RU2194031C2 - Селективная олигомеризация олефинов - Google Patents

Селективная олигомеризация олефинов Download PDF

Info

Publication number
RU2194031C2
RU2194031C2 RU2000115964/04A RU2000115964A RU2194031C2 RU 2194031 C2 RU2194031 C2 RU 2194031C2 RU 2000115964/04 A RU2000115964/04 A RU 2000115964/04A RU 2000115964 A RU2000115964 A RU 2000115964A RU 2194031 C2 RU2194031 C2 RU 2194031C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
isobutylene
oligomerization
zone
selectivity
isooctane
Prior art date
Application number
RU2000115964/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000115964A (ru
Inventor
Томас И. ЭВАНЗ (US)
Томас И. ЭВАНЗ
Лоренс Дж. КАРАС (US)
Лоренс Дж. КАРАС
Рамеш РАМЕШВАРАН (US)
Рамеш РАМЕШВАРАН
Original Assignee
Арко Кемикал Текнолоджи, Л.П.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Арко Кемикал Текнолоджи, Л.П. filed Critical Арко Кемикал Текнолоджи, Л.П.
Publication of RU2000115964A publication Critical patent/RU2000115964A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2194031C2 publication Critical patent/RU2194031C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
    • C07C9/14—Aliphatic saturated hydrocarbons with five to fifteen carbon atoms
    • C07C9/16—Branched-chain hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • C07C2531/08—Ion-exchange resins
    • C07C2531/10—Ion-exchange resins sulfonated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Использование: нефтехимия. Сущность: олигомеризацию изобутилена проводят в присутствии катализатора, третичного бутанола в качестве повышающего селективность модификатора и изоалканового разбавителя, содержащего в основном изооктан, в количестве, достаточном для повышения селективности по димеру и поглощения тепла экзотермической реакции. При этом по меньшей мере часть изооктана получают путем гидрирования димера изобутилена. Технический результат: увеличение селективности получения димера изобутилена. 3 з.п. ф-лы, 1 ил.

Description

Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу олигомеризации изобутилена; более конкретно настоящее изобретение относится к комплексному способу селективной димеризации изобутилена и, в частности, к применению изооктана, полученного путем гидрирования диизобутилена, в качестве растворителя при димеризации.
К признакам, обеспечивающим особые преимущества, относятся применение третичного бутанола, получаемого, например, по оксирановому (Oxirane) способу производства оксида пропилена и третичного бутанола, в качестве исходного сырья и к обеспечению наличия третичного бутанола в процессе димеризации в качестве модификатора, повышающего селективность.
Описание известных технических решений
Олигомеризация олефинов, например изобутилена, с применением кислотных катализаторов является известной реакцией.
Как указано в патенте США 3760026, известно значительное количество катализаторов этой реакции, в том числе холодная серная кислота, фосфорная кислота на кизельгуре, диоксиды кремния и алюминия, иногда активированные никелем, кобальтом, железом, платиной или палладием; активированные природные глины с добавками активирующих веществ, например оксида цинка; фосфаты металлов, например фосфаты железа (III) и церия, факультативно нанесенные на носители, например активный уголь, боксит, активный уголь как таковой или с добавкой галоидных солей металлов, например дихлорида титана; гетерополикислоты, например кремневольфрамовая кислота на силикагеле и фосфомолибденовая кислота; ВF3Н3РO4 и ВF3НРО3; дигидроксифторборная кислота; фтористоводородная кислота и фториды или оксифториды серы, селена, азота, фосфора, молибдена, теллура, вольфрама, ванадия и кремния, кипящие при температуре ниже 300oС; комплексы ВF3 с диметиловым эфиром; комплексы ВF3 с углеводородами; ВF3SO2; и хлористый алюминий с совместно действующими катализаторами, например диметиловым эфиром, хлористым водородом и нитрометаном. Эти катализаторы и способы димеризации, в том числе их рабочие условия, известны в технике.
