RU2189401C2 - Сосуд с покрытием из материала с барьерным эффектом, способ и устройство для его изготовления - Google Patents
Сосуд с покрытием из материала с барьерным эффектом, способ и устройство для его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2189401C2 RU2189401C2 RU2000127029/12A RU2000127029A RU2189401C2 RU 2189401 C2 RU2189401 C2 RU 2189401C2 RU 2000127029/12 A RU2000127029/12 A RU 2000127029/12A RU 2000127029 A RU2000127029 A RU 2000127029A RU 2189401 C2 RU2189401 C2 RU 2189401C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vessel
- polymer
- preform
- chamber
- amorphous carbon
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
- B65D23/02—Linings or internal coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
- B65D23/08—Coverings or external coatings
- B65D23/0807—Coatings
- B65D23/0814—Coatings characterised by the composition of the material
- B65D23/0821—Coatings characterised by the composition of the material consisting mainly of polymeric materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/04—Coating on selected surface areas, e.g. using masks
- C23C16/045—Coating cavities or hollow spaces, e.g. interior of tubes; Infiltration of porous substrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/26—Deposition of carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/50—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
- C23C16/511—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges using microwave discharges
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
- H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
- H05H1/24—Generating plasma
- H05H1/46—Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
- H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
- H05H1/24—Generating plasma
- H05H1/46—Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy
- H05H1/461—Microwave discharges
- H05H1/4622—Microwave discharges using waveguides
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
- H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
- H05H1/24—Generating plasma
- H05H1/46—Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy
- H05H1/461—Microwave discharges
- H05H1/463—Microwave discharges using antennas or applicators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
- Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Packages (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Supplying Of Containers To The Packaging Station (AREA)
Abstract
Изобретение относится к формированию покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией на субстрат из полимерного материала, имеющего форму сосуда, который необходимо получить, такого как бутылка или флакон, с использованием плазмы, возбуждаемой посредством электромагнитных волн. В реакционную камеру, в которой было создано значительное разрежение, вводят заготовку сосуда из полимерного материала, образующего субстрат, нагнетают в реакционную камеру по меньшей мере одно углеродное исходное газообразное вещество при очень малом давлении. Исходное газообразное вещество выбирают среди алканов, алкенов, алкинов, ароматических соединений или комбинаций некоторых из них. Одновременно создают в реакционной камере микроволновое электромагнитное возбуждение в СВЧ-диапазоне (8-12) относительно малой мощности, способной образовать плазму при температурных условиях, которые, с одной стороны, удерживают полимер при температуре ниже температуры перехода в стеклообразное состояние, и которые, с другой стороны, вызывают отложение перегидрированного углерода с полимерной тенденцией. Технический результат - создание сосуда, обеспечивающего эффективную защиту его содержимого. 3 с. и 21 з.п.ф-лы, 4 ил.
Description
Изобретение относится к сосудам, таким как бутылки или флаконы неоднородного состава из материала с барьерным эффектом и из полимерного материала.
Сосуды из полимерного материала, такого как полиэтилентерефталат (PET), обладают неудобствами, будучи проницаемыми для некоторых газов, а именно для кислорода и углекислого газа.
Вследствие этого, насыщенные углекислотой напитки непрерывно теряют свой углекислый газ, который уходит в атмосферу сквозь полимерный материал: продолжительность жизни насыщенной углекислотой жидкости, содержащейся в бутылке из PET, не превышает практически нескольких недель или максимум в малом количестве - месяцев (например, 4-6 месяцев).
Вследствие этого также атмосферный кислород вступает через полимерный материал в контакт с жидкостью, содержащейся в сосуде, с возможностью ее окислить, ухудшая ее характеристики: продолжительность жизни бутылки из PET, наполненной пивом, не может превышать, практически, нескольких недель - месяцев (например, 2-5 недель).
Известны способы повышения собственного барьерного эффекта полимерных материалов, из которых изготовляют сосуды, увеличивая толщину полимерной стенки слоем материала с более высоким барьерным эффектом.
Было также предложено использовать для этих целей многослойные синтетические материалы, например полученные на основе алифатических полиамидов и/или смесей различных материалов. Сосуды изготовлены в этом случае из предварительно сформированных многослойных материалов, в которых слой материала с барьерным эффектом заключен, по меньшей мере, между двумя слоями полимерного материала (например, из PET). Пивные бутылки, изготовленные таким образом, имеют продолжительность жизни, значительно более высокую (например, до 12 недель).
Во всяком случае, большое неудобство этих многослойных сосудов заключается в отклеивании слоев один от другого. Кроме того, как предварительное формирование материала, так и изготовление сосуда из него посредством выдувания или вытяжки с выдуванием, являются сложными и дорогостоящими процессами, требующими мер предосторожности.
Было также предложено обрабатывать сосуды из полимерных материалов посредством нанесения снаружи слоя соответствующего материала, такого как поливинилиденхлорид (PVDC) или термозатвердевающие смолы. Во всяком случае, увеличение барьерного эффекта остается слабым и присутствие нанесенного материала приводит к трудностям с вторичной переработкой основного полимерного материала.
Кроме того, во всех известных вышеупомянутых решениях полимерный материал (например, PET) находится в контакте с жидкостью и эти решения не предлагают защиты от неудобств, порождаемых этим контактом: возможность миграции некоторых составляющих полимера в жидкость, возможность химической реакции полимера с жидкостью, переход уксусного альдегида в жидкость и т.д., а также явления, способные вызвать органолептические проблемы.
Было предложено также наносить слой материала с барьерным эффектом, например твердый углерод, на стенку из полимера, например из PET, применяя плазму (документ US 5041303).
В патенте ЕР 0773166, кроме того, упоминается о возможности формирования такого слоя углерода на внутренней стороне сосуда.
Нанесенный таким образом слой углерода позволяет, конечно, избавиться от некоторых неудобств, которые были указаны выше.
Однако речь идет об относительно толстом слое твердого углерода или углерода алмазного типа ("алмазоподобный углерод" или DLC). Стенка сосуда, полученного таким образом, состоит, следовательно, из внутреннего слоя твердого углерода DLC, который представляет значительную жесткость, и наружного слоя из полимера, такого как PET, который обладает значительной деформационной способностью. Из-за их различных и несовместимых механических характеристик оба слоя - полимер и твердый углеуглерод - часто разъединяются или распадаются.
В целом, изготовление сосудов из полимерных материалов, обладающих барьерным эффектом, с использованием одного из вышеупомянутых технических решений, мало распространено из-за сложности применения различных способов, низкой производительности и значительной стоимости изготовления.
Технический результат предлагаемого изобретения состоит в устранении сразу ряда проблем, указанных выше, которые встречаются у сосудов с улучшенным барьерным эффектом, известным в настоящее время. Задача изобретения состоит в создании сосуда, обеспечивающего эффективную защиту его содержимого, с возможностью изготовления промышленным способом с помощью не очень сложных средств в приемлемых экономических условиях.
Для решения этой задачи, согласно первому варианту, сосуд, в частности бутылка или флакон, неоднородного состава выполнен из материала с барьерным эффектом и из полимерного материала, причем материал с барьерным эффектом состоит из аморфного углерода с полимерной тенденцией, которым покрывают субстрат из полимерного материала. Субстрат выполнен в виде заготовки сосуда, которая имеет окончательную форму сосуда.
Под аморфным углеродом с полимерной тенденцией понимают углерод, содержащий не только связи СН и CH2, уже присутствующие в твердом углероде, но также связи СН3, которые отсутствуют в твердом углероде (устанавливают пропорции связей СН3, СН2 и СН соответственно 0, 40 и 60 в твердом углероде и 25, 60, 15 в аморфном углероде с полимерной тенденцией, в то время как пропорции электронных состояний sp3, sp2 и sp устанавливают соответственно 68, 30 и 2 для твердого углерода и 53, 45 и 2 для углерода полимерного типа).
Выбор аморфного углерода с полимерной тенденцией позволяет решить проблемы, вызванные жесткостью твердого углерода или DLC: действительно, аморфный углерод с полимерной тенденцией представляет значительно меньшую механическую жесткость, чем у твердого углерода, и деформационная способность слоя такого материала сопоставима с деформационной способностью полимерного материала, такого как PET: стенка сосуда, выполненного в соответствии с изобретением из аморфного углерода с полимерной тенденцией, скрепленного с субстратом из полимерного материала, такого как PET (полиэтилентерефталат), может выдержать обычные деформации без расклеивания этих двух слоев.
Конечно, аморфный углерод с полимерной тенденцией, из-за присущей ему физико-химической структуры, обладает меньшим коэффициентом молекулярной проницаемости чем твердый углерод, используемый до настоящего времени. Полагали, что барьерный эффект, который они обеспечивают - менее совершенен. Это, впрочем, причина, по которой они не были использованы до настоящего времени, и слои с барьерным эффектом из углерода образовывали из твердого углерода или DLC. Однако удивительным образом испытания, проведенные с аморфным углеродом с полимерной тенденцией, показали, что барьерный эффект, полученный в некоторых оперативных условиях, в большой степени достаточен на практике для розлива напитков, насыщенных углекислотой, или окисляющихся жидкостей.
