динамическом, так и в статическом режимах, при различных рН очищаемых растворов.
Хотя настоящее изобретение описано в связи с предпочтительными видами реализации, понятно, что могут иметь место изменения и варианты способа очистки без отклонения от идеи и объема изобретения.
Специалистам, работающим в области переработки ЖРО, должно быть понятно, что данный способ может содержать дополнительные стадии, в частности предварительную химическую обработку радиоактивных растворов, обеспечивающую большую эффективность очистки.
Комплексообразующие сорбенты, используемые в способе согласно изобретению, могут быть изготовлены в промышленном масштабе с использованием недорогого сырья по малоотходным технологиям.

Claims (12)

1. Способ очистки водных растворов от радионуклидов, включающий, по меньшей мере, однократное контактирование раствора с комплексообразующим сорбентом, содержащим иммобилизованный на активированном твердом носителе активный сорбирующий полимерный слой, отличающийся тем, что контактирование осуществляют с сорбентом, в котором носитель выполнен из активированной целлюлозы или синтетического сополимера стирола с дивинилбензолом, предварительно активированного хлорметильными или оксиметильными или хлорсульфоновыми группами, или фенолформальдегидной смолы, предварительно активированной сульфогруппами, а активный сорбирующий слой содержит полимер, сконденсированный с комплексонами.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимером активного сорбирующего слоя является полимер, выбранный из группы, включающей этилендиамин, или диэтилентриамин, или триэтилентетраамин, или тетраэтиленпентаамин, или полимерный амин, или этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимером является полимерный амин, и при этом полимерным амином является полиэтиленимин.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит в качестве полимера полимерный амин, выбранный из группы, содержащей полиэтиленимин со средней молекулярной массой от около 250 до около 50000.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит целлюлозу, выбранную из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу, волокнистую целлюлозу или отходы переработки растительного сырья.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит композицию активированных синтетических полимеров.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с одинаковыми комплексонами.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с различными комплексонами.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте комплексоны выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3Н2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами =NCH2CH2OH,
Figure 00000001
Figure 00000002
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит комплексоны, выбранные из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(CH2PO3H2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами =NCH2CH2OH,
Figure 00000003
Figure 00000004
в в любом их сочетании и любом количественном соотношении.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что после контактирования с водным раствором осуществляют регенерацию отработавшего комплексообразующего сорбента минеральной кислотой.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что минеральная кислота выбрана из группы, включающей азотную кислоту, соляную кислоту, серную кислоту.
RU2004100850/15A 2004-01-15 2004-01-15 Способ очистки радиоактивных водных растворов RU2282906C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004100850/15A RU2282906C2 (ru) 2004-01-15 2004-01-15 Способ очистки радиоактивных водных растворов
PCT/RU2005/000011 WO2005069310A1 (fr) 2004-01-15 2005-01-17 Procede de purification de solutions aqueuses radioactives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004100850/15A RU2282906C2 (ru) 2004-01-15 2004-01-15 Способ очистки радиоактивных водных растворов

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004100850A RU2004100850A (ru) 2005-06-20
RU2282906C2 true RU2282906C2 (ru) 2006-08-27

Family

ID=34793503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004100850/15A RU2282906C2 (ru) 2004-01-15 2004-01-15 Способ очистки радиоактивных водных растворов

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2282906C2 (ru)
WO (1) WO2005069310A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA019079B1 (ru) * 2012-06-19 2013-12-30 Елена Владимировна ОРЛОВА БИОБЕЗОПАСНЫЙ НАНОКОМПОЗИТНЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ СОРБЕНТ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО СВЯЗЫВАНИЯ ИЗОТОПОВ Sr И Cs ИЗ ЖИДКИХ СРЕД И СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ
RU2551495C2 (ru) * 2009-04-20 2015-05-27 Фортум Оий Новый сорбент, способ его получения и его применение
RU2796297C2 (ru) * 2016-10-12 2023-05-22 Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи Устойчивые иммобилизованные аминовые сорбенты для извлечения ree и тяжелых металлов из жидких источников