В патенте США 4100200 описана димеризация изобутилена с использованием кислотной катионообменной смолы. Особое предпочтение отдается ионообменной смоле сульфокислотного типа, например, Amberlyst A-15. В патенте США 4447668 описана димеризация изобутилена с использованием А-15 и применением в качестве растворителя метил-трет-бутилового эфира.
К проблемам, связанным с димеризацией изобутилена, относятся отвод значительного количества тепла реакции и требование сохранения высокой селективности по димеру. Настоящее изобретение предлагает способ, обеспечивающий достижение этих целей.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение предлагает способ олигомеризации изобутилена, включающий олигомеризацию изобутилена в присутствии изоалканового разбавителя, содержащего, в основном, изооктан в количестве, достаточном для повышения селективности процесса олигомеризации по димеру и для поглощения тепла экзотермической реакции, причем по крайней мере часть упомянутого изооктана получают путем гидрирования димера изобутилена. Предпочтительно изобутилен олигомеризуют в димер с селективностью по крайней мере 90%, причем олигомеризацию выполняют с применением в качестве катализатора сульфокислотной смолы. Изобутилен может быть получен путем дегидратации третичного бутанола, полученного, например, по оксирановому (Oxirane) способу производства оксида пропилена и третичного бутанола. Третичный бутанол может присутствовать также в качестве модификатора, повышающего селективность.
Изобретение также предлагает такой способ, в котором продукты олигомеризации гидрируют с получением, в основном, изооктана, часть которого отбирают в качестве продукта процесса, а часть возвращают в цикл на стадию олигомеризации.
Далее, настоящее изобретение предлагает использование таких гидрированных продуктов олигомеризации для производства высокооктанового компонента бензиновой смеси.
Краткое описание чертежа
На прилагаемом чертеже схематически представлен особо предпочтительный вариант осуществления изобретения.
Подробное описание изобретения
В соответствии с прилагаемым чертежом и способом, представленным на нем, третичный бутанол, получаемый по оксирановому способу, может быть подан по линии 1 в зону 2 дегидратации, в которой третичный бутанол дегидратируют в соответствии с известными способами с получением изобутилена; воду из зоны 2 отводят по линии 3.
Часть третичного бутанола может быть направлена по линии 4 для использования в качестве повышающего селективность модификатора на стадию димеризации изобутилена, которую осуществляют в зоне 5, как описано ниже.
Готовый изобутилен, являющийся исходным материалом для процесса, отводят из зоны 2 по линии 6 и направляют в зону 5 димеризации, в которой изобутилен димеризуют с высокой селективностью в диизобутилен. С целью достижения высокой селективности димеризации в зоне 5 при осуществлении процесса предпочтительно обеспечение подачи как третичного бутанола по линиям 4 и 10 в количестве, обеспечивающем повышение селективности, так и изооктана по линии 7 в качестве разбавителя при димеризации.
Состав потока, подаваемого в зону 5, может быть установлен с расчетом обеспечения присутствия повышающего селективность количества третичного бутанола, как правило, от 1до 30 мас.%, и количества изоалканового разбавителя, достаточного как для теплоотвода, так и для понижения концентрации изобутилена до уровня, при котором достигается оптимальная селективность, например, 97%, как правило, от 30 до 80 мас.% изоалкана по отношению к общему количеству веществ, подаваемых в зону 5.
Изоалкановый разбавитель, применяемый на стадии димеризации, содержит по крайней мере 50 мас.% изооктана, а обычно не менее 90 мас.% изооктана вместе с незначительными количествами, например от 1 до 10 мас.%, изододекана (2,2,4,4,6-пентаметилгептана).
В зоне 5 входящий поток, содержащий изобутилен, контактирует с твердым катализатором димеризации, которым предпочтительно служит сульфокислотная смола, например, Amberlyst A-15 производства фирмы Rohm & Haas, при условиях реакции димеризации, обеспечивающих достижение высокой селективности реакции по отношению к димеру. Обычно в зоне 5 образуются также небольшие количества тримера, соответствующие, например, менее 10% конвертированного изобутилена.