Можно использовать также нанокомпозиты типа углерод (DLN), т.е. составленных из двойных тесно связанных решеток, стабилизированных и случайных, из которых одна - это решетка из аморфного углерода с полимерной тенденцией (а-с:Н, до 50% связей sp3) и другая может быть решеткой из кремния, стабилизированного кислородом (а-Si:О), и нанокомпозитов с включениями атомов метала.
Покрытие материала аморфный углерод с полимерной тенденцией имеет толщину преимущественно менее 3000 Е (слишком большая толщина придает углеродному слою значительную механическую жесткость, которая может привести к его разрыву и/или его отслаиванию), предпочтительно заключенному между 800 и 1500 Е.
Следует отметить, что аморфный углерод с полимерной тенденцией, несмотря на то что он еще прозрачен при указанных толщинах, имеет янтарный цвет, что способствует защите от ультрафиолетовых лучей (в частности, защита пива). Было отмечено, что в некоторых операционных условиях эффективность ультрафиолетового барьера этой защиты - функция толщины покрытия и, очень интересным образом, сильно возрастает с интенсивностью окружающего освещения (коэффициент примерно 8 в темноте, но коэффициент примерно 30 при дневном свете).
Полимерный материал, который является, при практическом применении, полиолефином или полиэфиром, таким как PET или PEN (полиэтиленнафталат), может из-за собственной жесткости углеродного слоя иметь меньшую толщину. По этому поводу следует также отметить, что углеродное покрытие приводит к снижению деформации стенки сосуда под действием давления насыщенной газом (газированной) жидкости, такой как жидкость, насыщенная углекислотой. Сосуд, следовательно, сохраняет стабильную форму и его внутренний объем остается постоянным, из-за этого не происходит никаких изменений состава жидкости, которая в нем заключена.
Покрытие из материала с барьерным эффектом может наноситься с наружной поверхности заготовки сосуда, однако предпочтительнее, если покрытие образует внутренний слой сосуда, поскольку необходимо разделить полимерный материал и жидкость, содержащуюся в сосуде. В этом случае барьерный эффект возрастает и делает невозможной вероятную миграцию элементов полимера в жидкость, вероятную химическую реакцию между веществами полимера и жидкости, вероятную миграцию ацетальдегида в жидкость и т.д.
В предлагаемой заявке обращается внимание на тот факт, что строение сосуда согласно изобретению основывается на установлении химических связей между поверхностными атомами углерода полимерного субстрата, которые представляют свободную (располагаемую) химическую связь, и атомами углеродного материала, которые приведены в контакт с полимером с одной свободной химической связью, готовой к связыванию со свободной (располагаемой) связью поверхностного углерода полимерного субстрата. В этих условиях, именно посредством химической связи, следовательно, в высшей степени сильной, покрытие из углеродного материала связано с полимерным субстратом; углеродистый материал, имеющий кроме полимерной тенденции, объясненную выше, сильную химическую связь, сопровождается во всяком случае относительной способностью углеродного покрытия к деформированию, эти две объединенные характеристики приводят к структуре, которая более не имеет неудобств (в частности, расслоения слоев) ранее используемых сосудов из твердого углерода или DLC.
Для нанесения углеродного покрытия с атомами углерода, имеющими свободные химические связи, готовые вступить в связь со свободным атомом поверхностного углерода полимера можно использовать плазменный способ нанесения.
Для решения задачи согласно второму варианту изобретения предлагается способ, при котором используют плазму с электромагнитным возбуждением для формирования сосуда, такого как бутылка или флакон, неоднородного состава из материала с барьерным эффектом и полимерного материала, формирующего субстрат, имеющий форму вышеупомянутого сосуда, который нужно получить, причем на вышеупомянутый полимерный материал, формирующий субстрат, наносят материал с барьерным эффектом, состоящий из аморфного углерода с полимерной тенденцией, при этом в камеру, в которой было создано значительное разрежение, вводят заготовку сосуда из полимерного материала, образующего вышеупомянутый субстрат, нагнетают в реакционную камеру по меньшей мере одно углеродное исходное вещество в газообразном состоянии при очень малом давлении, ниже 10 миллибар, причем в качестве исходного вещества используют алканы, алкены, алкины, ароматические соединения или комбинацию некоторых из них, создают в реакционной камере микроволновое электромагнитное возбуждение в диапазоне СВЧ относительно малой мощности, способной образовать плазму при температурных условиях, которые, с одной стороны, удерживают полимер при температуре ниже температуры перехода в стеклообразное состояние, и которые, с другой стороны, вызывают отложение аморфного углерода с полимерной тенденцией.
Согласно одному из вариантов заготовка сосуда из полимерного материала закрыта, в то время как углеродное исходное газообразное вещество нагнетают в камеру снаружи заготовки, причем объем, заключенный между стенками камеры и наружной поверхностью заготовки образует реакционную камеру, благодаря чему покрытие аморфный углерод с полимерной тенденцией будет нанесено на наружную поверхность заготовки сосуда.
Согласно другому варианту углеродное исходное газообразное вещество нагнетают в заготовку сосуда из полимерного материала, которая образует реакционную камеру, и в то же время создают в заготовке сосуда резко выраженное разрежение, благодаря чему плазма создается только внутри заготовки и покрытие из материала аморфный углерод с полимерной тенденцией будет наложено на внутреннюю поверхность заготовки сосуда; кроме того, для того чтобы избежать деформации сосуда из-за разрежения, которое в нем создают, одновременно понижают давление в камере для снижения перепада давления внутри и снаружи заготовки. Кроме того, преимущественно в данном случае, камера имеет поперечный размер, близкий к поперечному размеру корпуса заготовки сосуда, с тем, чтобы плотно прилегать к заготовке сосуда с возможностью создания разрежения в замкнутом пространстве, что требует применения для создания разрежения средств меньшей мощности.
Благодаря устройствам, характеризующим способ согласно изобретению, становится возможным произвести нанесение покрытия из материала аморфный углерод с полимерной тенденцией, имеющее малую требуемую толщину, менее 3000 , а именно заключенную между 800 и 1500 , в короткое время, порядка нескольких секунд, не превосходящее двадцати секунд, с умеренной мощностью микроволн порядка нескольких сотен ватт (например, около 200-600 Вт), приводя к плотности мощности порядка от 0,5 до 2 Вт на кубический сантиметр. В результате этого соответствующее повышение температуры в полимерном материале, составляющем заготовку сосуда и служащем субстратом для нанесения (внутри или снаружи в зависимости от случая) углеродного покрытия, остается малым и ниже температуры перехода полимера в стеклообразное состояние (приблизительно 80oС для PET).
Именно эти условия формирования углеродного покрытия под действием микроволновой плазмы при низком давлении (не превосходящем нескольких миллибар и на практике от 0,01 до 0,5 мбар) или "холодной плазмы", которые приводят к углеродной аморфной структуре с полимерной тенденцией, т.е. образованной или содержащей решетку аморфного перегидрированного углерода, который обладает преимущественными характеристиками, указанными выше.
Перед формированием внутреннего покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией в заготовке сосуда создают кислородную плазму, способную образовать чистый кислород для очистки заготовки сосуда.
Помимо получения сосуда со слоем, обладающим барьерным эффектом, имеющим хорошее механическое сцепление с полимерным субстратом, способ, соответствующий изобретению, дает, кроме того, заметные преимущества, облегчая производство стерильных сосудов на конвейерах с асептической обусловленностью.
Для получения повышенной степени асептики перед формированием внутреннего покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией в заготовке сосуда распыляют бактерицидное вещество, затем создают кислородную плазму, благодаря чему плазма способствует формированию сильной подавляющей среды, способной снизить бактериальное загрязнение.
При этом применяют бактерицидную присадку предварительно распыленной в виде микрокапель или введенной в виде пара, например, благодаря каплеобразователю, на внутреннюю поверхность заготовки сосуда (например, перекись водорода, фосфорная кислота, водяной пар и т.д.), которые способны уменьшить начальное бактериальное загрязнение с тем, чтобы соответствовать требованиям стерилизации.
Задача изобретения решается также с помощью устройства, в котором используется плазма с электромагнитным возбуждением для формирования сосуда, такого как бутылка или флакон, неоднородного состава из материала с барьерным эффектом и полимерного материала, образующего субстрат (заготовку сосуда), имеющего форму вышеупомянутого сосуда, который нужно получить, причем устройство включает генератор плазмы, имеющий камеру, снабженный средствами нагнетания исходного газообразного вещества и средствами электромагнитного возбуждения, при этом для покрытия вышеупомянутого полимерного материала, образующего субстрат, материалом с барьерным эффектом, содержащим материал аморфный углерод с полимерной тенденцией, средства нагнетания исходного вещества соединены с генератором исходного вещества в газообразном состоянии, в качестве которого используют алканы, алкены, алкины, ароматические соединения или комбинации некоторых из них, а покрытия вышеупомянутого полимерного материала, образующего субстрат, материалом с барьерным эффектом, содержащим материал аморфный углерод с полимерной тенденцией, средства нагнетания выходят в замкнутое пространство и отрегулированы таким образом, чтобы доставлять исходное газообразное вещество под очень низким давлением, ниже 10 мбар, средства электромагнитного возбуждения выполнены с возможностью генерировать микроволны в СВЧ диапазоне.