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9589690B2 (en) * 2010-12-15 2017-03-07 Electric Power Research Institute, Inc. Light water reactor primary coolant activity cleanup
US9214248B2 (en) * 2010-12-15 2015-12-15 Electric Power Research Institute, Inc. Capture and removal of radioactive species from an aqueous solution

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1574611A1 (ru) * 1988-04-08 1990-06-30 Казахский государственный университет им.С.М.Кирова Способ получени селективного хелатообразующего ионита
SU1670601A1 (ru) * 1989-04-24 1991-08-15 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского АН СССР Способ фотометрического определени ртути
RU2010804C1 (ru) * 1990-12-04 1994-04-15 Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии Способ получения комплексообразующего ионита
US5182251A (en) * 1991-10-10 1993-01-26 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
AUPM632894A0 (en) * 1994-06-21 1994-07-14 Alldredge, Robert Louis Immobilised branched polyalkyleneimines
RU2141377C1 (ru) * 1998-12-25 1999-11-20 Орлов Андрей Васильевич Гетерогенный комплексообразующий сорбент
FR2813208B1 (fr) * 2000-08-30 2003-03-28 Commissariat Energie Atomique Structure complexante, dispositif et procede de traitement d'effluents liquides

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2551495C2 (ru) * 2009-04-20 2015-05-27 Фортум Оий Новый сорбент, способ его получения и его применение
EA019079B1 (ru) * 2012-06-19 2013-12-30 Елена Владимировна ОРЛОВА БИОБЕЗОПАСНЫЙ НАНОКОМПОЗИТНЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ СОРБЕНТ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО СВЯЗЫВАНИЯ ИЗОТОПОВ Sr И Cs ИЗ ЖИДКИХ СРЕД И СЫРЬЕВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ
RU2796297C2 (ru) * 2016-10-12 2023-05-22 Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи Устойчивые иммобилизованные аминовые сорбенты для извлечения ree и тяжелых металлов из жидких источников

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005069310A1 (fr) 2005-07-28
RU2004100850A (ru) 2005-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6402953B1 (en) Adsorption means for radionuclides
JP5026648B2 (ja) 支持体上にグラフト化されたポリアザシクロアルカン樹脂による、液体からの金属カチオンの除去の方法と設備
JP4943378B2 (ja) 復水脱塩方法及び復水脱塩装置
Man et al. ADSORPTION POTENTIAL OF UNMODIFIED RICE HUSK FOR BORON REMOVAL.
US10441940B2 (en) Polymers grafted with organic phosphorous compounds for extracting uranium from solutions
JP5841933B2 (ja) 新規吸着剤、その製造方法およびその使用
Kluczka et al. Removal of boron dissolved in water
Akyil et al. Preparation of composite adsorbents and their characteristics
CN111434375A (zh) 表面带正电的聚酰胺反渗透膜及其制备方法和应用
US20040037385A1 (en) Condensate demineralization
Soliman et al. Selective removal and immobilization of cesium from aqueous solution using sludge functionalized with potassium copper hexacyanoferrate: a low-cost adsorbent
US20070056911A1 (en) Selective removal of toxic compounds like arsenic from drinking water using a polymeric ligand exchanger
RU2282906C2 (ru) Способ очистки радиоактивных водных растворов
US6340712B1 (en) Non-chloride containing regenerant composition for a strong acid cation exchange resin of a water softener
JP6180838B2 (ja) 土壌除染方法及び装置
Miśkiewicz et al. Application of biosorbents in hybrid ultrafiltration/sorption processes to remove radionuclides from low-level radioactive waste
Al-Essa et al. Sorption of Pb (II) ions by kaolinite modified with humic acids
RU2330340C9 (ru) Способ извлечения радионуклидов из водных растворов
JP2009279519A (ja) 復水脱塩方法及び復水脱塩装置
JP2002031697A (ja) 放射性廃液の処理方法
US20150251928A1 (en) Ion exchange methods for treating water hardness
Sharygin et al. New inorganic sorbent for ion-selective purification of liquid radioactive wastes
Chugunov et al. Potential use of carboxyl ion-exchangers for operational optimization of special water purification systems in NPP with VVER
CN111434374A (zh) 表面致密的亲水性聚酰胺反渗透膜、其制备方法及其应用
Kosyakov et al. Preparation, properties, and application of modified mikoton sorbents

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120116