Реакционная смесь из зоны 5, содержащая третичный бутиловый спирт, изоалкан, непрореагировавший изобутилен, а также димер и тример изобутилена, может быть затем направлена по линии 8 в зону 9 разделения, в которой поток, содержащий непрореагировавший изобутилен, третичный бутиловый спирт и незначительные количества углеводородов C8, отделяют обычными способами и возвращают в зону 5 димеризации по линии 10. Для поддержания должного содержания третичного бутилового спирта может оказаться необходимым сброс небольшого количества этого возвратного потока; этот сброс производят по линии 15. Сбрасываемый поток может быть возвращен в зону 2 с целью утилизации третичного бутилового спирта и изобутилена.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения более высококипящий поток, содержащий изоалкан вместе с димером и тримером изобутилена, может быть подан по линии 11 в зону 12 гидрирования, где продукты полимеризации изобутилена гидрируют для получения полимерных компонентов бензина. Водород подают по линии 13.
Поток продукта из зоны 12, состоящий, в основном, из изооктана с примесью некоторого количества изододекана, отводят по линии 14, часть этого потока по линии 7 возвращают в зону 5 для использования в качестве разбавителя и теплоотводящего агента при димеризации, а оставшуюся часть используют как товарный продукт, пригодный для добавления к бензину в качестве высокооктанового компонента.
Производство третичного бутилового спирта по оксирановому способу хорошо известно и широко используется в промышленности. См., например, патент США 3351635.
Аналогично, хорошо известна также дегидратация третичного бутанола для получения изобутилена. См., например, патенты США 5625109, 3510538, 4165343 и 4155945.
Способ димеризации изобутилена в соответствии с настоящим изобретением обладает рядом новых отличительных особенностей. Прежде всего, в качестве повышающего селективность модификатора применяют третичный бутанол, что обеспечивает существенное повышение селективности реакции по отношению к димеру по сравнению со способом без применения такого модификатора.
Далее, с целью дальнейшего повышения селективности реакции путем понижения концентрации изобутилена во входном потоке и с целью более эффективного отвода тепла экзотермической реакции применяют в качестве разбавителя изоалкан, состоящий, главным образом, из изооктана.
Естественно, предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения является комплексная система, в которой в качестве общего исходного материала используют третичный бутанол, а изоалкан, получаемый путем гидрирования димера и тримера изобутилена, возвращают в цикл на стадию димеризации. Однако каждую из вышеуказанных отличительных особенностей следует по отдельности рассматривать как новую и патентоспособную.
На стадии олигомеризации, как правило, используют известные катализаторы и условия реакции. К пригодным для данного случая условиям относятся температуры в пределах от 0oС до 200oС, предпочтительно от 10oС до 100oС, и избыточные давления, достаточные для поддержания реакционной смеси в жидком состоянии, как правило, выше 50 фунтов на кв. дюйм (3447 кПа), например 50-500 фунтов на кв. дюйм (3447-34474 кПа).
Могут быть использованы известные катализаторы димеризации, в том числе катализаторы, описанные, например, в патенте США 3760026. Особое предпочтение отдается использованию ионообменных смол сульфокислотного типа, например, Amberlyst A-15, Dowex 50 и т.п.
Одной из отличительных особенностей настоящего изобретения является применение третичного бутанола в качестве повышающего селективность модификатора при димеризации олефина.
Используемое количество модифицирующего агента составляет по крайней мере 1 мас.%, предпочтительно от 5 мас.% до 15 мас.% по отношению к суммарной массе олефина, модифицирующего агента и разбавителя в реакционной смеси.
Путем выполнения олигомеризации с использованием как третичного бутилового спирта, так и изоалкана достигается селективность по диизобутилену не менее 90% в расчете на конвертированный изобутилен. Остальную часть продуктов реакции составляет, в основном, тример, высшие полимеры образуются в небольших количествах или не образуются вообще.