По первому возможному способу применения камера имеет размеры, существенно превышающие размеры заготовки сосуда, подлежащего обработке, и средства нагнетания открыты в камеру снаружи заготовки сосуда, благодаря чему, заготовка сосуда при этом закрыта, аппарат генерирует плазму снаружи заготовки сосуда и именно на наружную поверхность заготовки сосуда будет нанесено покрытие из материала аморфный углерод с полимерной тенденцией.
По второму способу применения средства нагнетания исходного вещества в газообразном состоянии выходят во внутрь заготовки сосуда, расположенного в камере, и предусмотрены средства откачивания, открывающиеся в заготовку сосуда и способные создать в нем резко выраженное разрежение, благодаря чему плазма создается только внутри заготовки сосуда и на внутренней поверхности заготовки сосуда будет нанесено покрытие из аморфного углерода с полимерной тенденцией. Для того, чтобы избежать деформации сосуда из-за разрежения, которое в нем создают, средства откачивания выполнены с возможностью одновременно понижать давление в камере для снижения перепада давления внутри и снаружи заготовки. Преимущественно камера снабжена подвижной герметичной крышкой обтюрации, оборудованной для крепления инжектора средств нагнетания исходного газообразного вещества и имеющей всасывающее отверстие средств откачивания; она содержит, кроме того, средства крепления, предназначенные для закрепления заготовки сосуда за ее горлышко, прижимая край вышеупомянутой заготовки сосуда герметичным образом к внутренней стороне вышеупомянутой крышки, окружая вышеупомянутые отверстия всасывания и инжектор. Кроме того, желательно, чтобы средства крепления могли бы перемещаться в осевом направлении, чтобы подводить заготовку сосуда к внутренней стороне крышки, закрывая вышеупомянутые выпускные отверстия и инжектор перед нанесением покрытия и отодвигая законченный сосуд после нанесения покрытия.
Средства электромагнитного возбуждения содержат волновод, радиально соединенный с полостью, окружающей камеру, причем в вышеупомянутой полости предусмотрены средства продольного короткого замыкания, окружающие камеру и волновод, и средства поперечного короткого замыкания.
Преимущественно, чтобы облегчить использование средств откачивания и избежать использования средств с очень большими размерами, камера имеет поперечный размер, близкий к поперечному размеру корпуса заготовки сосуда.
Средства микроволнового электромагнитного возбуждения содержат антенну, соединенную с волноводом, и расположенную радиально в полости, окружающей камеру, причем вышеупомянутая полость снабжена средствами продольного короткого замыкания.
Согласно другому варианту средства микроволнового электромагнитного возбуждения содержат антенну, соединенную с волноводом, и расположенную соосно в полости, окружающей камеры, причем вышеупомянутая полость снабжена средствами продольного короткого замыкания.
Благодаря устройствам согласно изобретению, в частности благодаря ограниченной длительности обработки, стало возможным промышленное применение процесса изготовления сосуда со слоем с барьерным эффектом, который позволяет производить эти сосуды с производительностью, совместимой с актуальными требованиями розлива жидкостей.
Изобретение будет лучше понято при чтении детального описания, которое следует ниже, некоторых способов исполнения, данных только в качестве неограничивающего примера. В этом описании ссылаются на прилагаемые чертежи, на которых:
- фиг.1-3 иллюстрируют схематически в разрезе соответственно три примера исполнения аппарата, позволяющего получить сосуд, содержащий слой материала с барьерным эффектом согласно изобретению, и
- фиг. 4 представляет вид в разрезе предпочтительного примера изготовления аппарата по фиг.1, приспособленного для образования слоя материала с барьерным эффектом, расположенного внутри сосуда.
- фиг.1-3 иллюстрируют схематически в разрезе соответственно три примера исполнения аппарата, позволяющего получить сосуд, содержащий слой материала с барьерным эффектом согласно изобретению, и
- фиг. 4 представляет вид в разрезе предпочтительного примера изготовления аппарата по фиг.1, приспособленного для образования слоя материала с барьерным эффектом, расположенного внутри сосуда.
Согласно фиг.1 аппарат имеет полость 1 с проводящими стенками, например металлическими, размеры которых определяются в зависимости от объекта, подлежащего обработке, и способа желаемого соединения, и которые охватывают камеру 2, ограниченную стенками 3 из материала, прозрачного для электромагнитных микроволн, например из кварца.
Камера 2 закрыта, например, сверху подвижной крышкой 4, допускающей установку на место объекта, подлежащего обработке, в камеру и его выемку после обработки.
Для создания разрежения камера 2 соединена с внешними средствами откачивания (не представленными) посредством, по меньшей мере, одного отвода. На фиг. 1 предусмотрены два отвода 5 - в дне и в крышке 4 (откачивание символически показано стрелками 6).
Для нагнетания, преимущественно под давлением ниже 1 мбар, исходного газообразного вещества в камеру 2 предусмотрен, по меньшей мере, один инжектор 7, соединенный, по меньшей мере, с одним генератором исходного газообразного или жидкого вещества (не показан), таким как резервуар, смеситель или каплеобразователь. Инжектор 7 проходит сквозь крышку, в которой он закреплен, например, располагаясь коаксиально в отводе 5 средств откачивания.
Полость 1 соединена с микроволновым электромагнитным генератором (не представленным) через волновод 8, который располагается радиально по отношению к боковой стенке полости 1. Этот волновод снабжен средствами регулирования, например, утапливаемыми винтами 12, позволяющими проводить настройку полости. С противоположной стороны (диаметрально противоположно, если полость - это круговой цилиндр, как это бывает на практике) располагается отвод волновода 9, снабженный настроечным поршнем 10, имеющим возможность осевого перемещения, который образует устройство поперечного короткого замыкания.
Наконец, в полости 1 расположены соответственно вверху и внизу две кольцевые пластинки 11, окружающие замкнутое пространство 2 и образующие продольные короткие замыкания для микроволн.
В случае, если хотят нанести углерод на субстрат из полимерного материала, т. е. на стенку заготовки сосуда из полимерного материала, исходное газообразное вещество может быть выбрано среди алканов (например, метан), алкенов, алкинов (например, ацетилен) и ароматических соединений.
Давление внутри реакционной камеры (образованной либо камерой, либо заготовкой сосуда, как это будет объяснено дальше) должно быть низким, преимущественно ниже примерно 10 мбар, на практике порядка от 0,01 до 0,5 мбар.
Кроме того, необходимо, чтобы нагревание, испытываемое полимерным материалом субстрата, оставалось бы достаточно малым и не достигало бы температуры перехода полимера в стеклообразное состояние (которая, например, имеет приблизительно 80o С для PET). Следовательно, для реакции нанесения необходимо использовать не очень высокую мощность микроволн, например максимум несколько сотен ватт с микроволнами СВЧ-гаммы (например, порядка 2,45 ГГц).
Учитывая условия нанесения, а именно низкую температуру нанесения углерода, получают сильно гидрированный аморфный углерод, содержащий не только радикалы СH и СH2, но также заметную фракцию радикалов СH3. Речь идет, следовательно, об углероде с полимерной тенденцией или "мягком" углероде, который имеет значительно меньшую жесткость, чем у твердого углерода или DLC. Этот слой углерода с полимерной тенденцией имеет такую способность деформироваться, что делает его пригодным соответствовать малым деформациям полимера, образующего субстрат. В результате этого получают лучшее механическое соединение полимера и углерода и риск расклеивания становится значительно меньше, практически исключается.
Во всяком случае, необходимо понять, что, несмотря на то, что углерод с полимерной тенденцией или "мягкий" углерод имеет меньшую жесткость, чем твердый углерод или DLC, он все же сохраняет значительную жесткость, которая, во всяком случае, значительно выше жесткости полимера, образующего субстрат. Таким образом, можно предусмотреть передачу слою углерода частично функцию жесткости, присущую законченному сосуду; полимерный субстрат может, следовательно, быть частично освобожден от выполнения функции механического сопротивления законченного сосуда. Можно также снизить толщину полимерного субстрата и, следовательно, количество полимера, идущего на изготовление каждого сосуда.
Кроме того, наличие слоя углерода увеличивает механическое сопротивление сосуда и поэтому снижает, практически сводит к нулю деформационную способность сосуда, наполненного сильно газированной жидкостью: форма и, следовательно, объем сосуда остаются постоянными и таким образом устраняют возможность частичной дегазации жидкости.
Конечно, упомянутые преимущества дополняют те фундаментальные преимущества, которые были указаны ранее и которые являются основными. Эти преимущества заключаются в получении барьерного эффекта, препятствующего, в частности, газовому обмену между жидкостью, содержащейся в сосуде, и атмосферой.
Наконец, благодаря использованию средств согласно изобретению можно получить скорость нанесения в несколько сотен ангстрем в секунду и время обработки порядка нескольких секунд, которое полностью совместимо с процессами промышленного производства.