Из зоны 5 олигомеризации реакционную смесь подают в зону 9, которая, соответственно, представляет собой зону дистилляции. Непрореагировавший изобутилен и третичный бутиловый спирт - модификатор, остающийся в смеси, отделяют и возвращают в зону 5 по линии 10. Следует отметить, что в зоне 5 может происходить частичная дегидратация третичного бутилового спирта, а в зоне 9 - потеря третичного бутилового спирта, что приводит к необходимости ввода третичного бутилового спирта в систему по линии 4.
В зоне 5 третичный бутиловый спирт либо расходуется, либо образуется, в соответствии с его равновесием с изобутиленом и водой. Целесообразно вести процесс при отношении входных потоков, близком к равновесным условиям, так, чтобы результирующее изменение количества третичного бутилового спирта было близко к нулю.
Смесь изоалкана и продуктов полимеризации изобутилена поступает по линии 11 в зону 12 гидрирования, где ненасыщенные продукты гидрируют в соответствии с известными способами, получая насыщенные продукты, в основном, изооктан. Водород подают по линии 13.
Продукт из зоны 12 отводят по линии 14. Его можно направлять непосредственно в резервуар для смешивания с бензином, поскольку этот поток состоит, в основном, из компонентов, смешиваемых с бензином с целью повышения октанового числа. Часть продукта возвращают в зону 5 по линии 7 для обеспечения необходимого при олигомеризации количества разбавителя.
Изобретение иллюстрируется нижеследующим примером.
Как показано на прилагаемом чертеже, в систему поступает входной поток третичного бутанола, получаемого по оксирановому способу производства оксида пропилена и третичного бутанола. Входной поток содержит приблизительно 94 мас.% третичного бутанола, остальное составляют, главным образом, вода и ацетон.
Третичный бутанол в количестве приблизительно 150000 фунтов в час (68038,8 кг/ч) подают по линии 1 в зону 2 дегидратации, где его дегидратируют при температуре приблизительно 371oС под избыточным давлением 200 фунтов на кв. дюйм (13790 кПа) с использованием катализатора дегидратации на основе оксида алюминия. Воду, образующуюся в процессе дегидратации и поступающую в систему со входным потоком, отводят по линии 3 со скоростью 60000 фунтов в час (27215,5 кг/ч). Поток изобутилена, выходящий из зоны 2 и содержащий 96,5 мас.% изобутилена, 1,0 маc.% третичного бутанола, 0,02 маc.% воды, 1,3 маc.% ацетона и 1,18 маc.% других компонентов, поступает по линии 6 в зону 5 димеризации со скоростью 190000 фунтов в час (86182,5 кг/ч). Часть третичного бутанола, получаемого по оксирановому способу, также подают в зону 5 по линии 4 со скоростью 20 фунтов в час (9,1 кг/ч) (при необходимости эту подачу выполняют с перерывами); поток возвратного изобутилена и третичного бутилового спирта из зоны 9, содержащий 78 маc.% изобутилена, 15 маc.% третичного бутилового спирта и 7 маc.% изоалканов C8 и C12, поступает в зону 5 по линии 10 со скоростью 221000 фунтов в час (100243,8 кг/ч); поток изооктана из зоны 12, содержащий 95 маc.% изооктана и 5 маc.% высших алканов (в основном, изододекана), поступает в зону 5 по линии 7 со скоростью 327000 фунтов в час (148324,6 кг/ч).
Суммарный состав потоков, поступающих в зону 5, соответствует 48 маc.% изобутилена, 4,5 маc. % третичного бутанола, 44 маc.% изооктана, 0,3 маc.% воды, 2 маc.% высших алканов и 1,2 маc.% прочих компонентов. Зона 5 представляет собой реактор, заполненный катализатором на основе сульфокислотной смолы А-15, и жидкость, поступающая в реактор, контактирует с катализатором при температуре 190oС под избыточным давлением 300 фунтов на кв. дюйм (20687 кПа) при часовой объемной скорости жидкости 6 ч-1.
Реакционную смесь отводят из зоны 5 по линии 8 и подают ее в зону 9 разделения, в которой относительно легкие компоненты отгоняют в виде верхнего погона при температуре 60oС под избыточным давлением 50 фунтов на кв. дюйм (3447 кПа) и отводят по линии 10 в зону 5, как описано выше. Сбрасываемый поток отводят по линии 15 в количестве 1800 фунтов в час (816,5 кг/ч).