Конечно, могут быть предусмотрены другие примеры выполнения устройства для генерации плазмы, пригодной для нанесения слоя аморфного углерода с полимерной тенденцией, предусмотренного в рамках настоящего изобретения.
Так, на фиг.2, сохраняя ту же компоновку полости 1 и камеры 2 (сохранены те же численные обозначения для обозначения идентичных узлов, что и на фиг. 1), микроволновое возбуждение получено здесь, используя антенну 13, которая проникает радиально в полость 1 сквозь ее боковую стенку и которая соединена коаксиальным проводником 14 с волноводом 15 поперечного вида.
Фиг. 3 иллюстрирует другой способ исполнения аксиальной микроволновой полости 1, исходя из антенны 13, которая установлена не дне полости 1, практически перпендикулярно вышеупомянутому дну и приблизительно соосно c камерой 2. Продольное короткое замыкание образовано здесь единственной верхней кольцевой пластиной 11, в то же время предусмотрен только один отвод 5 в камере 2.
Различные способы выполнения устройства, которые только что были изложены, обеспечивают нанесение углеродного материала на наружную поверхность заготовки сосуда из полимерного материала: камера 2 представляет при этом значительно больший объем, чем объем заготовки сосуда, для того чтобы плазма могла развиваться, при этом заготовка устанавливается на место закрытой, чтобы предотвратить внутреннее нанесение покрытия.
Во всяком случае, как было указано ранее, наружный слой углеродного материала обеспечивает только частичный барьерный эффект, который не позволяет воспрепятствовать взаимодействию между полимером субстрата и содержимым, как правило, жидким.
Получение полного барьерного эффекта может быть достигнуто только при помощи слоя с барьерным эффектом, расположенного на субстрате внутри сосуда. Нанесение такого внутреннего слоя требует соответствующего оборудования обрабатывающего устройства.
На фиг. 4 представлен вариант устройства по фиг.1, приспособленного для наложения внутреннего углеродного слоя. Камера 2 преимущественно имеет такое строение, что его поперечный размер или диаметр немного превышает поперечный размер заготовки сосуда, подлежащей обработке, с тем чтобы облегчить создание разрежения в камере, описанной ниже. Для того чтобы избежать деформации заготовки из-за разрежения, которое в ней создано, одновременно понижают давление в камере для снижения, точнее аннулирования, разницы давлений внутри и снаружи заготовки.
Сквозь крышку 4, которая имеет возможность перемещения в вертикальном направлении (двойная стрелка 16) с тем, чтобы допустить установку на место заготовки сосуда и выемку обработанного сосуда, проходит вертикальный стержень 17 захвата сосуда 18. Этот стержень имеет возможность вертикального перемещения (двойная стрелка 19) и при необходимости - поворота.
Крышка 4 снабжена внутренним вкладышем 20, с осевым каналом 21, в который или по отношению к которому открывается инжектор 7 газообразного исходного вещества. На своем нижнем конце осевой канал 21 снабжен седлом 22, предназначенным принимать практически герметично верхнюю кромку 23 горлышка заготовки сосуда 18 с целью точного осевого позиционирования заготовки сосуда. Вкладыш 20 содержит, кроме того, кольцевое отверстие, сквозь которое проходит стержень 17 захвата, с которым сообщается центральный канал 22; это отверстие формирует отвод 5 в направлении средств откачивания для создания разрежения. Для обеспечения условий, необходимых для создания плазмы только в заготовке сосуда, в ней создают ярко выраженное разрежение, в то же время в камере создают вышеупомянутое компенсационное разрежение.
Благодаря этому устройству можно создать плазму в заготовке сосуда, которая сама, таким образом, становится реакционной камерой, что обеспечивает внутреннее наложение углеродного материала.
В качестве примера в устройстве по фиг.4 был использован ацетилен, как исходное газообразное вещество, введенный в горлышко заготовки сосуда через инжектор диаметром 4 мм с расходом 80 sccm5, под давлением 0,25 мбар. Остаточное давление внутри заготовки составляет примерно 0,2 мбар и было установлено, что остаточное давление 50 мбар внутри замкнутого пространства оказывается достаточным, чтобы помешать деформации заготовки при этих условиях. Возбуждение было обеспечено микроволнами в СВЧ диапазоне с частотой 2,45 ГГц (т.е. длиной волны λ=12 см в вакууме); мощность микроволн - порядка 180 Вт. При этих условиях смогли осуществить наложение углерода со скоростью нарастания порядка 250 Е/с, т.е. получить слой толщиной порядка 1500 примерно за 6 секунд.
Согласно второму примеру в устройстве по фиг.4 был использован ацетилен с расходом примерно 160 sccm5, под давлением примерно 0,1 мбар. В этом случае при мощности микроволн примерно 350 Вт для бутылки 0,5 литра или при мощности микроволн примерно 500 Вт для бутылки 1 литр, получили барьерный слой примерно за 2-3 секунды.
Плазма, создаваемая во время наложения слоя углерода, может оказаться достаточной для получения очистки первой степени внутренней поверхности заготовки.
Для обработки с более высоким уровнем очистки можно применять простую кислородную плазму, создающую реакционноспособные вещества, например метастабильные, атомарный или молекулярный кислород, которые способны под действием своей собственной энергии снизить первоначальное бактериальное заражение в пропорциях, достаточных для соответствия санитарным критериям.
Эта обработка осуществляется за время, не превышающее десятка секунд, которые совместимы с промышленными установками.
Для получения высокой степени стерилизации необходимо прибегнуть к помощи бактерицидного реагента, такого как перекись водорода Н2О2, на который после некоторого предопределенного во времени контакта с заготовкой воздействуют кислородной плазмой: физико-химические явления, порождаемые плазмой в смеси перекись водорода - кислород, приводят к появлению упомянутых и других реакционноспособных веществ, которые являются сильными подавителями и могут иметь сильное бактерицидное действие.
Обработка при помощи плазмы может быть также предусмотрена в качестве приема удаления бактерицидного вещества такого, как фосфорная кислота, являющаяся подавителем.
Здесь можно подчеркнуть, что, независимо от своих бактерицидных свойств, перекись водорода ведет себя как создатель свободных радикалов среди атомов углерода полимера, которые присутствуют на поверхности субстрата: в результате на поверхности полимера возрастает число свободных радикалов, готовых к соединению с атомами углерода, расположенными на поверхности. Следовательно, может быть предусмотрено перед плазменным нанесением углеродного слоя распыление перекиси водорода на поверхность субстрата, подвергаемую затем воздействию кислородной плазмы с целью получения лучшего скрепления слоя углерода с полимером.
Claims (23)
1. Сосуд, в частности бутылка или флакон, неоднородного состава из материала с барьерным эффектом и из полимерного материала, отличающийся тем, что материал с барьерным эффектом состоит из аморфного углерода с полимерной тенденцией, который покрывает субстрат из полимерного материала.
2. Сосуд по п. 1, отличающийся тем, что материал с барьерным эффектом представляет собой нанокомпозит на основе аморфного углерода с полимерной тенденцией.
3. Сосуд по п. 2, отличающийся тем, что материал с барьерным эффектом представляет собой нанокомпозит на основе аморфного углерода с полимерной тенденцией с включением атомов металла.
6. Сосуд по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что полимерный материал представляет собой полиолефин или полиэфир, а именно полиэтилентерефталат или полиэтиленнафталат.
7. Сосуд по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что покрытие из материала с барьерным эффектом расположено на субстрате с внутренней стороны сосуда.
8. Сосуд по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что покрытие из материала с барьерным эффектом расположено на субстрате с наружной стороны сосуда.
9. Способ, использующий плазму с электромагнитным возбуждением для формирования сосуда, в частности бутылки или флакона, неоднородного состава из материала с барьерным эффектом и полимерного материала, формирующего субстрат, имеющий форму получаемого вышеупомянутого сосуда, отличающийся тем, что на вышеупомянутый полимерный материал, формирующий субстрат, наносят материал с барьерным эффектом, состоящий из аморфного углерода с полимерной тенденцией, при этом в камеру (2), в которой было создано значительное разрежение, вводят заготовку сосуда из полимерного материала, образующего вышеупомянутый субстрат, нагнетают в реакционную камеру (2, 18) по меньшей мере одно углеродное исходное газообразное вещество при очень малом давлении, причем в качестве исходного вещества используют алканы, алкены, алкины, ароматические соединения или комбинацию некоторых из них, одновременно создают в реакционной камере микроволновое электромагнитное возбуждение в СВЧ-диапазоне относительно малой мощности, способной образовать плазму при температурных условиях, которые, с одной стороны, удерживают полимер при температуре ниже температуры перехода в стеклообразное состояние, и которые, с другой стороны, вызывают отложение аморфного углерода с полимерной тенденцией
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что заготовка (18) сосуда из полимерного материала закрыта во время нагнетания углеродного исходного газообразного вещества в камеру (2) снаружи заготовки, причем объем, заключенный между стенками камеры и наружной поверхностью заготовки, образует реакционную камеру, благодаря чему покрытие из материала аморфный углерод с полимерной тенденцией будет образовано на наружной поверхности заготовки сосуда.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что заготовка (18) сосуда из полимерного материала закрыта во время нагнетания углеродного исходного газообразного вещества в камеру (2) снаружи заготовки, причем объем, заключенный между стенками камеры и наружной поверхностью заготовки, образует реакционную камеру, благодаря чему покрытие из материала аморфный углерод с полимерной тенденцией будет образовано на наружной поверхности заготовки сосуда.
11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что углеродное исходное газообразное вещество нагнетают в заготовку (18) сосуда из полимерного материала, которая образует тогда реакционную камеру, и в то же время создают в заготовке сосуда резко выраженное разрежение, благодаря чему плазма создается только внутри заготовки и покрытие из материала аморфный углерод с полимерной тенденцией будет наложено на внутреннюю поверхность заготовки сосуда, и одновременно создают разрежение в камере для снижения перепада давления внутри и снаружи заготовки.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что камера (2) имеет поперечный размер, близкий к поперечному размеру корпуса заготовки (18) сосуда, с тем, чтобы плотно прилегать к заготовке сосуда, с возможностью создания разрежения в замкнутом пространстве.
13. Способ по любому из пп. 9-12, отличающийся тем, что исходное газообразное вещество нагнетают под давлением ниже 10 мбар.
14. Способ по любому из пп. 9-13, отличающийся тем, что перед формированием внутреннего покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией в заготовке (18) сосуда создают кислородную плазму, способную образовать чистый кислород для очистки заготовки сосуда.
15. Способ по любому из пп. 9-13, отличающийся тем, что перед формированием внутреннего покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией в заготовке (18) сосуда распыляют бактерицидное вещество, затем создают кислородную плазму, благодаря чему плазма способствует формированию сильной подавляющей среды, способной снизить бактериальное загрязнение.
16. Устройство, в котором используется плазма с электромагнитным возбуждением, для формирования сосуда, в частности бутылки или флакона, неоднородного состава из материала с барьерным эффектом и полимерного материала, образующего субстрат, имеющего форму вышеупомянутого сосуда, содержащее генератор плазмы, имеющий камеру (2), снабженный средствами нагнетания (7) исходного газообразного вещества и средствами электромагнитного возбуждения (8-12), отличающееся тем, что для покрытия вышеупомянутого полимерного материала, образующего субстрат, материалом с барьерным эффектом, содержащим аморфный углерод с полимерной тенденцией, средства нагнетания (7) исходного вещества соединены с генератором исходного вещества в газообразном состоянии, причем в качестве исходного вещества используют алканы, алкены, алкины, ароматические соединения или комбинацию некоторых из них, и средства нагнетания отрегулированы с возможностью доставлять исходное газообразное вещество под очень низким давлением, и средства электромагнитного возбуждения (8-12) способны генерировать микроволны в СВЧ-диапазоне.
17. Устройство по п. 16, отличающееся тем, что камера (2) имеет размеры, существенно превышающие размеры заготовки (18) сосуда, подлежащего обработке, а средства нагнетания установлены открытыми в камеру (2) снаружи заготовки (18) сосуда, при этом заготовка сосуда закрыта, при этом устройство выполнено с возможностью генерировать плазму снаружи заготовки сосуда и нанесения на наружную поверхность заготовки сосуда покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией.
18. Устройство по п. 16, отличающееся тем, что средства нагнетания (7) исходного вещества в газообразном состоянии установлены выходящими во внутрь заготовки (18) сосуда, расположенной в камере, причем предусмотрены средства откачивания (6), открывающиеся в заготовку (18) сосуда с возможностью создавать в ней резко выраженное разряжение, при этом устройство выполнено с возможностью создавать плазму только внутри заготовки сосуда, которая образует реакционную камеру, с возможностью нанесения на внутреннюю поверхность заготовки сосуда покрытия из аморфного углерода с полимерной тенденцией, а средства откачивания (6) выполнены с возможностью одновременно понижать давление в камере (2) для снижения перепада давления внутри и снаружи заготовки.
19. Устройство по п. 18, отличающееся тем, что камера (2) снабжена подвижной герметичной крышкой (4), оборудованной для крепления инжектора (7) средств нагнетания газообразного исходного вещества и имеющей всасывающее отверстие (5) средств откачивания, причем камера содержит средства крепления (17), предназначенные для закрепления заготовки (18) сосуда за ее горлышко, прижимая край (23) вышеупомянутой заготовки сосуда герметичным образом к внутренней стороне (22) вышеупомянутой крышки, окружая вышеупомянутые отверстия всасывания и инжектор.
20. Устройство по п. 19, отличающееся тем, что средства крепления (17) установлены с возможностью перемещаться в осевом направлении (19) и подводить заготовку сосуда к внутренней стороне крышки (4), закрывая вышеупомянутые выпускные отверстия и инжектор перед нанесением покрытия и отодвигая законченный сосуд после нанесения покрытия.
21. Устройство по любому из пп. 16-20, отличающееся тем, что средства электромагнитного возбуждения содержат волновод (8), радиально соединенный с полостью (1), окружающей камеру (2), причем в вышеупомянутой полости (1) предусмотрены средства (11) продольного короткого замыкания, окружающие камеру и волновод, и средства (10) поперечного короткого замыкания.
22. Устройство по любому из пп. 18-21, отличающееся тем, что камера (2) имеет поперечный размер, близкий к поперечному размеру корпуса заготовки (18) сосуда.
23. Устройство по любому из пп. 16-20, отличающееся тем, что средства микроволнового электромагнитного возбуждения содержат антенну (13), соединенную с волноводом (15) и расположенную радиально в полости (1), окружающей камеру (2), причем вышеупомянутая полость (1) снабжена средствами (11) продольного короткого замыкания.
24. Устройство по любому из пп. 16-20, отличающееся тем, что средства микроволнового электромагнитного возбуждения содержат антенну (13), соединенную с волноводом (15) и расположенную соосно в полости (1), окружающей камеру (2), причем вышеупомянутая полость (1) снабжена средствами (11) продольного короткого замыкания.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR98/03824 | 1998-03-27 | ||
FR9803824A FR2776540B1 (fr) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | Recipient en matiere a effet barriere et procede et appareil pour sa fabrication |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2189401C2 true RU2189401C2 (ru) | 2002-09-20 |
RU2000127029A RU2000127029A (ru) | 2002-09-20 |
Family
ID=9524579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000127029/12A RU2189401C2 (ru) | 1998-03-27 | 1999-03-25 | Сосуд с покрытием из материала с барьерным эффектом, способ и устройство для его изготовления |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6919114B1 (ru) |
EP (1) | EP1068032B1 (ru) |
JP (3) | JP3921345B2 (ru) |
KR (1) | KR100483471B1 (ru) |
CN (1) | CN1204981C (ru) |
AT (1) | ATE219973T1 (ru) |
AU (1) | AU740485B2 (ru) |
BG (1) | BG104787A (ru) |
BR (1) | BR9909196A (ru) |
CA (1) | CA2325880C (ru) |
CZ (1) | CZ299306B6 (ru) |
DE (1) | DE69902027T2 (ru) |
DK (1) | DK1068032T3 (ru) |
ES (1) | ES2179628T3 (ru) |
FR (2) | FR2776540B1 (ru) |
HK (1) | HK1033290A1 (ru) |
HU (1) | HUP0102593A2 (ru) |
NO (1) | NO324213B1 (ru) |
NZ (1) | NZ507108A (ru) |
PL (1) | PL192583B1 (ru) |
PT (1) | PT1068032E (ru) |
RU (1) | RU2189401C2 (ru) |
WO (1) | WO1999049991A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200004926B (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8950356B2 (en) | 2007-03-16 | 2015-02-10 | Mitsubishi Heavy Industries Food & Machinery Co., Ltd. | Barrier-film forming apparatus, barrier-film forming method, and barrier-film coated container |
RU2633121C2 (ru) * | 2012-04-27 | 2017-10-11 | Аркема Инк. | Кожух для нанесения металлооксидного покрытия на стеклянные емкости осаждением пара |
RU2655942C2 (ru) * | 2013-11-21 | 2018-05-30 | Эйрбас Дс Гмбх | Способ изготовления рассеивающего заряд поверхностного слоя |
Families Citing this family (121)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2792854B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2001-08-03 | Sidel Sa | Dispositif pour le depot par plasma micro-ondes d'un revetement sur un recipient en materiau thermoplastique |
US7166336B1 (en) * | 1999-05-19 | 2007-01-23 | Mitsubishi Shoji Plastics Corporation | DLC film, DLC-coated plastic container, and method and apparatus for manufacturing DLC-coated plastic container |