Кубовую фракцию димера изобутилена, содержащую 34 маc.% диизобутилена, 2 маc. % высших олигомеров изобутилена, 63 маc.% изоалканового разбавителя и 1 мас. % прочих компонентов, подают по линии 11 со скоростью 510000 фунтов в час (231331,9 кг/ч) в зону 12 гидрирования, в которой полимеры изобутилена гидрируют в изоалканы. Водород подают по линии 13 со скоростью 11500 фунтов в час (5216,3 кг/ч); применяют палладиевый катализатор гидрирования на угольном носителе. Гидрирование проводят при температуре 150oС, избыточном давлении 200 фунтов на кв. дюйм (13790 кПа) при массовой часовой скорости 5 ч-1.
Гидрирование можно проводить в соответствии с известными способами с применением разнообразных катализаторов и условий реакции. Для отвода тепла экзотермической реакции гидрирования целесообразно использовать рецикл с охлаждением при массовом соотношении возвратного потока ко входному приблизительно 3:1.
Продукт реакции - смесь изоалканов - отводят из зоны 12 с возвратом части его в зону 5 по линии 7, как описано выше, готовый продукт отбирают по линии 14 со скоростью 186000 фунтов в час (84368,1 кг/ч).
Общая селективность по изооктану в расчете на третичный бутанол в вышеописанной системе составляет приблизительно 94%. Для сравнения укажем, что в случае, когда не применяют ни третичный бутанол в качестве модификатора, ни изооктан в качестве разбавителя, общая селективность составляет лишь приблизительно 30%.

Claims (4)

1. Способ олигомеризации изобутилена, включающий олигомеризацию изобутилена в присутствии катализатора и разбавителя, отличающийся тем, что в качестве разбавителя используют изоалкановый разбавитель, содержащий, в основном, изооктан в количестве, достаточном для повышения селективности олигомеризации по димеру и для поглощения тепла экзотермической реакции, причем по меньшей мере часть изооктана получают путем гидрирования димера изобутилена и олигомеризацию проводят в присутствии третичного бутанола в качестве повышающего селективность модификатора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изобутилен олигомеризуют в димер с селективностью не менее 90%, причем олигомеризацию выполняют с применением сульфокислотной смолы в качестве катализатора.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что изобутилен получают путем дегидратации третичного бутанола.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что продукты олигомеризации гидрируют с получением, главным образом, изооктана, часть которого отбирают в качестве продукта процесса, а часть возвращают в цикл на стадию олигомеризации.
RU2000115964/04A 1997-11-21 1998-09-29 Селективная олигомеризация олефинов RU2194031C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/975,867 US5877372A (en) 1997-11-21 1997-11-21 Isobutylene oligomerization using isooctane diluent
US08/975,867 1997-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000115964A RU2000115964A (ru) 2002-05-10
RU2194031C2 true RU2194031C2 (ru) 2002-12-10

Family

ID=25523507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000115964/04A RU2194031C2 (ru) 1997-11-21 1998-09-29 Селективная олигомеризация олефинов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5877372A (ru)
EP (1) EP1032550B1 (ru)
JP (1) JP4251770B2 (ru)
KR (1) KR100560415B1 (ru)
CN (1) CN1140486C (ru)
AU (1) AU9628998A (ru)
CA (1) CA2310592C (ru)
DE (1) DE69812693T2 (ru)
ES (1) ES2190609T3 (ru)
RU (1) RU2194031C2 (ru)
WO (1) WO1999026905A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2499787C1 (ru) * 2010-03-30 2013-11-27 Юоп Ллк Устройство и способ получения тетрамера
WO2016081242A3 (en) * 2014-11-19 2016-07-14 Uop Llc Flexible operation of oligomerization process

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6080903A (en) 1995-12-15 2000-06-27 Uop Llc Process for oligomer production and saturation
FI106955B (fi) 1998-10-16 2001-05-15 Fortum Oil & Gas Oy Menetelmä iso-oktaanin valmistamiseksi isobuteenipitoisesta hiilivetysyötöstä
IT1311999B1 (it) 1999-03-31 2002-03-22 Snam Progetti Miscela liquida adatta come benzina.