EP1124729A4 (en) | 1999-08-06 | 2004-12-01 | Plastipak Packaging Inc | PLASTIC CONTAINER CONTAINING AN INTERNAL CARBON-TREATED SURFACE |
US6475579B1 (en) | 1999-08-06 | 2002-11-05 | Plastipak Packaging, Inc. | Multi-layer plastic container having a carbon-treated internal surface and method for making the same |
FR2799994B1 (fr) | 1999-10-25 | 2002-06-07 | Sidel Sa | Dispositif pour le traitement d'un recipient a l'aide d'un plasma a basse pression comportant un circuit de vide perfectionne |
JP2001139075A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-22 | Hokkai Can Co Ltd | エアゾール容器 |
FR2801814B1 (fr) * | 1999-12-06 | 2002-04-19 | Cebal | Procede de depot d'un revetement sur la surface interne des boitiers distributeurs aerosols |
DE10001936A1 (de) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Tetra Laval Holdings & Finance | Einkoppelanordnung für Mikrowellenenergie mit Impedanzanpassung |
JP4505923B2 (ja) * | 2000-02-04 | 2010-07-21 | 東洋製罐株式会社 | 被覆プラスチック容器 |
US6403231B1 (en) | 2000-05-12 | 2002-06-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties |
US6841211B1 (en) | 2000-05-12 | 2005-01-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Containers having improved barrier and mechanical properties |
US6447860B1 (en) | 2000-05-12 | 2002-09-10 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Squeezable containers for flowable products having improved barrier and mechanical properties |
WO2002000228A1 (fr) * | 2000-06-29 | 2002-01-03 | Rohto Pharmaceutical Co., Ltd. | Composition ophtalmique contenant de l'oxygene |
FR2812666B1 (fr) * | 2000-08-01 | 2003-08-08 | Sidel Sa | Revetement barriere comportant une couche protectrice, procede d'obtention d'un tel revetement et recipient muni d'un tel revetement |
FR2812568B1 (fr) * | 2000-08-01 | 2003-08-08 | Sidel Sa | Revetement barriere depose par plasma comprenant une couche d'interface, procede d'obtention d'un tel revetement et recipient revetu d'un tel revetement |
FR2814382B1 (fr) * | 2000-09-28 | 2003-05-09 | Cebal | Procede de depot d'un revetement interne dans un recipient en matiere plastique |
US6461699B1 (en) * | 2000-10-06 | 2002-10-08 | Plastipak Packaging, Inc. | Plastic container having a carbon-treated internal surface for non-carbonated food products |
AU2002212272A1 (en) | 2000-10-09 | 2002-04-22 | Alpla-Werke Alwin Lehner Gmbh And Co. Kg | Method for producing closing caps for containers and corresponding plastic closing cap |
DE10054653A1 (de) * | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Ver Foerderung Inst Kunststoff | Verfahren und Vorrichtung zum Beschichten von Hohlkörper |
FR2824002B1 (fr) * | 2001-04-27 | 2004-06-25 | Inergy Automotive Systems | Procede de fabrication d'un reservoir a carburant faisant intervenir la decomposition d'un gaz de reaction sur l'enveloppe du reservoir |
US6599584B2 (en) * | 2001-04-27 | 2003-07-29 | The Coca-Cola Company | Barrier coated plastic containers and coating methods therefor |
DE10129951A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Fleming Claudia | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines diffusionsdichten Hohlkkörpers |
US6617152B2 (en) * | 2001-09-04 | 2003-09-09 | Corning Inc | Method for creating a cell growth surface on a polymeric substrate |
JP2003095273A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-04-03 | Dainippon Printing Co Ltd | プラスチック製容器 |
US20050118365A1 (en) * | 2002-04-26 | 2005-06-02 | Shunzo Miyazaki | Plastic containers coated on the inner surface and process for production thereof |
ATE326557T1 (de) * | 2002-05-24 | 2006-06-15 | Schott Ag | Vorrichtung für cvd-behandlungen |
CN100337881C (zh) * | 2002-05-28 | 2007-09-19 | 麒麟麦酒株式会社 | 包覆有dlc薄膜的塑料容器及其制造设备和制造方法 |
DE10258678B4 (de) * | 2002-12-13 | 2004-12-30 | Schott Ag | Schnelles Verfahren zur Herstellung von Multilayer-Barriereschichten |
DE10242086A1 (de) * | 2002-09-11 | 2004-04-15 | Sig Technology Ltd. | Behälter zur Verpackung von Produkten, Vorrichtung zur Verarbeitung von Kunstoff sowie Verfahren zur Behälterherstellung |
FR2847912B1 (fr) * | 2002-11-28 | 2005-02-18 | Sidel Sa | Procede et dispositif pour deposer par plasma micro-ondes un revetement sur une face d'un recipient en materiau thermoplastique |
EP1595913A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-16 | Inergy Automotive Systems Research (SA) | Method for preparing a hollow element of a fuel system |
JP2005336575A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Toppan Printing Co Ltd | 中空体容器用プラズマ成膜装置 |
FR2871813B1 (fr) * | 2004-06-17 | 2006-09-29 | Sidel Sas | Dispositif de depot, par plasma micro-ondes, d'un revetement sur une face d'un recipient en materiau thermoplastique |
FR2872144B1 (fr) * | 2004-06-24 | 2006-10-13 | Sidel Sas | Machine de traitement de recipients comportant des moyens de prehension commandes pour saisir les recipients par leur col |
FR2872148B1 (fr) | 2004-06-24 | 2006-09-22 | Sidel Sas | Machine de traitement de bouteilles equipee d'une cartouche de raccordement interchangeable |
FR2872555B1 (fr) * | 2004-06-30 | 2006-10-06 | Sidel Sas | Circuit de pompage a vide et machine de traitement de recipients equipee de ce circuit |
BRPI0515854A (pt) * | 2004-10-13 | 2008-08-12 | Dow Global Technologies Inc | processo melhorado para preparar uma barreira protetora para um recipiente |
EP1828433A1 (en) * | 2004-12-01 | 2007-09-05 | Sidel Participations | Method for manufacturing a pecvd carbon coated polymer article and article obtained by such method |
US20060231207A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Rebinsky Douglas A | System and method for surface treatment |
DE102005025371A1 (de) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Vorrichtung zur Ausgabe eines vorzugsweise kosmetischen Fluids |
FR2888587B1 (fr) | 2005-07-13 | 2007-10-05 | Sidel Sas | Appareil pour le depot pecvd d'une couche barriere interne sur un recipient, comprenant un dispositif d'analyse optique du plasma |
FR2889204B1 (fr) | 2005-07-26 | 2007-11-30 | Sidel Sas | Appareil pour le depot pecvd d'une couche barriere interne sur un recipient, comprenant une ligne de gaz isolee par electrovanne |
WO2007029050A1 (en) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Sidel | Barrier layer |
FR2892425B1 (fr) * | 2005-10-24 | 2008-01-04 | Sidel Sas | Appareil refroidi pour le depot par plasma d'une couche barriere sur un recipient. |
JP4910403B2 (ja) * | 2006-01-26 | 2012-04-04 | 凸版印刷株式会社 | 2分岐導波管を有するプラズマ処理装置 |
JP2007230598A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | バリヤ膜被覆容器及び食品・飲料・医薬充填物 |
DE102006012302A1 (de) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Abgabevorrichtung |
DE102006030741A1 (de) * | 2006-04-04 | 2007-10-11 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Dosierventil und Vorrichtung zur Abgabe einer vorzugsweise kosmetischen Flüssigkeit |
DE202006007420U1 (de) * | 2006-05-09 | 2007-09-20 | Pepperl + Fuchs Gmbh | Gehäuseanordnung |
DE102006030829B4 (de) * | 2006-05-12 | 2019-10-24 | Aptar Dortmund Gmbh | Abgabevorrichtung und Verfahren zu dessen Herstellung |
WO2007131790A2 (de) * | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Abgabevorrichtung |
DE102006027042A1 (de) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Abgabevorrichtung |
EP1884249A1 (fr) * | 2006-08-01 | 2008-02-06 | L'AIR LIQUIDE, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Procédé de traitement de bouteilles plastiques par plasma froid et dispositif permettant sa mise en oeuvre |
JP4932386B2 (ja) * | 2006-08-28 | 2012-05-16 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製ボトル |
DE202007012331U1 (de) * | 2006-09-07 | 2007-11-15 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Abgabevorrichtung |
FR2906495B1 (fr) | 2006-10-02 | 2008-12-26 | Sidel Participations | Distributeur tournant de pression et machine carrousel de traitement de corps creux qui en est equipee |
FR2907036B1 (fr) * | 2006-10-11 | 2008-12-26 | Sidel Participations | Installation de depot, au moyen d'un plasma micro-ondes, d'un revetement barriere interne dans des recipients thermoplastiques |
FR2907037B1 (fr) | 2006-10-13 | 2009-01-09 | Sidel Participations | Installation de depot,au moyen d'un plasma micro-ondes,d'un revetement barriere interne dans des recipients thermoplastiques |
FR2907186B1 (fr) | 2006-10-16 | 2009-01-16 | Sidel Participations | Distributeur tournant de pression et machine carrousel de traitement de corps creux qui en est equipee |
FR2908009B1 (fr) | 2006-10-25 | 2009-02-20 | Sidel Participations | Procede et dispositif de regulation d'alimentation electrique d'un magnetron, et installation de traitement de recipients thermoplastiques qui en fait application |
US8026040B2 (en) | 2007-02-20 | 2011-09-27 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Silicone coating composition |
WO2008104874A1 (en) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Process for making siloxane polymers |
EP2121808A1 (en) | 2007-02-27 | 2009-11-25 | AZ Electronic Materials USA Corp. | Silicon-based antifrelective coating compositions |
DE102007049614B4 (de) * | 2007-03-15 | 2015-03-05 | Aptar Dortmund Gmbh | Abgabevorrichtung |
JP4420052B2 (ja) | 2007-04-06 | 2010-02-24 | 東洋製罐株式会社 | 蒸着膜を備えたプラスチック成形品の製造方法 |
WO2008149918A1 (ja) | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | 生分解性樹脂ボトル及びその製造方法 |
FR2918301B1 (fr) * | 2007-07-06 | 2011-06-24 | Sidel Participations | Revetement barriere depose par plasma comprenant au moins trois couches, procede d'obtention d'un tel revetement et recipient revetu d'un tel revetement |
US8950614B2 (en) * | 2007-08-14 | 2015-02-10 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Biodegradable resin container with a vacuum-evaporated film and method of forming a vacuum-evaporated film |
DE102007051980A1 (de) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Seaquist Perfect Dispensing Gmbh | Abgabevorrichtung |
US8062470B2 (en) * | 2008-05-12 | 2011-11-22 | Yuri Glukhoy | Method and apparatus for application of thin coatings from plasma onto inner surfaces of hollow containers |
EP2135822B1 (de) | 2008-06-20 | 2013-08-21 | Aptar Dortmund GmbH | Abgabevorrichtung |
JP5286478B2 (ja) * | 2008-06-30 | 2013-09-11 | 東洋製罐株式会社 | ポリエステル容器及びその製造方法 |
MY150926A (en) | 2008-07-30 | 2014-03-14 | Colgate Palmolive Co | A uv-protected container with product having dyes or lakes |
DE102008037159A1 (de) * | 2008-08-08 | 2010-02-11 | Krones Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Plasmabehandlung von Hohlkörpern |
DE102008038654B4 (de) | 2008-08-12 | 2019-09-19 | Aptar Dortmund Gmbh | Abgabekopf mit schwenkbarem Ventilelement |
US8286839B2 (en) * | 2008-08-12 | 2012-10-16 | Aptar Dortmund Gmbh | Dispensing device |
WO2010095011A1 (en) | 2009-02-18 | 2010-08-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process to deposit diamond like carbon as protective coating on inner surface of a shaped object. |
WO2013170052A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Sio2 Medical Products, Inc. | Saccharide protective coating for pharmaceutical package |
RU2523773C2 (ru) | 2009-05-13 | 2014-07-20 | СиО2 Медикал Продактс, Инк., | Способ по выделению газа для инспектирования поверхности с покрытием |
US7985188B2 (en) | 2009-05-13 | 2011-07-26 | Cv Holdings Llc | Vessel, coating, inspection and processing apparatus |
DE102009030627B4 (de) | 2009-06-25 | 2020-03-12 | Aptar Dortmund Gmbh | Ventil und Abgabevorrichtung |
US20110001103A1 (en) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Chi-Kuang Chen | Elevating mechanism for measuring concentrations of medicines |
US9458536B2 (en) | 2009-07-02 | 2016-10-04 | Sio2 Medical Products, Inc. | PECVD coating methods for capped syringes, cartridges and other articles |
US8561829B1 (en) * | 2009-10-23 | 2013-10-22 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Composite pressure vessel including crack arresting barrier |
JP5703688B2 (ja) * | 2009-11-02 | 2015-04-22 | 東洋製罐株式会社 | マイクロ波プラズマ処理装置及びマイクロ波プラズマ処理方法 |
EP2339723B1 (en) * | 2009-12-22 | 2014-08-27 | Alstom Technology Ltd | Method for realising insulation around a conductive bar |
DE102010000088B4 (de) * | 2010-01-15 | 2011-09-22 | Sonderhoff Chemicals Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Polymerkaschierungen oder strangförmigen Aufträgen an einem Substrat |
US11624115B2 (en) | 2010-05-12 | 2023-04-11 | Sio2 Medical Products, Inc. | Syringe with PECVD lubrication |
CA2800860A1 (en) | 2010-06-03 | 2011-12-08 | Cryovac, Inc. | Plate and apparatus for forming a plastic material flanged hollow article |
US8470424B2 (en) | 2010-06-24 | 2013-06-25 | Dr Pepper/Seven Up, Inc. | Beverage packaging labels made of resin blends that provide enhanced gas barrier properties and related methods |
US8522514B2 (en) | 2010-06-24 | 2013-09-03 | Dr Pepper/Seven Up, Inc. | Beverage containers having coated labels with modified gas barrier properties and related methods |
US9878101B2 (en) | 2010-11-12 | 2018-01-30 | Sio2 Medical Products, Inc. | Cyclic olefin polymer vessels and vessel coating methods |
US9272095B2 (en) | 2011-04-01 | 2016-03-01 | Sio2 Medical Products, Inc. | Vessels, contact surfaces, and coating and inspection apparatus and methods |
US9554968B2 (en) | 2013-03-11 | 2017-01-31 | Sio2 Medical Products, Inc. | Trilayer coated pharmaceutical packaging |
JP6095678B2 (ja) | 2011-11-11 | 2017-03-15 | エスアイオーツー・メディカル・プロダクツ・インコーポレイテッド | 薬剤パッケージ用の不動態化、pH保護又は滑性皮膜、被覆プロセス及び装置 |
US11116695B2 (en) | 2011-11-11 | 2021-09-14 | Sio2 Medical Products, Inc. | Blood sample collection tube |
JP5794184B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2015-10-14 | 東洋製罐株式会社 | 蒸着膜を備えたポリ乳酸成形体及びその製造方法 |
JP6509734B2 (ja) | 2012-11-01 | 2019-05-08 | エスアイオーツー・メディカル・プロダクツ・インコーポレイテッド | 皮膜検査方法 |
WO2014078666A1 (en) | 2012-11-16 | 2014-05-22 | Sio2 Medical Products, Inc. | Method and apparatus for detecting rapid barrier coating integrity characteristics |
WO2014085348A2 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Sio2 Medical Products, Inc. | Controlling the uniformity of pecvd deposition on medical syringes, cartridges, and the like |
US9764093B2 (en) | 2012-11-30 | 2017-09-19 | Sio2 Medical Products, Inc. | Controlling the uniformity of PECVD deposition |
WO2014103677A1 (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 麒麟麦酒株式会社 | 薄膜の成膜装置 |
EP2961858B1 (en) | 2013-03-01 | 2022-09-07 | Si02 Medical Products, Inc. | Coated syringe. |
US9937099B2 (en) | 2013-03-11 | 2018-04-10 | Sio2 Medical Products, Inc. | Trilayer coated pharmaceutical packaging with low oxygen transmission rate |
US20160017490A1 (en) | 2013-03-15 | 2016-01-21 | Sio2 Medical Products, Inc. | Coating method |
ES2727717T3 (es) | 2013-11-08 | 2019-10-18 | Nestle Sa | Envase recubierto, uso del mismo y procedimiento para su fabricación |
CN104670737A (zh) * | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 徐小玲 | 一种碳酸饮料瓶 |
SG11201605837TA (en) * | 2014-03-03 | 2016-08-30 | Picosun Oy | Protecting an interior of a gas container with an ald coating |
WO2015148471A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Sio2 Medical Products, Inc. | Antistatic coatings for plastic vessels |
EP3172029B1 (en) * | 2014-07-21 | 2018-06-06 | Gea Procomac S.p.A. | Moulding device for moulding a container starting with a parison in plastic material and moulding machine comprising this device |
FR3032975B1 (fr) | 2015-02-23 | 2017-03-10 | Sidel Participations | Procede de traitement par plasma de recipients, comprenant une phase d'imagerie thermique |
FR3035881B1 (fr) * | 2015-05-04 | 2019-09-27 | Sidel Participations | Installation pour le traitement de recipients par plasma micro-ondes, comprenant un generateur a etat solide |
EP3093309B1 (en) | 2015-05-11 | 2018-03-21 | Coating Plasma Industrie | Process for depositing a gas barrier coating on a polymer film or polymer container, and polymer film or polymer container with coated with such a gas barrier |
US11077233B2 (en) | 2015-08-18 | 2021-08-03 | Sio2 Medical Products, Inc. | Pharmaceutical and other packaging with low oxygen transmission rate |
EP3452384B1 (en) * | 2016-05-05 | 2023-12-27 | The Coca-Cola Company | Containers and methods for improved mechanical strength |
GB201614332D0 (en) * | 2016-08-22 | 2016-10-05 | Innano As | Method and system for treating a surface |
DE102018103949A1 (de) | 2018-02-21 | 2019-08-22 | Christof-Herbert Diener | Niederdruckplasmakammer, Niederdruckplasmaanlage und Verfahren zur Herstellung einer Niederdruckplasmakammer |