US7273957B2 (en) * 1999-05-04 2007-09-25 Catalytic Distillation Technologies Process for the production of gasoline stocks
US6376731B1 (en) * 2000-01-14 2002-04-23 Arco Chemical Technology, L.P. Selective olefin oligomerization
US6600081B2 (en) * 2000-03-16 2003-07-29 Leo E. Manzer Process for the preparation of p-xylene
US7067708B2 (en) * 2000-03-16 2006-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of p-xylene
PL357048A1 (en) * 2000-04-24 2004-07-12 Catalytic Distillation Technologies Process for the production of gasoline stocks
ES2219482T3 (es) * 2000-08-29 2004-12-01 Bp Koln Gmbh Procedimiento para la preparacion selectiva de di-isobutileno a partir de una corriente de c4 que contiene i-buteno.
US6329561B1 (en) 2000-09-27 2001-12-11 Equistar Chemicals, Lp Impurities removal
US6875900B2 (en) 2000-10-12 2005-04-05 Uop Llc Upflow oligomerization reaction process
IT1319642B1 (it) * 2000-11-09 2003-10-23 Snam Progetti Procedimento per la produzione di idrocarburi altoottanici a partireda miscele n-butano/isobutano quali i butani da campo.
US6590132B1 (en) 2001-04-27 2003-07-08 Uop Llc Separation of monomer from oligomer with lower bottoms temperature
US6689927B1 (en) 2001-05-07 2004-02-10 Uop Lcc Process for oligomer production and saturation
US6548721B1 (en) 2001-05-22 2003-04-15 Uop Llc Hydrotreating olefin stream with complete destruction of oxygenates
DE10150556A1 (de) 2001-10-15 2003-04-17 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Hydrierung
KR100438551B1 (ko) * 2001-11-17 2004-07-03 엘지전자 주식회사 기지국 수신기의 수신신호 세기 검출 장치 및 방법
MXPA02003273A (es) * 2002-04-01 2003-10-06 Mexicano Inst Petrol Composicion olefinica con alto indice de octano que disminuye el nivel de emisiones contaminantes en vehiculos automotores.
US7244873B1 (en) * 2002-04-18 2007-07-17 Uop Llc Process and apparatus for separating oxygenate modifier from oligomerization effluent by water wash
US6863778B2 (en) * 2002-07-25 2005-03-08 Catalytic Distillation Technologies Separation of tertiary butyl alcohol from diisobutylene
EP1388528B1 (de) * 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen
US7145049B2 (en) * 2003-07-25 2006-12-05 Catalytic Distillation Technologies Oligomerization process
US7012167B2 (en) * 2003-10-08 2006-03-14 Lyondell Chemical Technology, L.P. Diisobutylene process
US20050228203A1 (en) * 2003-11-25 2005-10-13 Manzer Leo E Process for the preparation of xylene
US20060111598A1 (en) 2004-11-22 2006-05-25 Shaw-Chan Lin Diisobutylene process
US7803978B2 (en) * 2004-12-16 2010-09-28 Uop Llc Process and apparatus for oligomerization in multiple stages with single fractionation column
US8197898B2 (en) * 2005-03-29 2012-06-12 Tokyo Electron Limited Method and system for depositing a layer from light-induced vaporization of a solid precursor
US7414164B2 (en) * 2005-04-22 2008-08-19 Lyondell Chemical Technology, L.P. Diisobutylene process
US20070043247A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Webber Kenneth M Diisobutylene production
US20070083069A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-12 Candela Lawrence M Selective olefin oligomerization
US7459593B1 (en) * 2005-11-18 2008-12-02 Uop Llc Metathesis unit pretreatment process with formation of octene
WO2009079213A2 (en) 2007-12-03 2009-06-25 Gevo, Inc. Renewable compositions
US8193402B2 (en) * 2007-12-03 2012-06-05 Gevo, Inc. Renewable compositions
US20090143630A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Dubner Walter S Diisobutene process