JP2020007612A (ja) * | 2018-07-09 | 2020-01-16 | 北海製罐株式会社 | 合成樹脂製多重ボトルの被膜形成方法及びその被膜形成装置 |
KR102169401B1 (ko) * | 2018-08-07 | 2020-10-23 | (주)코멕스카본 | 도가니형 제품의 균일한 반응 가스 코팅을 위한 지그 |
JP7180847B2 (ja) * | 2018-12-18 | 2022-11-30 | 東京エレクトロン株式会社 | カーボンハードマスク、成膜装置、および成膜方法 |
CN114776907B (zh) * | 2022-06-16 | 2022-09-06 | 点夺机电工程江苏有限公司 | 一种风管用具有双层密封功能的在线操作密封装置 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4643876A (en) * | 1985-06-21 | 1987-02-17 | Surgikos, Inc. | Hydrogen peroxide plasma sterilization system |
DE3632748A1 (de) * | 1986-09-26 | 1988-04-07 | Ver Foerderung Inst Kunststoff | Verfahren zur beschichtung von hohlkoerpern |
US4756964A (en) * | 1986-09-29 | 1988-07-12 | The Dow Chemical Company | Barrier films having an amorphous carbon coating and methods of making |
US4809876A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-07 | Aluminum Company Of America | Container body having improved gas barrier properties |
US5041303A (en) * | 1988-03-07 | 1991-08-20 | Polyplasma Incorporated | Process for modifying large polymeric surfaces |
FR2631199B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1991-03-15 | Centre Nat Rech Scient | Reacteur a plasma |
JPH02141494A (ja) * | 1988-07-30 | 1990-05-30 | Kobe Steel Ltd | ダイヤモンド気相合成装置 |
US5391510A (en) * | 1992-02-28 | 1995-02-21 | International Business Machines Corporation | Formation of self-aligned metal gate FETs using a benignant removable gate material during high temperature steps |
US5282899A (en) * | 1992-06-10 | 1994-02-01 | Ruxam, Inc. | Apparatus for the production of a dissociated atomic particle flow |
SE503260C2 (sv) * | 1992-06-15 | 1996-04-29 | Akerlund & Rausing Ab | Förfarande för framställning av en barriärfilm medelst plasmabehandling |
DE4316349C2 (de) * | 1993-05-15 | 1996-09-05 | Ver Foerderung Inst Kunststoff | Verfahren zur Innenbeschichtung von Hohlkörpern mit organischen Deckschichten durch Plasmapolymerisation, sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
WO1994027745A1 (de) | 1993-06-01 | 1994-12-08 | Kautex Werke Reinold Hagen Aktiengesellschaft | Verfahren und einrichtung zum herstellen einer polymeren beschichtung an kunststoff-hohlkörpern |
FR2712310B1 (fr) * | 1993-11-09 | 1995-12-22 | Pechiney Recherche | Revêtement transparent à propriété barrière pour film plastique d'emballage flexible. |
DE4341845C2 (de) * | 1993-12-08 | 1995-09-07 | Danfoss As | Hydraulischer Axialkolben-Motor |
US6149982A (en) * | 1994-02-16 | 2000-11-21 | The Coca-Cola Company | Method of forming a coating on an inner surface |
EP0693975B2 (en) * | 1994-02-16 | 2003-07-30 | The Coca-Cola Company | Hollow containers with inert or impermeable inner surface through plasma-assisted surface reaction or on-surface polymerization |
JPH0853116A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Kirin Brewery Co Ltd | 炭素膜コーティングプラスチック容器 |
US5521351A (en) * | 1994-08-30 | 1996-05-28 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Method and apparatus for plasma surface treatment of the interior of hollow forms |
DE4437050A1 (de) | 1994-10-17 | 1996-04-18 | Leybold Ag | Vorrichtung zum Behandeln von Oberflächen von Hohlkörpern, insbesondere von Innenflächen von Kraftstofftanks |
DE59505516D1 (de) * | 1995-04-28 | 1999-05-06 | Inpro Innovations Gmbh | Verfahren zu plasmagestützten Herstellung multifunktionaler Schichten auf Kunststoffteilen |
US6080470A (en) * | 1996-06-17 | 2000-06-27 | Dorfman; Benjamin F. | Hard graphite-like material bonded by diamond-like framework |
US6223683B1 (en) * | 1997-03-14 | 2001-05-01 | The Coca-Cola Company | Hollow plastic containers with an external very thin coating of low permeability to gases and vapors through plasma-assisted deposition of inorganic substances and method and system for making the coating |
US6261693B1 (en) * | 1999-05-03 | 2001-07-17 | Guardian Industries Corporation | Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass |
FR2802900B1 (fr) * | 1999-12-23 | 2002-05-24 | Cebal | Tube souple revetu interieurement d'une couche a effet barriere de diffusion aux gaz et aux aromes |
-
1998
- 1998-03-27 FR FR9803824A patent/FR2776540B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-25 AU AU29389/99A patent/AU740485B2/en not_active Ceased
- 1999-03-25 EP EP99910425A patent/EP1068032B1/fr not_active Revoked
- 1999-03-25 CZ CZ20003390A patent/CZ299306B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 HU HU0102593A patent/HUP0102593A2/hu unknown
- 1999-03-25 KR KR10-2000-7010688A patent/KR100483471B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 WO PCT/FR1999/000692 patent/WO1999049991A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-03-25 US US09/647,005 patent/US6919114B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-25 CN CNB998055506A patent/CN1204981C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-25 RU RU2000127029/12A patent/RU2189401C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 DK DK99910425T patent/DK1068032T3/da active
- 1999-03-25 PL PL343173A patent/PL192583B1/pl unknown
- 1999-03-25 AT AT99910425T patent/ATE219973T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 CA CA002325880A patent/CA2325880C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-25 DE DE69902027T patent/DE69902027T2/de not_active Revoked
- 1999-03-25 NZ NZ507108A patent/NZ507108A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-25 PT PT99910425T patent/PT1068032E/pt unknown
- 1999-03-25 JP JP2000540946A patent/JP3921345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-25 BR BR9909196-8A patent/BR9909196A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-03-25 ES ES99910425T patent/ES2179628T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-12 FR FR9912934A patent/FR2783667B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-15 ZA ZA200004926A patent/ZA200004926B/xx unknown
- 2000-09-20 BG BG104787A patent/BG104787A/bg unknown
- 2000-09-25 NO NO20004779A patent/NO324213B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-11 HK HK01103970A patent/HK1033290A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-15 US US10/194,248 patent/US20020179603A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-15 US US10/194,249 patent/US6827972B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-10-04 JP JP2005291021A patent/JP4383402B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-04 JP JP2005291022A patent/JP4146463B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8950356B2 (en) | 2007-03-16 | 2015-02-10 | Mitsubishi Heavy Industries Food & Machinery Co., Ltd. | Barrier-film forming apparatus, barrier-film forming method, and barrier-film coated container |
RU2633121C2 (ru) * | 2012-04-27 | 2017-10-11 | Аркема Инк. | Кожух для нанесения металлооксидного покрытия на стеклянные емкости осаждением пара |
RU2655942C2 (ru) * | 2013-11-21 | 2018-05-30 | Эйрбас Дс Гмбх | Способ изготовления рассеивающего заряд поверхностного слоя |
US10763003B2 (en) | 2013-11-21 | 2020-09-01 | Airbus Ds Gmbh | Method for manufacturing a charge dissipative surface layer |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2189401C2 (ru) | Сосуд с покрытием из материала с барьерным эффектом, способ и устройство для его изготовления | |
KR100532930B1 (ko) | 계면층을 갖는 플라스마증착 장벽코팅, 이러한 장벽코팅의 코팅방법과, 이러한 방법으로 코팅된 용기 | |
KR100545908B1 (ko) | 장벽코팅 | |
EP1852522B1 (en) | Vapor deposited film by plasma cvd method | |
JPH0853117A (ja) | 炭素膜コーティングプラスチック容器の製造装置および製造方法 | |
JPH0853116A (ja) | 炭素膜コーティングプラスチック容器 | |
RU2000127029A (ru) | Сосуд с покрытием из материала с барьерным эффектом, способ и устройство для его изготовления | |
JPWO2003085165A1 (ja) | プラズマcvd成膜装置及びcvd膜コーティングプラスチック容器の製造方法 | |
US20050019577A1 (en) | Method of depositing coating by plasma; device for implementing the method and coating obtained by said method | |
JP2002053119A (ja) | ガスバリア被覆層を有するプラスチック製容器及びその製法 | |
JP2006160269A (ja) | プラズマcvd成膜装置及びガスバリア性を有するプラスチック容器の製造方法 | |
JP2005105294A (ja) | Cvd成膜装置及びcvd膜コーティングプラスチック容器の製造方法 | |
JP2005113202A (ja) | プラズマcvd成膜装置 | |
MXPA00009420A (en) | Container with material coating having barrier effect and method and apparatus for making same | |
JP2004218079A (ja) | ガスバリア性薄膜コーティングプラスチック容器の製造装置及びその製造方法 | |
KR20190024259A (ko) | 우수한 가스 배리어성을 갖는 플라스틱 용기 및 그 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160326 |