US8067655B2 (en) * 2008-05-29 2011-11-29 Lyondell Chemical Technology, L.P. Diisobutylene process
US8753503B2 (en) * 2008-07-24 2014-06-17 Uop Llc Process and apparatus for producing a reformate by introducing isopentane
US20100145122A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-10 Zak Thomas S Diisobutylene process
US8492603B2 (en) * 2009-01-12 2013-07-23 Catalytic Distillation Technologies Selectivated isoolefin dimerization using metalized resins
WO2010099201A1 (en) * 2009-02-24 2010-09-02 Gevo, Inc. Methods of preparing renewable butadiene and renewable isoprene
US8802905B2 (en) 2009-06-19 2014-08-12 The Texas A&M University System Integrated biofuel processing system
US8502006B2 (en) * 2009-09-11 2013-08-06 Catalytic Distillation Technologies Dimerization process
BR112012009385A2 (pt) * 2009-10-06 2017-09-26 Gevo Inc processo integrado para converter seletivamente isobutanol renovável em p-xileno
JP2013516487A (ja) 2010-01-08 2013-05-13 ジーヴォ，インコーポレイテッド 再生可能な化学物質を調製するための統合的方法
JP5784647B2 (ja) 2010-03-15 2015-09-24 トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ 酸触媒上でイソブタノールを同時脱水・骨格異性化し、次いでメタセシス段階を行ってプロピレンを製造する方法
EP2374780A1 (en) 2010-04-09 2011-10-12 Total Petrochemicals Research Feluy Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis
US8373012B2 (en) 2010-05-07 2013-02-12 Gevo, Inc. Renewable jet fuel blendstock from isobutanol
MY185524A (en) * 2010-05-10 2021-05-19 Catalytic Distillation Tech Production of jet and other heavy fuels from isobutanol
FR2969147B1 (fr) 2010-12-21 2013-01-04 Total Raffinage Marketing Production d'additifs pour carburant par deshydratation et isomerisation squelettique simultanee d'isobutanol sur des catalyseurs acides suivies par une etherification
WO2012145495A2 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Gevo, Inc. Variations on prins-like chemistry to produce 2,5-dimethylhexadiene from isobutanol
FR2983090A1 (fr) 2011-11-30 2013-05-31 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique contenant une fonction acide et procede pour la dimerisation selective de l'isobutene
FR2983091B1 (fr) 2011-11-30 2013-11-08 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procede pour la dimerisation selective de l'isobutene
DE102012105876A1 (de) 2012-07-02 2014-01-02 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure und ihren Derivaten
DE102012105879A1 (de) 2012-07-02 2014-01-02 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Isononylderivaten
DE102012105877A1 (de) 2012-07-02 2014-01-02 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diisobuten
DE102012105874A1 (de) 2012-07-02 2014-01-02 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Isononansäurevinylestern
EP2698198A1 (en) * 2012-08-14 2014-02-19 Saudi Basic Industries Corporation Method for pre-treating a catalyst composition with water or alcohol vapour in nitrogen gas at temperatures below their boiling point
RU2538089C1 (ru) * 2013-11-13 2015-01-10 Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") Способ получения высокооктановых углеводородных смесей
CN108218654A (zh) * 2018-02-12 2018-06-29 安徽海德化工科技有限公司 一种利用异丁醇制备异辛烷的方法
CN109293466A (zh) * 2018-09-25 2019-02-01 安徽海德化工科技有限公司 利用异丁烯制备异辛烷的方法
US11332419B2 (en) * 2019-10-15 2022-05-17 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Hydrothermal production of alkanes
TWI801918B (zh) 2020-06-29 2023-05-11 美商魯瑪斯科技有限責任公司 用於丁烯之經控制寡聚化的方法
CN114349588B (zh) * 2021-12-29 2023-09-19 万华化学集团股份有限公司 一种异辛烷、异构十二烷和异构十六烷的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3351635A (en) * 1966-03-14 1967-11-07 Halcon International Inc Epoxidation process
US3510538A (en) * 1967-12-15 1970-05-05 Atlantic Richfield Co Continuous process for dehydration of tertiary butyl alcohol
US3760026A (en) * 1971-08-30 1973-09-18 Phillips Petroleum Co Synthesis of di-tert-butylethylene using olefin disproportionation
US4100220A (en) * 1977-06-27 1978-07-11 Petro-Tex Chemical Corporation Dimerization of isobutene
FR2401122A1 (fr) * 1977-08-26 1979-03-23 Inst Francais Du Petrole Procede pour la conversion des coupes c4 olefiniques de vapocraquage en isooctane et en butane
US4155945A (en) * 1978-07-24 1979-05-22 Cities Service Company Continuous process for dehydration of tertiary butyl alcohol
US4447668A (en) * 1982-03-29 1984-05-08 Chemical Research & Licensing Company Process for producing high purity isoolefins and dimers thereof by dissociation of ethers
US5550306A (en) * 1993-09-22 1996-08-27 Institut Francais Du Petrole Catalytic process for the dimerization of olefins
US5625109A (en) * 1994-11-21 1997-04-29 Gupta; Vijai P. Liquid phase dehydration of tertiary butyl alcohol

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2499787C1 (ru) * 2010-03-30 2013-11-27 Юоп Ллк Устройство и способ получения тетрамера
WO2016081242A3 (en) * 2014-11-19 2016-07-14 Uop Llc Flexible operation of oligomerization process

Also Published As

Publication number Publication date
EP1032550B1 (en) 2003-03-26
JP4251770B2 (ja) 2009-04-08
CA2310592C (en) 2008-04-29
CA2310592A1 (en) 1999-06-03
WO1999026905A1 (en) 1999-06-03
KR100560415B1 (ko) 2006-03-13
AU9628998A (en) 1999-06-15
ES2190609T3 (es) 2003-08-01
EP1032550A1 (en) 2000-09-06
CN1279661A (zh) 2001-01-10
DE69812693D1 (de) 2003-04-30
DE69812693T2 (de) 2003-12-18
JP2001524458A (ja) 2001-12-04
KR20010032041A (ko) 2001-04-16
US5877372A (en) 1999-03-02
CN1140486C (zh) 2004-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2194031C2 (ru) Селективная олигомеризация олефинов
US6376731B1 (en) Selective olefin oligomerization
US4377393A (en) Process for the preparation of a mixture consisting essentially of iso-butene oligomers and methyl tert.-butyl ether, its use, and fuels containing such mixture
US5990367A (en) Process for oligomer production and saturation
CA2436329C (en) Oligomerization of isobutene in n-butenic hydrocarbon streams
CA2529893C (en) Process and apparatus for oligomerization in multiple stages with single fractionation column
US6080903A (en) Process for oligomer production and saturation
EP1006097B1 (en) Oligomerization process
US6072093A (en) Process for oligomer production and saturation
US4868342A (en) Alkylation and dehydrogenation process for the production of propylene and high octane components
US4324646A (en) Process for converting C4 olefinic cracking cuts to alkylate and gasoline
US4797133A (en) Process for recovery of butene-1 from mixed C4 hydrocarbons
JPS637239B2 (ru)
US4357147A (en) Diisopropyl ether reversion and oligomerization in isopropanol production
US4367356A (en) Process for the production of gasoline from C4 hydrocarbons
BRPI0616986A2 (pt) oligomerização seletiva de olefinas
US2174247A (en) Process for the polymerization of olefins
US6590132B1 (en) Separation of monomer from oligomer with lower bottoms temperature
WO2001027053A1 (en) Multistage dimerization process
KR0127863B1 (ko) 고순도 디이소부텐의 제조방법
US4677245A (en) Novel motor fuel alkylation process
MXPA00004941A (en) Process for the oligomerization of isobutylene
Ward et al. Process for the production of gasoline from C 4 hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050930